Influncia da Variao Granulomtrica das Matrias-Primas

nas Propriedades Tecnolgicas em Corpos Cermicos a Base

de Cinza Pesada de Carvo Mineral e Vidro Sodo-Clcico
Daniela L. Villanovaa*, Carlos P. Bergmanna
Laboratrio de Materiais Cermicos DEMAT, Escola de Engenharia,
Universidade Federal do Rio Grande do Sul UFRGS
*e-mail: daniela.villanova@gmail.com

Resumo: Neste trabalho, foi investigada a influncia da variao da granulometria das matrias-primas cinzas
pesadas de carvo mineral (CPC) e vidro sodo-clcico nas propriedades tecnolgicas dos corpos cermicos obtidos.
Foram desenvolvidas formulaes com 50% de cinza e 50% de vidro, queimadas na temperatura de 1120 C, e
formulaes com 30% de cinza e 70% de vidro, queimadas nas temperaturas de 1020 C. Na elaborao destas
formulaes, a CPC ou o vidro foram mantidos na granulometria padro, <180 m, e a outra matria-prima teve sua
granulometria alterada para tamanhos de partcula <125 e <75 m. Os corpos cermicos foram conformados por
prensagem uniaxial e queimados em um forno eltrico com taxa de aquecimento de 100 K/h e com patamares de
queima de 1, 2, 4 e 6 horas. Foram caracterizados quanto retrao linear, absoro de gua, resistncia mecnica
flexo, composio mineralgica (por difrao de raios X), microestrutural (por microscopia eletrnica de
varredura e microssonda EDS) aps ataque cido. Atravs dos resultados obtidos, pode-se verificar a necessidade
de uma diminuio na temperatura de queima das formulaes com maior teor de vidro. A diminuio do tamanho
de partcula resultou em um aumento da retrao linear sem, contudo, alterar a absoro de gua. Tambm se
verificou que o emprego da cinza em sua frao mais fina contribuiu para a obteno de corpos cermicos com
menor tamanho de poros, resultando em uma melhora na resistncia mecnica.
Palavras-chave: cinza pesada, vidro sodo-clcico, granulometria.

1. Introduo
Da elevada produo de cinzas em usinas termoeltricas,
resultante da queima do carvo mineral na produo de energia
eltrica, cerca de 20% corresponde frao grosseira coletada
no fundo das caldeiras denominada cinza pesada (CPC)1. Devido
a sua elevada frao granulomtrica, no encontra um mercado
significativo para seu reaproveitamento, ao contrrio da frao mais
fina, cinza volante, sendo quase completamente absorvida pela
indstria cimenteira5. Esta matria constitui-se basicamente de fases
cermicas como slica (SiO2) e alumina (Al2O3) e possui certo grau
de refratariedade. Uma possibilidade de reaproveitamento seria sua
incorporao em massas utilizadas na indstria cermica tradicional,
pois estas so de natureza heterognea, com um vasto espectro de
composies, permitindo, assim, a adio de materiais residuais de
vrios tipos, mesmo em porcentagens significativas3. Devido a esta
refratariedade, se faz necessrio a adio de um fundente para adequar
as temperaturas de queima s praticadas tradicionalmente na indstria
cermica. Para tanto, foi escolhido o vidro sodo-clcico2, proveniente
de processos de reutilizao.
Sabe-se que caractersticas como tamanho de partcula e
distribuio de tamanho de partcula de uma matria-prima
cermica, tipicamente um p, influenciam a etapa de consolidao
e a microestrutura resultante do corpo cermico4. Portanto, para
compreender as variveis que influenciam o processamento destes
corpos cermicos, foi avaliada a influncia da granulometria da CPC
e do vidro aps a queima.

2. Materiais e Mtodo
2.1. Materiais
Cinza de Carvo: Para o desenvolvimento deste trabalho foi
empregada a frao grosseira da cinza (cinza pesada ou CPC),
resultante da queima do carvo mineral da Usina Termoeltrica Jorge
Lacerda, situada no municpio de Capivari de Baixo - SC.
Cermica Industrial, 15 (2) Maro/Abril, 2010

Vidro Sodo-Clcico: Como material fundente, foi empregado um

vidro tipo sodo-clcico, proveniente de embalagens para recipientes
de bebidas. A preparao inicial do vidro constou de lavagem
das embalagens, secagem e triturao em partculas menores que
10mm.
A caracterizao qumica da CPC e do vidro sodo-clcico,
apresentada na Tabela 1, foi realizada por fluorescncia de
raios X, dada em xidos. Pode-se observar, atravs desta anlise,
a predominncia de SiO2 e Al2O3 na CPC, enquanto que no vidro
predominam os compostos SiO2, Na2O e CaO, tpicos deste tipo de
material.
A anlise mineralgica da CPC foi realizada por difrao de
raiosX e indicou a presena das fases cristalinas mulita e quartzo,
como pode ser observado no difratograma apresentado na Figura1.
2.2. Parte experimental
Foram desenvolvidas formulaes com 50% em peso de cinza
e 50% em peso de vidro 50C50V e formulaes com 30% em
peso de cinza e 70% em peso de vidro 30C70V. A preparao das
matrias-primas envolveu a cominuio em moinho planetrio at
100% ser passante nas seguintes peneiras:
ABNT 80: tamanho de partcula <180 m granulometria
padro - GP
ABNT 115: tamanho de partcula <125 m - G1
ABNT 200: tamanho de partcula <75 m - G2
As formulaes investigadas foram constitudas de acordo com
o apresentado na Tabela 2, na qual uma das matrias-primas foi
mantida na granulometria padro e a outra, teve sua granulometria
alterada.
As anlises granulomtricas destas formulaes so apresentadas
na Tabela 3, com os respectivos valores de D10, D50, D90 e Dmdio.
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Tabela 1. Composio qumica por fluorescncia de raios X da CPC e Vidro

sodo-clcico (em xidos).

xidos
SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
K2O
TiO2
Na2O
P 2O 5
MgO
MnO
Perda ao fogo
Total

CPC (%)
56,63
24,20
9,79
2,48
2,28
1,25
1,10
0,04
0,71
0,06
1,43
99,97

Vidro sodo-clcico (%)

70,24
1,62
0,65
12,95
0,71
0,10
12,49
0,06
1,11
0,06
99,99

Os corpos cermicos foram obtidos por prensagem uniaxial com

40MPa de presso de conformao e queimados em um forno eltrico
a uma taxa de aquecimento de 100 K/h, na temperatura de 1120 C
para as formulaes 50C50V e 1020 C para as formulaes 30C70V,
com tempos de patamar de queima de 1, 2, 4 e 6 horas. Os parmetros
processuais foram determinados em pr-testes. Os resultados
apresentados a seguir se referem a uma mdia de 10amostras.

3. Resultados
A Figura 2 apresenta a variao da retrao linear e a absoro de
gua dos corpos cermicos investigados em funo do tamanho mdio
de partcula para cada matria-prima utilizada. Inicialmente, pode-se
observar, a partir dos resultados da anlise granulomtrica, que para
uma mesma faixa, por exemplo, abaixo de 125 m (ABNT115), o
vidro apresentou uma maior percentual de partculas finas do que
a CPC, esperando-se uma maior reatividade deste material. Assim,
formulaes com maiores quantidades de vidro devem apresentar uma
cintica de reaes mais favorvel entre os demais constituintes. Isto
se refletiu, associado prpria fundncia do vidro, em uma reduo
significativa da temperatura necessria ao desenvolvimento do
processo de sinterizao/vitrificao entre as formulaes 30C70V,
queimadas em 1020 C e as formulaes 50C50V queimadas em
1120 C.

Figura 1. Anlise mineralgica por difrao de raios X da CPC

(mulita=Al6Si2O13 ; quartzo = SiO2).

Tabela 2. Formulaes com cinza e vidro com variao de granulometria.

70% de vidro
Formulao Vidro Cinza
30C70V
GP
GP
30C70VG1
G1
GP
30C70VG2
G2
GP
30CG170V
GP
G1
30CG270V
GP
G2

50% de vidro
Formulao Vidro Cinza
50C50V
GP
GP
50C50VG1
G1
GP
50C50VG2
G2
GP
50CG150V
GP
G1
50CG250V
GP
G2

Tabela 3. Anlise granulomtrica por difrao a laser da CPC e vidro

sodoclcico (Vidro G1 e G2, Cinza G1 e G2).

Matria-prima
Vidro GP (padro)
Cinza GP (padro)
Vidro G1
Vidro G2
Cinza G1
Cinza G2
16

D10 (m) D50 (m) D90 (m) Dmdio (m)

6,04
18,74
5,07
3,60
15,44
4,43

60,27
94,38
49,43
28,08
75,63
38,75

189,24
211,72
133,18
69,03
146,07
73,77

81,10
106,97
61,12
32,71
79,00
39,35

Figura 2. Curva de gresificao em funo do tamanho de partcula: formulaes a) 50C50V 1120 C e b) 30C70V 1020 C. Os valores da retrao
linear e absoro de gua utilizados na construo do grfico so resultantes
da mdia dos valores obtidos para os diferentes tempos de queima, uma vez
que estes no apresentaram variaes significativas entre cada ponto.
Cermica Industrial, 15 (2) Maro/Abril, 2010

Um aprofundamento desta questo pode ser obtido atravs

das curvas de gresificao em funo do tempo de queima para
as formulaes 30C70V e 50C50V, nas quais so variadas as
granulometrias tanto da CPC quanto do vidro sodo-clcico.
A partir das formulaes com granulometria-padro (<180m),
observou-se que para uma diminuio do tamanho mdio de
partcula corresponde um aumento da retrao linear sem, contudo,
haver alterao significativa na absoro de gua. Visualmente,
nas temperaturas praticadas, os corpos cermicos apresentaram
vitrificao da superfcie, o que provavelmente colaborou para a baixa
absoro obtida, independente da variao granulomtrica.
Os grficos da Figura 3 apresentam a variao da retrao
linear e absoro de gua em funo do tamanho mdio de partcula
para os corpos cermicos 50C50V e 30C70V, agora considerando
um aumento do tempo de patamar de queima. Estes resultados
evidenciaram que a utilizao da CPC na formulao, por seu maior
tamanho mdio de partcula, necessita de um tempo maior de queima,
tanto mais, quanto menor for o empacotamento de partculas. Assim,
enquanto que para a formulao 50C50V, a variao da retrao
linear foi pequena, 12a 9% de modo geral, a variao na retrao
linear para a formulao 30C70V foi mais significativa, 11 a 4%,
com o aumento simultneo do tempo de queima e diminuio da
granulometria da formulao.
Pela anlise mineralgica por difrao de raios X apresentada na
Tabela 4, constatou-se o surgimento da fase nefelina com o emprego
do vidro mais fino - VG2 - para a formulao 50V50C. Para as
demais formulaes 30C70V no foram detectadas alteraes nas
fases formadas. O aumento do tempo do patamar de queima para
as formulaes analisadas tambm no contribuiu para qualquer
alterao de fases. Assim, esta anlise permite concluir que as fases
formadas no poderiam justificar os resultados obtidos a partir de
reaes entre as fases presentes, durante o processo queima desses
corpos cermicos.
A repercusso da variao granulomtrica e do tempo de patamar
das formulaes 50C50V e 30C70V na microestrutura dos corpos
cermicos e, em consequncia, na sua resistncia mecnica,
apresentada nos grficos da Figura 4.
Pode-se observar, atravs da Figura 4(a), que a mxima resistncia
para a formulao 50C50V foi obtida com o emprego da cinza
CG2, para 1 hora de queima. O decrscimo observado poderia ser
atribudo a um excesso de vitrificao na amostra, que levaria

formao de uma fase vtrea com coalescncia de poros. J atravs

da Figura 4(b), verificou-se que a formulao 30C70V tambm
apresentou a mxima resistncia mecnica com o emprego da cinza
CG2, em torno de 25 MPa, e este valor se manteve relativamente
constante com o aumento do tempo de patamar de queima. O valor
mnimo de resistncia mecnica, menor que 15 MPa, obtido com o
emprego do vidro VG2, praticamente no variou com maiores tempos
de patamar de queima.
A Figura 5 apresenta as micrografias dos corpos cermicos
50C-50V, antes e aps ataque qumico, 50C-50VG2 e 50CG2-50V,
para patamar de 1 hora de queima. Pode-se observar a presena de
poros isolados e arredondados. Sabe-se que o tamanho dos poros
influencia diretamente a resistncia mecnica. Comparando-se
as micrografias, pode se observar uma variao significativa no
tamanho dos poros. Os corpos cermicos 50CG2-50V apresentaram
os menores tamanhos destes, e a maior resistncia mecnica,
cerca de 34 MPa, enquanto que os corpos cermicos 50C-50VG2
apresentaram poros relativamente grandes e a menor resistncia
mecnica.
Pode-se esperar, com os resultados da avaliao da porosidade
e da resistncia mecnica, uma menor probabilidade de que o maior
defeito presente esteja localizado na regio de maior esforo quando h
uma menor quantidade de poros. Portanto, a formulao 50CG250V
apresenta com baixa quantidade de poros se comparada com as outras
formulaes e, mesmo com defeitos grandes, rene esse pr-requisito
para justificar a maior resistncia mecnica constatada.
As amostras foram submetidas a um ataque qumico com
HF a 10%. Este ataque revelou uma microestrutura caracterstica
das cermicas triaxiais6, com a presena de estruturas aciculares
observadas na Figura 6. Uma anlise elementar das estruturas
destacadas est apresentada na Figura 7. A estrutura A composta
pelos elementos Si, Al, Na, Ca, K, Fe e O (a presena de ouro
devido a metalizao), enquanto a estrutura B revelou a presena
dos elementos Si, Al, Mg, Na, Ca, K, Fe e O.
A Figura 8 apresenta micrografias representativas dos corpos
cermicos 30C70V com e sem ataque qumico, 30C-70VG2 e
30CG2-70V, queimados por 1 hora, nos quais tambm observou-se
uma variao no tamanho dos poros, neste caso no to acentuado
quanto para os corpos cermicos 50C50V, e que tambm responderam
por uma variao da resistncia mecnica. Novamente, o emprego da
cinza CG2 resultou em uma maior resistncia mecnica.

Figura 3. Curva de gresificao em funo do tamanho mdio de partculas para os corpos cermicos a) e b) 30C70V. Foram utilizados os valores limites de
tempo de queima, 1 e 6 horas.
Cermica Industrial, 15 (2) Maro/Abril, 2010

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Nestes corpos cermicos tambm foram observadas estruturas

aciculares distribudas aleatoriamente e reveladas aps ataque
qumico, como indicada na Figura 9 para o corpo cermico
30CG270V. A Figura 10(a) apresenta os resultados da anlise por
EDS realizado sobre o que se sups ser fase vtrea, confirmada
pelo formato apresentado pela curva. Foi verificada a presena
dos elementos Si, Al, K, Ca, Na, Ti e O. A Figura 10(b) apresenta
a anlise elementar realizada na estrutura destacada e foram

detectados os elementos Si, Al, K, Ca, Na e O. De acordo com os

resultados da avaliao qualitativa de fases por difrao de raiosX,
sabe-se que esto presentes nesta formulao as fases quartzo,
cristobalita, wollastonita e nefelina. A composio qumica das fases
wollastonita e nefelina , respectivamente, CaSiO3 e NaAlSiO4.
Segundo Romero, 2000, a wollastonita pode apresentar uma forma
acicular. Pode-se esperar, portanto, que a fase focada na Figura 9
seja a wollastonita.

Tabela 4. Anlise mineralgica dos corpos cermicos 50C50V e 30C70V.

Queima

Formulao
50C50V

50C-50VG1

50C-50VG2

50CG1-50V

50CG2-50V

1120 C 1 hora

quartzo
cristobalita
wollastonita
albita

quartzo
cristobalita
wollastonita
albita

quartzo
cristobalita
wollastonita
nefelina

quartzo
cristobalita
wollastonita
albita

quartzo
cristobalita
wollastonita
albita

1120 C 6 horas

quartzo
cristobalita
wollastonita
albita

quartzo
cristobalita
wollastonita
albita

quartzo
cristobalita
wollastonita
nefelina

quartzo
cristobalita
wollastonita
albita

___

Queima

Formulao
30C70V

30C-70VG1

30C-70VG2

30CG1-70V

30CG2-70V

1020 C 1 hora

quartzo
cristobalita
wollastonita
nefelina

quartzo
cristobalita
wollastonita
nefelina

quartzo
cristobalita
wollastonita
nefelina

quartzo
cristobalita
wollastonita
nefelina

quartzo
cristobalita
wollastonita
nefelina

1020 C 6 horas

quartzo
cristobalita
wollastonita

quartzo
cristobalita
wollastonita
nefelina

quartzo
cristobalita
wollastonita
nefelina

quartzo
cristobalita
wollastonita
nefelina

quartzo
cristobalita
wollastonita
nefelina

quartzo = SiO2; cristobalita = SiO2; wollastonita (2M) = CaSiO3; nefelina = NaAlSiO4; albita = NaAlSi3O8.

Figura 4. Resistncia mecnica em funo do tempo de queima para a formulao a) 50C50V, queimada em 1120 C e b) 30C70V, queimada em 1020 C.
Os ndices GP, G1 e G2 indicam o emprego das matrias-primas nas diferentes granulometrias.
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Figura 5. Micrografia dos corpos cermicos 50C50V (com e sem ataque qumico com HF a 10%), 50C-50VG2 e 50CG2-50V.

Figura 6. Micrografia dos corpos cermicos 50C50V e 50CG2-50V, estruturas a) e b), queimados a 1120 C por 1 hora, aps ataque qumico com HF a 10%
(aumento 500).
Cermica Industrial, 15 (2) Maro/Abril, 2010

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Figura 7. Anlise elementar por EDX da estrutura a) e b) presentes na formulao 50C-50V e c) e d) presentes na formulao 50CG2-50V.

Figura 8. Micrografia dos corpos cermicos 30C70V (com e sem ataque qumico com HF a 10%), 30C-70VG2 e 30CG2-70V.
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Cermica Industrial, 15 (2) Maro/Abril, 2010

Figura 9. Micrografia do corpo cermico 30CG2-70V, queimado a 1020 C por 6 horas (ataque qumico com HF a 10%).

Figura 10. Anlise elementar por EDX das estruturas a) vtrea e b) acicular presentes na formulao 30CG2-70V.

4. Concluses

Referncias

Foi possvel obter corpos cermicos utilizando cinzas pesadas

de carvo mineral e vidro sodo-clcico como matrias-primas. Pela
variao da granulometria das matrias-primas utilizadas, foi possvel
constatar que:
a diminuio do tamanho de partcula resultou em um aumento
da retrao linear sem, contudo, alterar a absoro de gua;
o emprego da cinza em sua frao mais fina contribuiu para a
obteno de corpos cermicos com menor tamanho de poros,
resultando em uma melhora na resistncia mecnica;
uma diminuio do tamanho mdio de partcula levou a um
aumento da retrao linear sem, contudo, alterar significativamente a absoro de gua;
o aumento da quantidade de vidro, fundente, e com granulometria mdia mais fina, resultou em uma diminuio das
temperaturas de queima praticadas quando empregado em
maior quantidade;
foi possvel associar a variao dos resultados com a composio de fases mineralgicas nos corpos cermicos obtidos,
notadamente pela presena de wollastonita.

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