Acidez de Alquinos Terminales; Comparacin

con El Etileno y con el Etano

La propiedad ms caracterstica de los alquinos terminales es su acidez. Esta acidez es el
resultado de la naturaleza del enlace

(Csp-Hs).

Estudiemos la siguiente TABLA:

La base conjugada de un hidrocarburo es un carbanin y dado que deriva de un cido muy

dbil, debe de ser una base excepcionalmente fuerte.
Los alquinos son ms cidos que los alquenos y stos que los alcanos:

Este orden de acidez lo podemos entender examinando la fuerza con que son retenidos los
electrones por sus bases conjugadas. La ionizacin del acetileno, conduce al in acetiluro en

el que el par de electrones no compartidos ocupa un orbital

, mientras que la ionizacin del

etileno lleva a un anin en el que el par de electrones no compartidos ocupa un O.H.

La constante de equilibrio para la ionizacin del acetileno es mayor que la del etileno porque el
par de electrones en el anin acetiluro al estar en un orbital

(50% de carcter s) es retenido

con ms fuerza que el par de electrones del anin vinilo que estn en un orbital

(33 % de

carcter s). Por tanto el acetiluro es menos bsico que el anin vinilo y por la misma razn
este es menos bsico que el anin etilo, donde el par de electrones se aloja en un orbital

Por otra parte observamos que el acetileno (pKa 26) es ms cido que el amoniaco NH 3 (pKa
= 36) y menos que el agua (pKa =15,7). Por tanto, la base conjugada del amoniaco, el in
amiduro NH2-, es una base muy fuerte y reacciona con el acetileno y alquinos terminales
originando los correspondientes carbaniones iones acetiluros.

Pueden prepararse disoluciones de acetiluro de sodio HC CNa aadiendo amiduro de sodio a

acetileno en amoniaco lquido como disolvente; los alquinos terminales reaccionan de una
forma similar para dar especies del tipo: RC CNa.
Al ser el acetileno un cido ms dbil que el agua, el in acetiluro es una base ms fuerte que
el in hidroxilo de tal manera que en presencia de agua el acetiluro de litio regenera el
acetileno:

El acetiluro de sodio se puede preparar tambin por reaccin del acetileno con sodio metlico;
se sustituye el H por el metal:

Los alquenos y alcanos no pueden dar esta reaccin puesto que son especies con menor
carcter cido que el NH3 (pKa = 36).
Como los alquinos tienen mayor carcter cido que los alcanos reaccionan con compuestos
rgano metlicos, desplazando a los alcanos de sus sales.

Los alquinos terminales dan sales insolubles con metales pesados como Ag (I) o Cu (I); Estas
sales una vez que se secan son explosivas por lo que es necesario mantenerlas hmedas.

Este proceso sirve para purificar alquinos terminales ya que el alquino se regenera fcilmente
por tratamiento con un cido mineral.
Los aniones del acetileno y de los alquinos terminales son nuclefilos por lo que reaccionan
con los haluros de metilo y de alquilo primarios para formar nuevos enlaces C-C por
sustitucin nuclefila. Algunas aplicaciones de esta reaccin las estudiaremos cuando veamos
la reactividad de los alquinos.