UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR

DE SAN MARCOS
FACULTAD DE QUMICA E
INGENIERA QUMICA
ESCUELA ACADMICO
PROFESIONAL DE INGENIERA
AGROINDUSTRIAL
QUMICA ANALTICA
CDIGO: QA1030
Prof. Qum. D. Ins DELMAS ROBLES

SISTEMAS HOMOGNEOS
Las reacciones en soluciones acuosas que se utilizan en la
mayora de los casos en el anlisis cualitativo, son
reacciones inicas.
El grado de ionizacin de los electrolitos tiene una
importancia enorme para los anlisis porque caracteriza la
actividad qumica de los mismos.
La teora de Arrhenius atribuye las propiedades
caractersticas de los cidos a los iones H+ De aqu se
deduce que un cido ser tanto mas fuerte cuanto mayor
sea la cantidad de iones H+ formados es decir cuanto
mayor sea su grado de disociacin.
Los cidos ms fuertes son: HCl, HNO3, H2SO4 que se
consideran al 100% ionizados y por lo tanto la
concentracin del cido es la [H+]
2

Las bases por tener propiedades comunes que dependen de

la presencia de los OH- La fuerza de los lcalis se determina
por la [OH-] en la solucin y depende del grado de
disociacin de la base.
Las bases ms fuertes son: KOH, NaOH y se considera que
estn al 100% ionizadas y por lo tanto la concentracin de la
base es la [OH-]
Mientras que los cidos y las bases presentan diferencias
grandes en las fases de ionizacin, casi todas las sales
solubles (con pocas excepciones) son electrolitos fuertes, es
decir que su grado de disociacin es grande, incluyendo a
las sales formadas por cidos y bases dbiles.
CONSTANTE DE IONIZACION
Existen cidos y bases que durante su disolucin no se
ionizan totalmente producindose un equilibrio entre los
iones y las molculas no ionizadas.
3

Uno de los cidos que no presentan ionizacin completa es

el CH3COOH y por eso se le conoce como un cido dbil.
l equilibrio que presenta es el siguiente:
CH3COOH

H+ + CH3COO-

Al igual que cualquier proceso reversible, la ionizacin

conduce al equilibrio qumico y debe estar de acuerdo con
la ley de accin de masas y por lo tanto se puede escribir:
KCH3COOH =

[H+] [CH3COO-]
[CH3COOH]

= 1,8 x 10-5

De aqu podemos deducir que el pKa = - log Ka y para el

CH3COOH el pKa = 4,74
4

Por lo tanto para calcular el pH del CH3COOH es

necesario tener en cuenta la Ka y el hecho de que
durante el equilibrio:
[H+] = X [CH3COO-] = X y [CH3COOH] = M X
Donde: M = concentracin del cido
X = la cantidad ionizada
Esto dara lugar a una ecuacin de segundo grado pero
cuando Ki de los cidos o las bases 10-5 el valor M X
=M
por lo tanto: [H+] = 1,8x 10-5 (M)
pH = - log [H+]
5

As tambin en los medios alcalinos tenemos al NH4OH

que al igual que el CH3COOH forma un equilibrio en su
disociacin segn:
NH4OH

NH4+ + OH-

Aplicando la ley de accin de masas tenemos:

KNH4OH =

[NH4+] [OH-]
[NH4OH]

= 1,75 x 10-5

De aqu podemos deducir que el pKb = - log Kb y para el

NH4OH el pKb = 4,76

Por las mismas consideraciones hechas anteriormente

para el CH3COOH podemos concluir que:
[OH-] = 1,75 x 10-5 (N)
donde N = concentracin de la base
y pOH = - log [OH-]
Para determinar el pH de las bases es necesario tomar en
cuenta el valor de:
KH2O = Kw = 1 x 10-14 y pKw = 14
Luego:
pH = pKw pOH
Ejercicios:
Determine el pH de una solucin 4,85M de CH3COOH
Determine el pH de una solucin 2,55M de NH4OH

DESPLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO IONICO: Accin

del in comn. Soluciones reguladoras o buffers.
Como se infiere de la ley de accin de masas, el equilibrio
qumico puede ser desplazado a uno u otro lado mediante
el cambio de la concentracin de una de las sustancias
reaccionantes. Se puede decir que la introduccin de un
electrolito fuerte con un in comn en la solucin de un
electrolito dbil rebaja el grado de ionizacin del electrolito
dbil.
Por lo tanto el cido en presencia de su sal se comporta
como un cido mucho ms dbil.
De acuerdo a lo expuesto
1,8 x 10-5 (M)
[H+] =
(m)
8

donde: M = [CH3COOH]
m = [CH3COO-] proveniente de la sal agregada
As como el cido en presencia de su sal se vuelve ms
dbil, la base en presencia de su sal tiene el mismo
comportamiento y por lo tanto:
[OH-] =

1,75 x 10-5 (N)

(n)

donde: N = [NH4OH]
n = [NH4+] proveniente de la sal agregada.

HIDRLISIS DE LAS SALES

La hidrlisis de las sales juega un papel importante en el
anlisis. As el pH de muchas soluciones depende de su
hidrlisis. Si estas sales se emplean como agentes
precipitantes su exceso determinara en grado considerable
el pH de la solucin y por consiguiente, la totalidad de la
precipitacin. Ejemplo: (NH 4 ) 2 S y (NH 4 ) 2 CO 3 Con
frecuencia se observa que a consecuencia de las hidrlisis
de los reactivos en vez de formarse algunas de las sales
pocos solubles se observa el desprendimiento de
hidrxidos de los metales correspondientes.
Ejemplo:
NH4OH
Al2S3 + H2O
Al(OH)3(S) + H2S(g)
NH4Cl Blanco
10

Se denomina hidrlisis a la reaccin de los iones de una sal

disuelta con los iones H+ y OH- del agua (la hidrlisis es
una reaccin inversa a la neutralizacin).
Se conocen tres tipos de hidrlisis.
1. Hidrlisis de las sales formadas por la reaccin de
una base fuerte y un cido fuerte.
Ejem.: NaCl, KNO3
De estas sales se puede decir que estn totalmente
ionizadas y por lo tanto producen una solucin acuosa
que es prcticamente neutra pH = 7. No se produce
hidrlisis.
11

2.

Hidrlisis de las sales formadas por la reaccin de

una base fuerte y un cido dbil.Ejemplo: KCN, NaCH3COO
Estas soluciones tienden a fijar los iones H+ mientras que los
iones OH- se acumulan en la solucin. Por eso sus
soluciones acuosas son distintivamente alcalinas.
Las reacciones qumicas que se producen son:
KCN

K+ + CN-

CN- + H+ + OH-

HCN + OH-

Durante la formacin del HCN se libera a los iones OH- que

al unirse al in K+ producen el hidrxido que nuevamente
se ioniza, mientras que el HCN se mantendrn por su
grado de disociacin tan bajo (KHCN = 6,2 x 10-10)
12

Para el NaCH3COO se produce las reacciones:

NaCH3COO
CH3COO- + H+ + OH-

Na+ + CH3COOCH3COOH + OH-

Calculo del pH de las soluciones de sales que se

hidrolizan.En el equilibrio del CH3COOH se tiene:
KCH3COOH =

[H+] [CH3COO-]
[CH3COOH]

Si reemplazamos en la ecuacin [CH3COOH] = [OH-]

KCH3COOH =

[H+] [CH3COO-]
[OH-]
13

Si la [H+] = Kw/[OH-] y lo reemplazamos en la ecuacin

anterior tenemos:
(KCH3COOH) ([OH-]2) = Kw [CH3COO-]
[OH-] = Kw [CH3COO-] / KCH3COOH
pOH = pKw + pCAn - pKA
pH = pKw pOH
Ejercicio
Determine el pH para las sales KCN y NaCH3COO
0,025N
14

3. Hidrlisis de las sales formadas por la reaccin de

un cido fuerte con una base dbil.
Ejemplo: NH4Cl
Estas soluciones tienden a fijar los iones OH- del agua
permitiendo que los iones H+ se acumulen en la
solucin. Por eso estas soluciones tienen reaccin
cida como resultado de su hidrlisis.
NH4Cl
NH4+ + ClNH4+ + OH- + H+
NH4OH + H+
Calculo del pH de las soluciones de sales que se
hidrolizan.En el equilibrio del NH4OH tenemos:
[NH4+] [OH-]
KNH4OH =
[NH4OH]
15

Si en la ecuacin reemplazamos [NH4OH] = [H+]

KNH4OH =

[NH4+] [OH-]
[H+]

Si adems reemplazamos [OH-] = Kw/[H+] tenemos:

(KNH4OH) ([H+]2) = Kw [NH4+]
[H+] = Kw [NH4+] / KNH4OH
pH = pKw + pCB - pKB
Ejercicios:
Determine el pH de una solucin de NH4Cl 2,5N
16

4. Hidrlisis de sales formadas por la reaccin de una

base dbil y un cido dbil
Ejemplo: NH4CH3COO
En este caso se ven ligados ambos iones del agua, H+ y
OHNH4CH3COO
CH3COO- + H+ + OHNH4+ + OH- + H+

NH4+ + CH3COOCH3COOH + OHNH4OH + H+

Por ser sus constantes muy cercanas en sus valores, la

fijacin de los iones H+ y OH- se efectuar en igual
grado por lo que la reaccin quedar prcticamente
neutra pH = 7
17

Sin embargo, se puede asegurar que la hidrlisis se

produce y adems en grado considerable, debido a que
ahora hay 2 procesos que desplazan el equilibrio inico
del agua.
Esto se puede comprobar porque la solucin de
NH4CH3COO desprende al mismo tiempo olor a vinagre y
a amoniaco.
Calculo del pH de las soluciones de sales que se
hidrolizan.[H+] = Kw KA/ KB
pH = pKw + pKA - pKB

18

Ejercicios:
1. Calcule el pH de la solucin anterior cuando se agrega
suficiente NaCH3COO hasta hacer la concentracin de la
sal = 2,68M
2. Calcule el pH de la solucin anterior cuando se agrega
suficiente NH4Cl para hacer su concentracin = 1,75M
3. A 100 mL de una solucin que contiene iones Mg y Mn
se le agrega:
a) 4,5 mL de NH4OH 15M
b) A la solucin anterior se le agrego 6,85 g de NH4Cl
(considere que el volumen no cambia)
c) Calcule la concentracin de ambos iones expresados
en g/L
Datos: P.A. Mg = 24; N = 14; Cl = 35,5; Mn = 55; Kps
Mg(OH)2 = 3,4 x 10-11; Kps Mn(OH)2 = 1,4 x 10-15
19

4. Cuantos mg de hierro (III) pueden permanecer

disueltos en 100 mL de una solucin de CH3COOH
1,75M que contiene disuelto suficiente NaCH3COO para
hacer la concentracin de acetato = 2,15M
5. Cuntos mg de hierro (III) hay cuando solo se adiciona
a la solucin 15,25 g de NH4Cl a la solucin anterior?
6. Cuntos g de los iones Mg2+; y Mn2+ quedan disueltos
cuando se agrega a la solucin (3) 10mL de NaCH3COO
3,5M?
Datos: Kps Fe(OH)3 = 1,1 x 10-36

20