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UN INGENIERO

QUMICO UNA
EMPRESA

UNIVERSIDAD
INNOVADORA

ELECTROQUMICA

Presentado a:
Ing. MS. Juana Mara MENDOZA
SNCHEZ
Por:

Semestre

: II

Seccin
: A

o Chvez Gutirrez Yudith


o Cruz Mamani Andrea
o Huamn Camasca Miriam
HUANCAYO PERU

INTRODUCCIN

Este
trabajo
va
dedicado para todas
aquellas
personas
que apuestan todo
por conseguir sus
sueos y hacerlos
realidad.

La electroqumica estudia tanto la produccin de corriente elctrica mediante


reacciones qumicas, como las reacciones qumicas producidas por corrientes
elctricas. Ambos procesos son muy importantes en nuestra vida diaria.
Las pilas y bateras se utilizan para generar y almacenar energa elctrica. Conviene
resaltar que la eficiencia en la conversin directa entre la energa qumica y la energa
elctrica puede llegar a ser del 90%, mientras que en la conversin indirecta (en la que
el calor producido en una reaccin qumica expande un gas, que a su vez mueve un
generador elctrico) est limitado por razones termodinmicas, y su lmite mximo de
eficiencia de conversin es del 40%.
Por otro lado, el uso de la electricidad para llevar a cabo cambios qumicos, la
electrlisis, es el procedimiento por el que se obtienen de forma comercial distintos
elementos y compuestos de uso comn en la industria qumica. As, la industria del
cloro-lcali produce dos compuestos, sosa (NaOH) y cloro (Cl2), a partir de la
electrlisis de una solucin acuosa de cloruro sdico; estos compuestos son dos de
los que se producen en mayores cantidades en el mundo.
La electrlisis es, tambin, la forma en la que se obtiene el aluminio, una actividad
industrial que consume cantidades ingentes de energa elctrica.

RESUMEN

Desde el punto de vista Fisicoqumico los conductores ms importantes son


los del tipo electrolticos, es decir los electrolitos; estos se distinguen de los
conductores electrnicos, como los metales por el hecho de que el paso de
una corriente elctrica va acompaada por el transporte de materia, cuando
pasa una corriente elctrica a travs de un conductor electrolito, el
transporte de materia se manifiesta en las discontinuidades del sistema. Por
ej., si en una disolucin acuosa diluida en un cido se sumergen dos
alambres, preferentemente de platino, unidos a los 2 polos de una batera
voltaica que acta como fuente de corriente, se desprenden en los alambres
burbujas de hidrogeno y oxigeno respectivamente, si la disolucin
electroltica contuviera una sal de cobre o plata se liberara el metal
correspondiente en lugar de hidrogeno. Los fenmenos asociados con la
electrlisis fueron estudiados por Faraday la nomenclatura que utiliz y que
se emplea todava fue ideado por Whewell.
Las celdas electroqumicas se usan principalmente con dos fines:
A.

Convertir la energa qumica en elctrica

B.

Convertir la energa elctrica en qumica

En las pilas secas comunes y en el acumulador de plomo tenemos


convertidores de energa qumica en elctrica, mientras que en la carga de
la batera de almacenamiento y en la purificacin electroltica del cobre se
utiliza la energa elctrica para realizar una accin qumica. Una celda es un
dispositivo simple de dos electrodos y un electrolito capaz de dar
electricidad por la accin qumica dentro de la celda, o de producir una
accin qumica por el paso de electricidad a su travs. Una batera, por otra
parte, es una combinacin de dos o ms celdas dispuestas en serie o en
paralelo. As el acumulador de plomo es una batera constituidas por tres
celdas conectadas en serie.
El mtodo ms comn de determinar la diferencia de potencial entre dos
puntos cualesquiera en un circuito elctrico es el de conectar un voltmetro
entre aquellos, leyndose directamente el voltaje con el instrumento.

OBJETIVOS
o
o
o

Determina la eficiencia del proceso de electrlisis.


Comprenda la definicin de electroqumica.
Analice y reconoce tipos de celdas electroqumicas.

FUNDAMENTO TERICO
ELECTROLISIS
La electrlisis o electrolisis es un proceso para separar un compuesto en los
elementos que lo conforman, usando para ello la electricidad. La palabra
electrolisis viene de las races electro, electricidad y lisis, separacin.

Se aplica una corriente elctrica continua mediante un par de


electrodos conectados a una fuente de alimentaciones elctricas y
sumergidas en la disolucin. El electrodo conectado al polo negativo
se conoce como ctodo, y el conectado al positivo como nodo.

Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. As, los iones
negativos, o aniones, son atrados y se desplazan hacia el nodo
(electrodo positivo), mientras que los iones positivos, o cationes, son
atrados y se desplazan hacia el ctodo (electrodo negativo).

La energa necesaria para separar a los iones e incrementar su


concentracin en los electrodos es aportada por la fuente de
alimentacin elctrica.

En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre


stos y los iones, producindose nuevas sustancias. Los iones
negativos o aniones ceden electrones al nodo (+) y los iones
positivos o cationes toman electrones del ctodo (-).

En definitiva lo que ocurre es una reaccin de oxidacin-reduccin, donde la


fuente de alimentacin elctrica se encarga de aportar la energa necesaria.
La cantidad de producto que se forma durante una electrlisis depende de:
a. La cantidad de electricidad que circula a travs de la pila electroltica.

b. De la masa equivalente de la sustancia que forma el electrolito.


La cantidad de electricidad que circula por una celda electroltica puede
determinarse hallando el producto de la intensidad de la corriente,
expresada en amperios por el tiempo transcurrido expresado en segundos.

Q ( culombios )=Ix t .
Tras efectuar mltiples determinaciones, Faraday enunci las dos leyes que
rigen la
Electrolisis y que son:
FARADAY 1 LEY DE LA ELECTRLISIS -La masa de una sustancia se alter en electrodo
durante electrlisis es directamente proporcional a cantidad de electricidad transferido en ese
electrodo. La cantidad de electricidad refiere a la carga elctrica, medida tpicamente en
culombios, y no a la corriente elctrica.
FARADAY 2 LEY DE LA ELECTRLISIS - Para una cantidad dada de electricidad (carga
elctrica), la masa del elemental el material se alter en un electrodo es directamente
proporcional al elemento peso equivalente. El peso equivalente de una sustancia es su masa
molar dividido por un nmero entero que depende de la reaccin experimentada por el material.
Forma matemtica:
m = la masa de la sustancia alterada en un electrodo.
Q = la carga elctrica total pasada a travs de la sustancia.
F = 96 485 C mol-1 es Constante de Faraday.
M = masa molar de la sustancia.
z =es el nmero de la valencia de iones de la sustancia (electrones transferidos por el ion)
Observe eso

M /z

est igual que peso equivalente de la sustancia alterada.Para la primera

ley de Faraday , M , F , y z

son las constantes, de modo que ms grande es el valor de Q el

m ms grande ser. Para de Faraday la ley en segundo lugar,


constantes, de modo que ms grande es el valor de

M /z

entonces a donde

t =tiempo total que la corriente constante fue aplicada.

son las

(peso equivalente) el m ms

grande ser.En el caso simple de la electrlisis constante-actual,

n = cantidad de sustancia (nmero de topos) alterado:

Q,F , y z

n=m/M

Q=It

el conducir a y

En el caso ms-complicado de una corriente elctrica variable, la carga total Q es la corriente


elctrica

I ( ) en un cierto plazo integrada :

Aqu t es total tiempo de la electrlisis. Observe que parntesis adentro

I ( ) no indique la

multiplicacin, pero algo que la corriente es una funcin del tiempo, .

PRINCIPIOS
REACCIONES DE REDUCCIN-OXIDACIN
Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia de
electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos qumicos,
uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una forma oxidada
respectivamente). En dichas reacciones la energa liberada de una reaccin
espontnea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir una
reaccin qumica no espontnea.
BALANCEO DE LAS ECUACIONES REDOX
Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo in-electrn donde
la reaccin global se divide en dos semirreacciones (una de oxidacin y otra de
reduccin), se efecta el balance de carga y elemento, agregando H+, OH, H2O y/o
electrones para compensar los cambios de oxidacin. Antes de empezar a balancear
se tiene que determinar en qu medio ocurre la reaccin, debido a que se procede de
una manera en particular para cada medio.
MEDIO CIDO
Se explicar por medio de un ejemplo, cuando una sal magnsica reacciona
con Bismutato de Sodio.

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Bi3+
(aq )+ Mn O 4(aq )

Mn2+
( aq ) + NaBi O3(s)
balancear :
Reaccionsin

Luego se divide en dos semirreacciones:


3 +

Bi(aq)
2+
Mn(aq)
Semirreaccin de oxidacin :
3 +

Bi(aq)

Bi O3(s)
Semirreaccin de reduccin :

Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de


tomos y cargas. Como estamos en medio cido los iones H+ se
agregan para balancear los tomos de H y se agrega H2O para
balancear los tomos de O.


H +
(aq)+ 5 e

Mn O4(aq)
+8
2+
Mn(aq)
4 H 2 O(l) +
3+

Bi (aq )+ 3 H 2 O(l)

Bi O 3(s)
2+

6 H (aq) +
+
2 e

Finalmente se multiplica cada semirreaccin por un factor para que se


cancelen los electrones cuando se sumen ambas semireacciones.

H (aq )+10 e

2 Mn O 4(aq) +16
2+

2 Mn(aq)
8 H 2 O (l )+

5 Bi 3+
( aq ) +15 H 2 O(l)

5 Bi O3(s)

+
30 H (aq )+
+
10 e

Reaccin Balanceada:

5 Na +
( aq )
3+
Bi( aq) +
2 Mn O 4
( aq ) +5

Mn2+
( aq ) +5 NaBiO 3( s) 7 H 2 O ( l ) +
H +
+2
( aq )
14

MEDIO ALCALINO

El Reaccin Balanceada:

2 KMn O4 +3 Na 2 S O3 + H 2 O 2 Mn O2 +3 Na 2 S O4 +2 KOH

En este caso se agregaron contra iones para terminar de balancear la


ecuacin (los cationes K+ y Na+)

CELDAS ELECTROQUMICAS
Dispositivos para llevar a cabo una electrlisis (proceso mediante el cual un
compuesto qumico se descompone en sus elementos o compuestos ms
simples por accin de la corriente elctrica.) o producir electricidad por
medio de una reaccin qumica.
Una celda electroqumica de corriente continua consta de 2 conductores
(electrodos) cada uno sumergido en una disolucin adecuada de electrolito.
CELDAS VOLTAICAS
Las celdas voltaicas o galvnicas son celdas electroqumicas en las cuales
las reacciones espontneas de xido-reduccin producen energa elctrica. []
Las dos semirreacciones estn separadas por lo que se fuerza a que se
produzca la transferencia electrnica mediante el paso de los electrones por
un circuito externo. As se obtiene energa elctrica utilizable. Son celdas
voltaicas las pilas secas que comnmente empleamos en radios, juguetes,
flashes fotogrficos, etc. Las bateras de los automviles tambin lo son.
CELDAS ELECTROLTICAS

Una celda electroltica consta de un lquido conductor llamado electroltico


adems de dos electrodos de composicin similar. La celda como tal no
sirve como fuente de energa elctrica, pero puede conducir corriente desde
una fuente externa denominada accin electroltica. Se usa en electro
deposicin, electro formacin, produccin de gases y realizacin de muchos
procedimientos industriales, un ejemplo es la refinacin de metales. Si

debido al flujo de la corriente los electrodos se tornan desiguales, es posible


que ocurra una accin voltaica.

EJERCICIOS DE APLICACIN
Ejercicio 1:
Se electroliza durante 30 minutos una solucin concentrada de cloruro de
zinc (zncl2) con una intensidad de corriente de 38 ampere. Cuntas
molculas de cloro gaseoso se produce en el nodo y que masa de cinc se
deposita en el ctodo si la eficiencia es de 80%?
Datos
I=38 A
T=

30 min

60 s
1 min

PE ( Cl 2 )=

W=

=1800 s

PA 35.5
=
=35.5
Val
1

Eqg
35.5
I t =
38 1800
96500
96500

W =25.16 g
La masa la determinamos con la eficiencia
26.16

100%

W real
W real =20.128 g
71 g
x
23
6 10 20.128

80%

X= 1.71023 molculas

W=

Eqg
I t
96500

65
2
W=
38 1800=23 g
96500
23g

100%

W real

80%

W real =18.4 g

Ejemplo 2:
En una pila de hidrogeno gaseoso y cadmio se dan las siguientes

condiciones :t=298.16 k,

PH

+
H
=1.50 atm,

[ Cd+2 ] 00.500

a)escriba las

reacciones en los electrodos .b)escriba la reaccin de la pila y calcule el


voltaje de un pila normal de hidrogeno gaseoso y cadmio .c)calcule el
voltaje de la pila.
a)

nodo:

1
1 +2

Cd Cd ( M =0,500)+ e
2
2
1
H (P=1,50 atm)
2 2( g )
+ ( M =1,20 ) +e
H

E0=0,403V


Ctodo:

E0=0,000V

b) La reaccin de la pila es la suma de las reacciones de los electrodos

Pila :

1 +2
1
+( M =1,20) Cd ( M =0,500)+ H 2 ( g )( P=1,50 atm)
2
2
1

Cd+ H
2

E0=0,403V

c) A partir de la reaccin en la pila podemos expresar

2+
Cd

1/2 P1H/2

Q=
+
H

Sustituyendo En La Ecuacion De Nernst


E= 0.403 V

0.0592
0.5001/ 2 1.501/ 2
log
0.403+0.00839=0.412V
1
1.20

Ejercicio 3:
Calcule la masa de cobre metlico que se produce al hacer pasar 2.50
amperes de corriente a travs de una solucin de sulfato de cobre (II)
durante 50.0 minutos.
1) Planteamosla ecuacin de reduccin de los iones cobre (II)

Cu+2+2 e cu
1 mol 2mol e 1 mol

63.5 g 2 ( 96.500C ) 63.5 g


2) Se calcula el n de coulomb que pasa a travs de la celda.
C=50.0 min

60 s 2.50 C

=7.50 103 C
1 min
s

3) Se calcula la masa de cobre que se produce por el paso de 7.5x


103 C.

g Cu=7.50 10 C

1mol e 1 mol de Cu 63.5 gCu

96500 C
2 moles e
1mol de Cu

Ejercicio 4:
En condiciones estndar,oxidaran los iones cromo (III), Cr +3, al cobre
metlico formando iones cobre (II), Cu +2 , u oxidara el Cu+2 al cromo
metlico formando iones Cr+3?
Respuesta: Se consulta la tabla de potenciales estndar de
reduccin y se eligen las dos
semirreaciones apropiadas. La semirreaccin del cobre tiene el
potencial de reduccin ms positivo de manera que es el agente
oxidante que se reduce.
3 ( Cu+2+2 e cu ) reduccion (catodo) E=0.337V
2 ( Cu Cr+3 +3 e ) oxidacion ( anodo ) E=0.74 V
2Cr +3 Cu 2 Cr+3 +3 Cu E =0.33(0.74 )=1.08 V
E celda es positivo, de manera que se sabe que esta reaccin es
espontnea. Los iones Cu+2oxidan espontneamente el Cr metlico a
iones Cr+3 y este lo reduce a Cu metlico.
Ejercicio 5:
Una celda
disolucin
AgNO3 1.0
a 25

electroqumica se compone de un electrodo de Mg en una


de Mg(NO3)2 1.0 M y un electrodo de Ag en una dilucin
M .calcule la fuerza estndar de esta celda electroqumica
.

A) Los potenciales estndar de reduccin son:


Ag (s ) E =0.80 V
+ ( 1.0 M ) +e
Ag
Mg( s ) E =2.37 V
2+ ( 1.0 M ) +2 e
Mg
B) Al aplicar la regla diagonal , se puede observar que Ag+ oxidara
a Mg .


(
2+ 0.1 M ) +2 e
Anodo ( oxidacion ) : M g (s ) Mg
2 Ag( s)
2+ (1.0 M ) +2 e
Anodo ( oxidacion ) :2 Ag
2+ (1.0 M ) +2 Ag( s )
+ (1.0 M ) Mg

REACCION GLOBAL : Mg( s) +2 Ag

Observe que la reaccin de reduccin del Ag+ se multiplico por


dos para balancear la ecuacin global .Esto es vlido porque al
ser E una propiedad intensiva, su valor no se modifica con este
procedimiento. La fem de la celda se calcula por medio de la
ecuacin:
E celda=E catodo E anodo
Mg 2+ /Mg
+
Ag / AgE
E celda=E
E celda=0.80 V (2.37 V )
E celda=3.17 V
El valor positivo indica de E indica que la reaccin directa de la
celda es favorecida
Ejercicio 6:
La siguiente reaccin proceder espontneamente a 25 o dado que
[Fe2+]=0.60 M y [Cd2+]=0.010 M?

Cd ( s) + Fe
o

E=E

E=E

o
Fe

0.0257 v
ln ( Q )
n

E=0.04

o
Cd

+2
(ac )

Cd

+2

( ac )

+ Fe(s )

E=0.04 v

0.0257
( 4.09 )
2

E=0.0125 por ser negativo no es espontanea


o

E=E

0.0257 v
ln ( Q )
n

0=0.04 v

+2
0.0257 [ Cd ]
ln
2
[ Fe+2 ]

[Cd +2 ]
ln
=3.113
[ Fe+2 ]

[Cd +2 ] 3.113
=e
=k
[ Fe+2 ]
k =0.045
Ejercicio 7:
Calcule el cambio de energa libre estndar para la siguiente reaccin a 25 o

2+ ( 1 M ) 2 Au+2 ( 1 M ) +3 Ca(s )
2 Au( s) +3 Ca

E=E oCa Eo Au
E=4.37 v

G =nF

G =( 6 ) 96.500

J
(4.37 v )
v mol

103 kJ
G =2.53
no es espontaneaen las condiciones estandar
mol
BIBLIOGRAFA

Frederick R. Longon QUMICA GENERAL


Raymond Chang QUMICA GENERAL decima edicin

ANEXOS