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Universidad De Los Andes

Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Qumica
Procesos de separacin

Pirlisis de Biomasa Para Produccin De


Biocombustibles
Mara Mnica Rodrguez Beltrn
Gina Paola Ruiz Garca
Laura Muoz Cantillo
David Felipe Villamil Martnez
Resumen
Con el fin de proporcionar una fuente de energa alternativa a la
utilizacin de combustibles fsiles, que sea econmicamente viable y sin
generacin de impactos negativos sobre el ambiente, se plantea la
produccin de biocombustible a partir de biomasa. La produccin de
biocombustible se realizara a travs de la pirlisis usando madera
blanda como biomasa debido a su bajo contenido de lignina y poca
resistencia a la degradacin trmica que implica la pirlisis. El proceso
se llevara a cabo en un reactor de lecho fluidizado que operara a 500 C y
al cual se le proporcionara un flujo de alimentacin de 5kg/h. Dentro del
reactor el sistema se modelara con la cintica de KissingerAkahira
Sunose y la cada de presin con la ecuacin de Ergun.
Este material de biomasa se piensa obtener producto de una separacin
selectiva como paso previo a la disposicin en un relleno sanitario, con
el fin de proporcionar una solucin al manejo de los residuos mientras se
suple la demanda de energa.
Palabras claves: biomasa, pirlisis, cintica Kissinger-Akahira-Sunose,
biocombustibles, madera blanda, lignina
1. Nomenclatura
Tabla 1. Nomenclatura De Inters

Smbolo
C
H
O
T

Significado
Carbono
Hidrgeno
Oxgeno
Temperatura
Conversin de biomasa
Constante cintica de la reaccin
Velocidad de calentamiento
Factor pre exponencial de Arrhenius

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Ea
R

2.

Energa de activacin
Constante universal de los gases

Introduccin

En los ltimos aos, la poblacin mundial alcanz niveles tan altos jams
predichos por ningn modelo de crecimiento poblacional. Esto implica
que la cantidad de energa demandada aumenta a una tasa acelerada,
proporcional a la poblacin y al hecho de que actualmente la energa
necesaria por persona tiene mayor magnitud que hace 100 aos . Sin
embargo esta demanda de energa se presenta en un planeta tierra
constante, es decir, que no tiene un crecimiento de tierras, de reservas o
de recursos proporcional a la poblacin, haciendo que las fuentes de
energas actuales se queden cortas a la hora de suplir necesidades
energticas y lo mas importante, que no puedan suplirlas en un futuro
debido a su agotamiento.

De la fuente de energa de la que se habla son los combustibles fsiles.


Ellos ,que suplieron de energa al mundo durante largas pocas y que
permitieron el desarrollo de grandes tecnolgicas y revoluciones con
avances en el mundo, son un recurso finito que esta llegando a su fin.
Pero la preocupacin recae no solo en la produccin de energa, sino en
los impactos ambientales que esta y que el producto obtenido presentan
en la tierra. A la utilizacin de combustibles fsiles se le atribuyen

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problemas como el calentamiento global, emisiones de compuestos
orgnicos voltiles, material articulado, azufre entre otros muchos.

Una posible solucin a la problemtica planteada es el uso de biomasa


como

materia

prima

en

la

produccin

de

biocombustibles.

Los

biocombustibles son combustibles provenientes de elementos que


existen en la naturaleza, los cuales debido a su origen no representan un
impacto ambiental negativo y son capaces de suplir la demanda de
energa (Damien, Madrid Cenzano, Madrid Cenzano, Lopez Gomez, &
Madrid Vicente) y por biomasa se entiende a todas las materias primas
renovables que se originan a partir de materia orgnica formada por va
biolgica (Damien, Madrid Cenzano, Madrid Cenzano, Lopez Gomez, &
Madrid Vicente) . Se cree que esta alternativa de produccin de energa
ser la que gobierne la industria energtica en un futuro y por ello su
estudio e implementacin es de gran importancia. La produccin de este
biocombustible se puede dar debido a procesos termoqumicos como el
proceso de Fischer Tropsch, pirlisis de biomasa o hidrotratamiento, o
debido a procesos qumicos como Transesterificacin. Este proyecto se
enfocara en la pirlisis de biomasa para produccin de biocombustibles.
2.1.

Definicion Pirlisis

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La pirlisis se conoce como la descomposicin de material biolgico por
la cual se obtienen una nueva variedad de productos de los cuales es
posible

aprovechar

caractersticas

para

la

produccin

de

biocombustibles. Dicha descomposicin de productos se realiza en


ausencia de oxidacin para evitar gasificacin del biomaterial. La
composicin del producto resultante depende de

la temperatura de

operacin y de la tasa de calor suministrada al sistema. (Academic


Press, 2013) Esta relacin se expondr mas adelante.

Este proceso involucra un rpido calentamiento de la materia en


ausencia de aire a una condicin mxima de temperatura. Este punto se
conoce como temperatura de pirlisis, el cual se mantiene por un
determinado periodo de tiempo para producir gases no condensables,
carbonizados y productos lquidos (Academic Press, 2013).

El proceso de descomposicin se da principalmente entre reacciones en


estado gaseoso en condiciones de temperatura similar, los productos
condensables se descomponen en gases ms estables no condensables
tales como

CO

C O2

. Dicha descomposicin de la biomasa

tambin tiene lugar en la fase gaseosa y la fase solida bajo en donde

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las

condiciones

de

reacciones

dependen

de

temperaturas

significativamente diferente (Academic Press, 2013).

Esquemticamente el proceso de descomposicin de la materia se ve de


la siguiente manera (Academic Press, 2013):

Ilustracin 1. Imagen tomada de:


http://www.sciencedirect.com.ezproxy.uniandes.edu.co:8080/science/article/pii/B9780123964885
000058

Las reacciones de pirlisis comprende una gran variedad de reactivos. La


forma general de las reacciones que tiene lugar dentro del proceso se
representan de la siguiente manera (Academic Press, 2013):
Cn H m O p

liquido

C x H y Oc + C a H b Oc + H 2 O+Char
Gas

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En donde

Cn H m O p

es la biomasa que entra al sistema,

los productos lquidos,

C a H b Oc

C x H y Oc

son los productos gaseosos y

son
Char

corresponde al carbonizado resultante de las condiciones de operacin


de la sntesis de dichos productos. Los principales productos lquidos de
la descomposicin de la biomateria son alquitranes, hidrocarburos
pesados y agua. Los productos gaseosos son principalmente dixido de
carbono, vapor de agua,
Aca13 \l 9226

2.2.

C2 H 2 ,C 2 H 4 , C 2 H 6 ,

(Academic Press, 2013)

C6 H 6

CITATION

Tipos de Pirlisis

Los tipos de pirlisis se pueden clasificar segn la tasa de calor


suministrada al sistema. Se considera pirlisis lenta cuando el tiempo de
exposicin requerido para calentar el combustible hasta la temperatura
de pirlisis es mucho mayor que el tiempo caracterstico de reaccin de
la pirlisis, as mismo, se considera pirlisis rpida cuando el tiempo se
exposicin requerido para llevar dicho material hasta el punto de
temperatura de pirlisis es menor que el tiempo caracterstico de
reaccin de la pirlisis (Academic Press, 2013). Estos 2 tipos de procesos
son llevados a cabo en ausencia de un medio (aire). Sin embargo existen
procesos de pirlisis donde estn expuestos a un medio no oxidante

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como

H2O

H2

, usados generalmente en produccin de qumicos

industriales (Academic Press, 2013).

A continuacin se muestra los tiempos promedio de formacin de


productos y el respectivo tiempo de exposicin de la materia prima a
las condiciones de operacin en la pirlisis (Academic Press, 2013):

Ilustracin 2. Caractersticas de procesos de degradacin trmica

Pirlisis lenta
En este tipo de pirlisis, la carbonizacin es el proceso ms lento y de
ms importancia. La materia prima es calentada por un periodo extenso
de tiempo a una temperatura de 400 C. debido a que la carbonizacin
es el principal objetivo de este tipo de pirolisis dicho tiempo de

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exposicin permite que los gases condensables se descompongan en
gases esenciales no condensables y carbonizados.

Pirlisis rpida
A diferencia de la pirlisis lenta, este tipo de pirlisis se enfoca en la
produccin de producto lquido o biocombustible. Dicho proceso se lleva
a una temperatura cercana al punto de pirlisis, de esta manera se
garantiza que la materia prima alcance dicho punto antes de su
descomposicin. Este proceso tiene un punto mximo de temperatura
de 650 C y las cantidad de biocombustible obtenido depende de la tasa
de calor suministrada al sistema (alta) y del tiempo de reaccin el cual
debe encontrase en un rango entre 425 C -600 C

(Academic Press,

2013).

Pirlisis Flash
En este tipo de pirlisis la materia prima es calentada rpidamente hasta
una temperatura de 450 C o 600 C el cual forma un producto que
contiene gases condensables y no condensables. Este producto se enfra
para que el vapor se condense formando de esta manera biocombustible
en proporciones entre 70%-75%. Este proceso se optimiza reduciendo el
nivel de carbonizacin de la materia prima (Academic Press, 2013).

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Pirlisis Ultrarrpida
En este proceso la tasa de calor que se suministra al sistema es
bastante alta alcanzando un grado de carbonizacin rpido y cantidades
abundantes de gases. Despus de esto, el producto pasa a un separador
donde los gases condensables y no condensables se extraen del solido
carbonizado y son realimentados al mezclador y son calentados en un
separador de combustin. Este proceso se optimiza a una temperatura
de 1000 C.

2.3.

Efecto de la biomasa en la pirlisis

La descomposicin de la biomasa en la pirlisis est directamente ligada


al porcentaje de hidrogeno y carbono que esta contiene. Dentro de los
principales componentes de la biomasa, se encuentra la hemicelulosa la
cual tiene una temperatura ptima de pirlisis entre 150 C -350 C, la
celulosa con una temperatura optima de trabajo entre 275 C -350 C y
finalmente la lignina la cual tiene una condicin optima de trabajo entre
250 C -500 C (Academic Press, 2013).

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De estos componentes de la materia prima, la celulosa es la principal
fuente de materia prima para la formacin de vapores condensables y la
hemicelulosa es la principal fuente de materia para la formacin de
vapores no condensables. Si dentro de la reaccin no hay presencia de
catalizadores la pirlisis de la celulosa predomina formando monmeros
llamado levoglucosano el cual se descompone contribuyendo a la
formacin de vapores y biocombustibles.

2.4.

Dependencia de temperatura de la pirlisis

La temperatura juega un papel muy importante dentro del proceso de


pirlisis. Para una pirlisis en general el proceso debe alcanzar su punto
de pirlisis, es decir la temperatura mxima de operacin. Sin embargo
dependiendo de la temperatura de trabajo, la produccin de algunos
productos, en su mayora gases, se puede ver favorecida. Dicha
afirmacin se soporta con una ilustracin grfica donde se muestra la
energa suministrada para descomponer 1 kg de material de acuerdo a
la temperatura suministrada al sistema (Academic Press, 2013):

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Ilustracin 3. Influencia de la temperatura en la pirlisis

En donde el eje x corresponde a la temperatura suministrada al sistema


al sistema de pirlisis en grados centgrados y el eje y corresponde a la
energa suministrada por kilogramo de material medida en MJ/Kg.

2.5.

Efectos de la tasa de calor suministrada sobre la

pirlisis
La tasa de calor con la cual se lleva a cabo el proceso de pirlisis tiene
un impacto directo en la obtencin de productos lquidos o slidos. Tasas
de calor suministradas al sistema de manera rpida produce una mayor
cantidad de voltiles que carbonizados, y son los productos voltiles los
condensados para obtener biocombustible. La relacin de producto
respecto la temperatura y tasa de calor se muestra a continuacin
(Academic Press, 2013):

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Ilustracin 4. Influencia del calor suministrado en la pirlisis

Para favorecer la produccin de biocombustible la tasa de calor


suministrada es mucho mayor dependiendo de la pureza de los
productos que se desean y la temperatura de trabajo para esta debe
estar en un rango de 450 C -600 C.

3. Materiales y Mtodos

Para la produccin de biocombustible se va a realizar una pirlisis rpida


porque dentro de todos los tipos de pirlisis es la que ofrece mayor
produccin de liquido o biocombustible por unidad de biomasa
ingresada. Se trabajara el reactor a 500 C

y el tiempo de residencia

dentro de el debe ser muy corto, la literatura sugiere que sea de


alrededor de 20 segundos (Papari & Hawboldt).

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La biomasa que se utilizara es biomasa leosa, mas especficamente
madera blanda o suave, que recibe su nombre debido a su ligereza y
fcil manipulacin. La eleccin de esta biomasa se bas en que es la
que menor contenido de lignina tiene. La lignina es un polmero natural
que esta presente en la biomasa junto con la celulosa y la hemicelulosa,
sin embargo es la lignina la que presenta mayor resistencia a la
degradacin y como la pirlisis se basa en este proceso entonces se
eligi la madera blanda porque debera presentar menor resistencia a
degradarse. Dentro de todas las posibles maderas posibles se eligi la
madera blanda porque es la que menor contenido de lignina tiene pero
la que tiene mas de celulosa y hemicelulosa, como se muestra a
continuacin

Ilustracin 5. Composicin diferentes tipos de madera

Una vez definida la biomasa y el tipo de pirlisis a ejecutar, se


selecciona el reactor donde se llevara a cabo la pirlisis. La pirlisis se
puede llevar a cabo en varios reactores, algunos de ellos son:

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3.1.

Reactor De Lecho Fluidizado

Este es el reactor mas comnmente utilizado en la pirlisis de biomasa,


en este tipo de reactor un flujo de gas fluidiza una cama de material
slido (Papari & Hawboldt). Para la pirlisis de biomasa leosa, las
partculas de madera ( material solido) son fluidizadas por el producto
gaseoso de la degradacin que se recircula (Papari & Hawboldt). Este
tipo de reactores

presenta alta y rpida transferencia de masa y de

calor (Fogler), teniendo las condiciones perfectas para que se realice una
pirlisis rpida y se pueda obtener biocombustible, es por esto que este
es

el reactor mas

utilizado.

Adems

de ello,

la

utilizacin de

catalizadores en este tipo de reactores es relativamente fcil y el control


de presin y de temperatura que se ejerce tambin. Sin embargo,
presenta algunas desventajas econmicas, y es el alto precio que
requiere.

3.2.

Pirolizadores de lecho fijo

Este tipo de reactores se utilizan generalmente para pirolisis lenta


debido a sus altos tiempos de residencia y bajas velocidades de
calentamiento, hacindolo perfecto para la produccin de Char. En este
tipo de reactores, que operan por lotes, se necesita un suministro de

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calor, que viene ya sea por alguna fuente externa o por combustin
parcial de la biomasa. Son los reactores mas antiguos, sin embargo para
la produccin de biocombustibles no son altamente utilizados. (Arbelaez,
2013)

3.3.

Reactor de tornillo sin fin

Junto con el reactor de lecho fluidizado son dos de los reactores mas
utilizados para la pirlisis rpida de biomasa leosa. Aunque el reactor
de lecho fluidizado presenta mejores transferencia de los fenmenos de
calor y masa, el reactor de tornillo sin fin presenta una operacin mas
sencilla y tambin alcanza rendimientos altos comparados con otros
reactores ( casi del 75%) (Papari & Hawboldt) . La biomasa se alimenta a
un tornillo que gira y esta lleno de arena caliente que acta como fuente
de calor para la degradacin, la cual ocurre a lo largo de todo del
reactor. (Shi, 2011)
Luego del conocimiento de los reactores en los cuales se puede llevar la
pirlisis, este proyecto se centr en la pirlisis de biomasa leosa en un
rector de lecho fluidizado, debido a las altas eficiencias alcanzadas, a
que presenta las mejores condiciones de operacin para la pirlisis
rpida y finalmente a que se pueden implementar catalizadores o
algunas otras mejoras para lograr mayor produccin de biocombustible.

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Esquemticamente el proceso que se quiere realizar con el reactor
fluidizado se ve as

Ilustracin 6. Proceso de Pirlisis con reactor de lecho fluidizado

Aunque en la literatura reportan una gran eficiencia alcanzada con una


alimentacin al reactor de 5kg/h de biomasa, es un dato que se quiere
investigar mas o sobre el cual se quiere hacer modificaciones para
intentar lograr mayor conversin de biocombustible.

4. Discusin Modelo Termodinmico

Para la eleccin del modelo termodinmico con el cual se modelara la


pirlisis se hizo la siguiente suposicin inicial

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Para la cintica del sistema, se tendr en cuanta solo la reaccin de


inters y no las secundarias o posible competencias entre ellas. Ambos
esquemas de reacciones, que no se tendrn en cuenta, se muestran a
continuacin

Ilustracin 7. Esquema modelo de reaccin


sencillo

Ilustracin 8. Esquema modelo de reaccin


complejo

Con la suposicin clara, el desarrollo del modelo del sistema es el


siguiente. El cambio de la concentracin de biomasa, tiene que ser
proporcional a la constante cintica y a una funcin de la concentracin
que en un principio no se conoce
d
=k (T )f ()
dt
Donde la conversin se define como
=

mt m
m0 m

Siendo

mt

la masa de biomasa en un tiempo cualquiera,

de biomasa al final del reactor y

m0

la masa

la masa al inicio. Sin embargo,

existe un modelo que describe la descomposicin no isotrmica de


biomasa leosa a lo largo de todo el reactor, este modelo es el modelo

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de Kissinger-Akahira-Sunose (Ranzi, y otros, 2008), y depende de la
temperatura, la energa de activacin al introducir la ecuacin de
Arrhenius para y dems parmetros como se muestra
ln

Ea

AR
=ln

2
E a g () RT
T

( ) (

Donde

g()

es la funcin de la integral de la conversin, que

dependiendo del modelo de la reaccin ser alguna de estas funciones

Ilustracin 9. Tabla Funcin de la integral de conversin

Esta ecuacin dara la dependencia de la concentracin de biomasa a lo


largo del reactor, sin embargo se debera pensar tambin en una posible
cada de presin en el sistema al trabajarse con reaccin y gases. Esta
relacin se modela con la ecuacin de Ergun (Ranzi, y otros, 2008)

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Donde

es la cada de presin a lo largo del reactor y los dems

son parmetros del sistema o del fluido que se mencionaron en la


nomenclatura.
5. Resultados y conclusiones

Hasta el momento no se pueden presentar resultados por ser esta


entrega de carcter informativo y de revisin bibliogrfico, sin embargo
se podra decir que se espera poder modelar el sistema de pirlisis de
biomasa leosa y lograr una gran conversin de esta en biocombustible.
Como conclusin de esta entrega se sabe que la reaccin de inters se
llevara a cabo en un reactor de lecho fluidizado que operara a 500 C y
que como flujo de alimentacin tentativo se tiene un flujo de madera blanda de 5 kg/h. As
mismo se sabe que se debe escoger la especia de madera blanda con menor contenido

de lignina para favorecer la degradacin y disminuir el tiempo de


residencia dentro del reactor y que la pirlisis rpida tenga las mejores
condiciones de operacin
Se debe buscar mayor informacin para el modelo termodinmico, como
los parmetros caractersticos propios de la cintica as como la
escogencia de la funcin de la integral de conversin.
Referencias

Academic Press. (2013). Biomass Gasification,Pyrolysis and torrefaction.

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Damien, A., Madrid Cenzano, A., Madrid Cenzano, J., Lopez Gomez, A., &
Madrid Vicente, A. La biomasa : Fundamentos, tecnologias y
aplicaciones. Universidad Nacional Agraria, (UNA), Nicaragua, Centro
Nacional de Investigacin y Documentacin Agropecuaria, (CENIDA).
Papari, S., & Hawboldt, K. A review on the pyrolysis of woody biomass to
bio-oil: focus on kinetic models. Memorial University of newfoundland ,
Faculty of engineering and applied science, Canada.
Fogler, H. S. Elementos de ingenieria de las reacciones quimicas.
Pearson Prentice Hall.
Arbelaez, J. I. (2013). Pirolisis Rapida de Biomasa. Universidad Nacional
De Colombia Sede Medellin , Facultad de Minas , Medellin.
Shi, F. (2011). reactors and process design sustainable energy
technology. Elsevier.
Ranzi, E., Cuoci, A., Faravelli, T., Frassoldati, A., Migliavacca, G., Pierucci,
S., y otros. (2008). Chemical Kinetics of Biomass Pyrolysis. CMIC
Departament Politenico Di Milano, Italia.

Agradecimientos
Se hace un especial agradecimiento a la universidad de los andes por las
bases de datos dispuestas a sus estudiantes

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