Qumica 2 bachillerato

Prctica 9

Termoqumica
1. Introduccin.
La inmensa mayora de los procesos qumicos transcurre con un intercambio de energa
entre el sistema que reacciona y el medio. El estudio de estos intercambios de energa constituye
el objeto de la termodinmica qumica. En gran parte de los casos la energa se intercambia
nicamente en forma de calor y recibe el nombre de termoqumica la rama de la termodinmica
que se ocupa exclusivamente de la energa calorfica asociada a un determinado cambio
qumico.
Desde el punto de vista del calor intercambiado, las reacciones se clasifican en
exotrmicas (si van acompaadas de desprendimiento de calor) y endotrmicas (s se absorbe
calor del medio durante el proceso). Si la reaccin transcurre sin absorcin ni desprendimiento
de calor, se dice que es termoneutra; estas reacciones son poco frecuentes.
Por convenio, el calor desprendido se toma como negativo.

Desde el punto de vista microscpico, el desprendimiento de calor est

relacionado con un aumento en la energa de los movimientos al azar de las molculas
del sistema; este aumento espontneo de la energa cintica en las molculas implica
una disminucin de su energa potencial y, por tanto, una mayor estabilidad de los
productos frente a los reactivos.
Al final de un proceso exotrmico la entalpa del sistema habr disminuido (H < 0) y
los productos correspondern a un estado de menor energa potencial (ms estable) que los
reactivos.
Puesto que el calor asociado con un determinado cambio qumico depende de las
condiciones bajo las cuales se realice ste, es preciso especificar las mencionadas condiciones.
Dado que la mayor parte de las reacciones qumicas se realizan en recipientes abiertos y a la
presin constante de una atmsfera, el calor de reaccin ms usado es el calor de reaccin a
presin constante Qp. Puede demostrarse que si el sistema que reacciona es cerrado (es decir, no
intercambia materia con el exterior) y realiza o sufre a lo sumo un trabajo macroscpico de
expansin o compresin por causa de la reaccin (es decir, en las condiciones habituales del
trabajo en el laboratorio), Qp coincide con la variacin de la funcin termodinmica entalpa,
H, para la reaccin en cuestin. Teniendo en cuenta que la entalpa es una funcin de estado y
que, por tanto, su incremento slo depende de los estados inicial y final del sistema, es fcil ver
que el calor que interviene en un determinado proceso qumico ser el mismo tanto si la
reaccin se realiza en una sola etapa como si lo hace en varias (Ley de Hess).
El cambio de entalpa, HAB, para la reaccin

AB

se puede calcular sumando los cambios de entalpa para una serie de pasos intermedios.

ACDB
As, HAB = HAC + HCD + HDB. Este concepto es sobre todo til en el clculo
del cambio de entalpa para las reacciones que no son fciles de observar o medir directamente.
Las funciones de estado termodinmicas asociadas a un determinado proceso qumico
suelen conocerse por el tipo de reaccin; as se habla de entalpas o de energas libres de

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neutralizacin, combustin, disolucin, etc. Las variaciones de las funciones termodinmicas de

las reacciones qumicas dependen de las condiciones de temperatura, presin y estado (gas,
lquido slido) de los reactivos y productos. Para poder comparar las funciones
termodinmicas de diferentes reacciones, es conveniente definir un conjunto de condiciones,
llamadas estndar, en las que se tabulan la mayor parte de las entalpas. El estado estndar de
una sustancia es en el que se encuentra, puro, a presin atmosfrica (1 atmsfera) y a
temperatura ambiente (generalmente aceptada como 298 K, 25 C). As, la entalpa estndar
de una reaccin se define como el cambio de entalpa cuando todos los reactivos y los
productos estn en su estado estndar. Denotamos una entalpa estndar como H, donde el
superndice indica condiciones de estado estndar.

La entalpa de cualquier proceso se mide fcilmente sin ms que tomar las

temperaturas inicial y final y teniendo en cuenta que el calor cedido y el absorbido son
iguales, en valor absoluto. Para el clculo, se utiliza la expresin Q = m.ce.t.
En la realizacin de esta prctica habr que tener especial cuidado con la toma de
temperaturas (las diferencias son pequeas) y con limpiar y secar el termmetro al
introducirlo en una disolucin distinta. Es mejor utilizar el mismo termmetro, a menos
que dispongamos de termmetros bien calibrados.
2.-Objetivos de la prctica.
1.- Observar que las reacciones qumicas suelen ir acompaadas de absorcin o
desprendimiento de calor.
2.- Medir las entalpas de neutralizacin de varias reacciones y compararlas.
3.- Aplicar la ley de Hess al clculo de una entalpa de reaccin.

3. Material y productos
Balanza

Agua destilada

Vidrio de reloj

NaOH, NaOH 0,5M

Esptula

HCl 0,5M y 0,25M

Termmetro que aprecie dcimas de grado

Vaso de precipitados de 250 cm3
Montaje para calentamiento
Probetas de 100 y 200 cm3
Varilla de vidrio
Calormetro

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3. Realizacin
a) MEDIDA DEL EQUIVALENTE EN AGUA DEL CALORMETRO

Cuando un lquido contenido en un calormetro recibe calor (energa) la absorbe, pero

tambin la absorben las paredes del calormetro. Lo mismo sucede cuando pierde
energa. Esta intervencin del calormetro en el proceso se representa por su equivalente
en agua: su presencia equivale a aadir al lquido que contiene los gramos de agua que
asignamos a la influencia del calormetro y que llamamos "equivalente en agua". El
"equivalente en agua" viene a ser "la cantidad de agua que absorbe o desprende el
mismo calor que el calormetro".
Para calcular el equivalente en agua de un calormetro dado procedemos de la siguiente
manera:
Medidos con la probeta 100 c.c de agua (100 g), la vertemos en un vaso de precipitados
y calentamos hasta su temperatura de ebullicin. Dejamos hervir el agua y anotamos la
temperatura de ebullicin. En nuestra experiencia result que ese da era de 99 C.
Echamos 100 g de agua en el calormetro y esperamos a que se alcance el equilibrio con
el calormetro. Anotamos la temperatura de equilibrio: 18 C.
Aadimos el agua caliente al calormetro y anotamos la temperatura que se alcanza y se
mantiene unos instantes antes de que empiece a descender. Obtuvimos 52 C.
Para los clculos procedemos:
Qperdido + Q ganado = 0
0,1 4180 (52-99) +0,1 4180 (52-18) + Eq 4180 (52-18) = 0
Equivalente en agua=0,0382 kg=38 g. (No aventuramos una aproximacin mayor
conscientes de los posibles errores introducidos por el aislamiento)
Usar este calormetro supone que debemos calentar las paredes, el termmetro y el
agitador y que todo ello equivale a calentar 38 g de agua, siempre que el calormetro se
use con el mismo termmetro y el mismo agitador.

b) MEDIDA DE LA ENTALPA (DE DISOLUCIN) asociada al proceso:

Echa en el calormetro, 200 cm3 de agua destilada y anota su temperatura, t4 = ..

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Pesa 2 g de NaOH, usando un vidrio de reloj y virtelos en el calormetro, anotando

la mxima temperatura alcanzada, t5 = ...
El NaOH hay que pesarlo y echarlo en el calormetro con rapidez (utiliza una varilla
de vidrio), porque absorbe agua y, adems, se pegar al vidrio.
El calor cedido en el proceso har que aumente la temperatura del agua, del
calormetro y del propio NaOH. La aproximacin que se hace es considerar el calor
especfico de este ltimo como si fuese agua (ce = 4,18 J/g.C). Otra opcin es
despreciar el calor absorbido por el NaOH.
Qdesprendido en el proceso = Qabsorbido por todos los componentes =
= ( magua + mequivalente del calormetro + mNaOH ) . ce . ( t5 - t4 )
Teniendo en cuenta que ese es el calor cedido al disolverse 0,05 mol de NaOH,
calcula H1.
H1 = ......
Vaca y escurre el calormetro.

c) MEDIDA DE LA ENTALPA (DE NEUTRALIZACIN) asociada al proceso:

Mide 100 cm3 de NaOH 0,5 M y vacalo en el calormetro.

Mide 100 cm3 de HCl 0,5 M y anota su temperatura, t6 = ..
Comprueba la temperatura del NaOH y espera o enfra el calormetro hasta que tenga
aproximadamente la misma temperatura.
Vierte el HCl en el calormetro, tpalo, agita y mide la mxima temperatura
alcanzada, t7 =...
Qdesprendido en el proceso = (200 g + mequivalente del calormetro). ce . ( t7 - t6 )
y, por tanto, H2 = .....
Vaca el calormetro, lvalo y escrrelo.

d) MEDIDA DE LA ENTALPA (DE REACCIN) asociada

al proceso:

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Mide 200 cm3 de HCl 0,25 M, chalos en el calormetro y anota su temperatura, t8 = ..

Pesa 2 g de NaOH usando un vidrio de reloj y virtelos en el calormetro, anotando la
mxima temperatura alcanzada, t9 = ...
Qdesprendido en el proceso = (200 g + mequivalente del calormetro + mNaOH) . ce . ( t9-t8 )
y, por tanto, H3 = .....

5. Cuestiones
1. Todas las sustancias desprenden calor al disolverse?.
2. Qu papel desempean los iones Na+aq y Cl-aq en el proceso c)?.
3. Calcula H3 utilizando los resultados de los apartados b) y c). Qu ley has
utilizado?.
4. Compara el valor obtenido en c) con el bibliogrfico. Calcula el porcentaje de
error. Haz un estudio de las posibles causas de error.
5. Describe el procedimiento que seguiras para determinar, de forma aproximada, el
calor de disolucin del NaOH en agua, indicando el material que utilizaras. Si al
disolver 1,2g de NaOH slido en 250 mL, el incremento de temperatura de la disolucin
es 1,24 C, calcula el calor molar de disolucin del NaOH.
Datos: Ce (agua) = 4,18 J/g.C.
6. Explica detalladamente como calcularas en el laboratorio el calor de disolucin de
NaOH (s) en agua. Haz el clculo del calor de disolucin (a P e T del laboratorio)
suponiendo una masa de NaOH de 5 g que se disuelven en 900 mL en un calormetro
que equivale en agua a 13 g. El aumento de la temperatura del agua fue de 1C. Datos:
El calor especfico del agua es de 4,18 J/g.C e la densidad del agua es de 1g/ml.
7.Suponiendo que disponemos de 100mL de HCl 0,1M y de hidrxido sdico (slido
en lentejas), como prepararas la disolucin de hidrxido de sodio 0,1M? Describe el
procedimiento que emplearas para medir en el laboratorio el calor de neutralizacin de
las dos disoluciones: 0,1M de cido clorhdrico y 0,1M de hidrxido de sodio. Si en la
reaccin se liberan 550J, qu valor tendr el calor molar de neutralizacin entre las dos
especies?.
8. Cmo determinaras en el laboratorio el calor de neutralizacin de un cido fuerte
con una base fuerte?. Explcalo con un ejemplo.
9. Describe el procedimiento para calcular en el laboratorio el calor de disolucin de
NaOH(s) en agua. Enumera el material y el modo de hacer los clculos.

6. Observaciones

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Las disoluciones de NaOH borran los nmeros de los termmetros, cuando estos
estn pintados por fuera y algunos calormetros no tienen orificio suficiente para un
termmetro de funda.