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predecir la velocidad que tendr una reaccin en unas condiciones determinadas de presin,
temperatura, concentracin, catalizador.
La velocidad de una reaccin qumica est afectada por varios factores, de los cuales los ms
sobresalientes son:
Temperatura.
Catalizador.
VELOCIDAD DE REACCION.
La velocidad de reaccin ser funcin de la temperatura, la presin y las concentraciones de las
distintas especies de la reaccin, ci, y puede depender de las concentraciones, cx , de especies como
catalizadores o inhibidores que pueden no aparecer en la reaccin global.
La velocidad (v) indica la variacin de una propiedad con el tiempo.
DE
LA
VELOCIDAD
CON
LA
CONCENTRACION:
LEY DE
v = k [N 2 O 5 ]
v = k [CHCl3 ] [Cl2]1/2
2 HI(g)
v = k [H2 ] [I2 ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
. Se contina
La velocidad ser:
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
Ecuacin de velocidad
Supongamos la reaccin:
[ ]
[ ]
[ ]
Supongamos la reaccin:
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
] [
] [
Unidades de k:
[ ]
[ ]
La reaccin de orden cero (rdenes parciales y totales nulos) sigue una ecuacin de la forma:
[ ]
e integrando entre las condiciones de partida ([A]0 ) y las correspondientes a un tiempo arbitrario
[ ]
[ ] :
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
Si representamos el Ln[A] frente al tiempo obtenemos una lnea recta con ordenada = Ln[A]0 y con
pendiente la constante de velocidad -k.
[ ]
Si reorganizamos la ecuacin
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
Si representamos el
[ ]
[ ]
[ ]
y con pendiente
la constante de velocidad k.
2 Caso:
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] [ ]
Como A y B varan con el tiempo, para resolver la integral vamos a ponerla en funcin de la
cantidad que se pierde de A y de B.
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
Mtodo del exceso: Consiste en utilizar datos cinticos obtenidos en condiciones en las que todos
los reactivos excepto uno estn presentes en un gran exceso en el medio de reaccin.
Si uno de los reactivos est en exceso. Ejemplo: B en exceso.
Si [ ] esta en exceso: [ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] { }
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] [ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
Si representamos
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] o bien
[ ]
[ ]
y con
frente al
[ ]
[ ]
[ ]
b) Si la representacin de: [ ]
[ ]
[ ]
c) Si la representacin de: [ ]
[ ]
[ ]
Reacciones reversibles
La integracin de las ecuaciones cinticas para reacciones reversibles, con rdenes diferentes a uno
y a dos, resulta difcil;
Reacciones reversible de primer orden. Aunque una reaccin nunca transcurre hasta conversin
completa, podemos considerar que muchas reacciones son prcticamente irreversibles, debido al
elevado valor de la constante de equilibrio. Estos casos son los que hemos estudiado anteriormente y
vamos ahora a considerar las reacciones para las cuales no puede suponerse conversin completa.
El caso ms sencillo es el de la reaccin monomolecular reversible :
[ ] [ ] la
[ ]
[ ]
Ahora bien, como en el equilibrio
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
La representacin de frente
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
Reacciones reversible de segundo orden. Para las reacciones bimoleculares de segundo orden:
[ ] y[ ]
[ ]
)[ ]
Reacciones irreversibles.
Reacciones irreversibles en serie
Consideremos, en primer lugar, una reaccin monomolecular consecutiva de primer orden, tal como
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
Partamos de una concentracin inicial de A igual a [ ], sin estar presentes R ni S y veamos cmo
varan las concentraciones de los componentes con el tiempo. Por integracin de la ecuacin de
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
sta es la primera vez que nos encontramos con reacciones mltiples. En general, para estas
reacciones si se necesitan N ecuaciones estequiometrias para describir el proceso, es necesario
conocer la variacin de la concentracin de N componentes de la reaccin para describir la cintica.
As, en este sistema, si conocemos. Solamente las variaciones de [ ] [ ]
[ ] no podemos calcular
[ ]
tres ecuaciones cinticas diferenciales. En primer lugar se integra la primera ecuacin que es de
primer orden, dando:
[ ]
[ ]
Cuando se representa esta ecuacin como en la Fig. 3-7, la pendiente es
Dividiendo la ecuacin de
por la ecuacin de
tenemos:
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]