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1.2.2 Produccin
Se obtiene a travs de la oxidacin parcial de metano:
1. Purificacin de la alimentacin de HC
Desulfuracin y desclorificacin
Los compuestos de azufre son convertidos en H2S por
hidrodesulfuracin (HDS), usando catalizador Co-Mo/Al2O3 a 300400C y 35-70 atm:
Consideraciones Termodinmicas:
1.
Mecanismo
con vapor:
de
reformado
reaccin
de
concentracin
de
entrada
de
20-25%
CH4
(para
una
La mezcla es precalentada a
introducida en los tubos del
Formacin
carbn:
de
para
las
cuales
la
formacin
de
es
favorecida
es
12-15%
Ni
6. Reaccin de Metanacin
Si el gas producido se utiliza para la sntesis de NH3, el contenido de CO
debe ser disminuido a < 5 ppm. Esto usualmente se realiza haciendo
reaccionar el CO residual con H2 sobre un catalizador Ni/Al2O3 para
producir CH4:
Produccin de Amoniaco
2. Sntesis de amoniaco
2.1 Historia de la produccin de amoniaco
2. Catalizador de Sntesis de
Amoniaco
El catalizador para la sntesis de NH3 est formado por Fe promovido,
con la siguiente composicin:
de
Figura
57
La
versin
ms
moderna de una
torre de sntesis
Fauser-Montedison
con un perfil de
temperatura
que
se muestra en la
izquierda. Estas son
estructuras
que
permiten optimizar
el
proceso
para
recuperar energa.
aA+ bB cC +
dD
(20.1)
(20.3)
Para reacciones en fase gaseosa a baja presin, la fugacidad puede reemplazarse por las
presiones parciales, lo que a su vez permite calcular la constante de equilibrio en trminos
de la presin total, P, y de la composicin, y, de los componentes de la mezcla
reaccionante en equilibrio, de acuerdo a la siguiente ecuacin:
KP
(a+ bcd)
( y C ) c ( yD ) d
=
( y A ) a ( yB ) b
3.1PROCESOESTUDIADO
La produccin de gas de sntesis es una parte importante e interesante dentro del proceso
global de la sntesis de amonaco. La conversin del gas natural en alimento para una planta
de amonaco es modelada usando tres reacciones de conversin y una reaccin de
equilibrio. Para facilitar la produccin de amonaco, la relacin molar de hidrgeno a
nitrgeno en el gas de sntesis se controla en un valor aproximado de 3:1. Esta relacin
representa las cantidades estequiomtricas requeridas de los reaccionantes en el proceso de
sntesis de amonaco.
En un proceso de gas de sntesis tpico se necesitan cuatro reactores. En el modelo que se
construir, deben usarse cinco reactores debido a que las reacciones de conversin y
equilibrio no pueden colocarse en el mismo conjunto de reacciones y, por lo tanto, no se
pueden colocar en el mismo reactor. La reaccin de combustin se realiza en dos reactores,
uno de conversin de nombre R-101 y otro de equilibrio denominado R-102
En esta simulacin, un gas natural previamente desulfurizado se alimenta a un primer
reactor reformador de tipo conversin, R-100, donde reacciona con vapor de agua, para
producir el hidrgeno que se requiere en el gas de sntesis. Las reacciones de reformado del
gas natural conforman un conjunto denominado Reformador Rxn Set y su estequiometra
es la siguiente:
Rxn 1 : CH 4 + H 2 O CO + 3H 2
Rxn 2 : CH 4 + 2H 2 O CO2 + 4H 2
En la reaccin Rxn-1 la conversin del metano es del 40 % mientras que en la reaccin
Rxn-2 es del 30 %
El vapor que se produce en el reactor reformador se alimenta a un segundo reactor de tipo
conversin, R-101, donde adems de las dos reacciones de reformado, el metano combuste
con el oxgeno de una corriente de aire que se alimenta al reactor. La reaccin de
combustin del metano es la siguiente:
Rxn 3 : CH 4 + 2O2 CO2 + 2H 2 O
El aire es aadido al reactor a un flujo controlado de tal manera que se alcance la relacin
deseada H2 / N2 en el gas de sntesis. El oxgeno del aire es consumido completamente en la
reaccin de combustin mientras que el nitrgeno inerte pasa a travs del sistema. La
116
reaccin es de una conversin de metano del 100 %. Las reacciones Rxn-1, Rxn-2 y Rxn-3
conforman un conjunto denominado Combustor Rxn Set
La adicin de vapor sirve para el doble propsito de mantener la temperatura del reactor y
asegurar que el exceso de metano contenido en la corriente de gas natural se consume.
El tercer reactor es de tipo equilibrio y se incluye para considerar el equilibrio que se
establece entre el monxido de carbono y el agua como reaccionantes y el dixido de
carbono y el hidrgeno como producto, es decir la reaccin
Rxn 4 : CO + H 2 O CO2 + H 2
Esta sola reaccin conforma el conjunto Equilibrio Rxn Set, debido a que en HYSYS no
es aceptable conjuntos de reacciones que incluyan del tipo conversin y del tipo equilibrio
En los ltimos dos reactores se lleva a cabo la reaccin de equilibrio gas de sntesis-agua o
Rxn-4, a temperaturas sucesivamente menores para alcanzar una mezcla satisfactoria de
hidrgeno - nitrgeno. La Figura 1 muestra el diagrama de flujo final del proceso simulado
en este ejercicio
. PAQUETE FLUIDO
1. Abra un nuevo caso y seleccione la ecuacin de Peng Robinson
2. Seleccione el sistema de unidades Field
3. Seleccione los componentes Metano, agua, monxido de carbono, dixido de
carbono, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno
Reacciones del modelo
4. Haga clic sobre la pestaa Rxns del Administrador Bsico de la Simulacin y
resione el botn Simulation Basis Mgr para definir las reacciones del modelo
5. Presione el botn Add Comps para aadir los componentes seleccionados a las
reacciones del modelo, si no aparecen seleccionados
6. Presione el botn Add Rxn para aadir reacciones a un conjunto que por defecto
se denomina Global Rxn Set que se observa dentro del grupo Reaction Sets
7. En la ventana de ttulo Reactions desplegada seleccione el tipo Conversin y
presione el botn Add Reaction. HYSYS desplegar una ventana con ttulo
Conversin Reaction para especificar una reaccin de conversin Rxn-1
8. Para la introduccin de la estequiometra de la reaccin de reformado del gas
natural, de tipo conversin, CH 4 + H 2 O CO + 3H 2 , especifique los
coeficientes
de los reaccionantes con coeficientes negativos y los productos con coeficientes
positivos. La especificacin correcta de la reaccin se verifica en el cuadro
Balance Error con un valor de cero, como se observa en la Figura 2
9. Haga clic en la pestaa Basis y complete la informacin como aparece en la
Figura 3. Observe que la reaccin es de una conversin del 40 %
10. Introduzca la estequiometra de la reaccin de reformado del gas natural, de tipo
conversin, CH 4 + 2H 2 O CO2 +
repitiendo el procedimiento descrito desde
4H 2
el punto 7 hasta el 9. HYSYS nombrar la reaccin como Rxn-2 dentro del mismo
conjunto Global Rxn Set. La reaccin es en fase vapor con una conversin de
metano del 30 %.
11. Introduzca la estequiometra de la reaccin de combustin para el reformado del gas
natural, de tipo conversin, CH 4 + 2O2 CO2 + 2H 2 O , repitiendo
el
procedimiento descrito desde el punto 7 hasta el 9. HYSYS nombrar la reaccin
como Rxn-3 dentro del mismo conjunto Global Rxn Set. La reaccin es en fase
vapor con una conversin de metano del 100 %.
Figura 3. Fase y conversin de la reaccin Rxn-1 del conjunto Global Rxn Set
13. Haga clic sobre la pestaa Basis y observe en el cuadro que aparece a la derecha
con el ttulo Keq Source que la opcin seleccionada, por defecto, es la que dice
Gibbs Free Energy
14. Haga clic sobre la pestaa Keq, lea y explique por qu la reaccin est
completamente especificada.
15. Despliegue nuevamente la ventana de la pestaa Basis y seleccione las otras
opciones que aparecen en el cuadro Keq Source. Explquese cada una de ellas.
Para la simulacin elija la opcin Gibbs Free Energy
Conjuntos de reacciones
En HYSYS, cada reactor tiene anexado slo un conjunto de reacciones. Sin embargo,
una reaccin puede incluirse en mltiples conjuntos de reacciones. Por lo tanto,
solamente se tienen que suministrar tres conjuntos de reacciones para todos los 5
reactores que se denominarn Reformador Rxn Set, Combustor Rxn Set y
Equilibrio Rxn Set.
16. En la ventana de la pestaa Reactions del Administrador Bsico de la Simulain
presione el botn Add Set para crear el conjunto conformado activamente por las
reacciones Rxn-1 y Rxn-2 y denominado Reformador Rxn Set Para ello llene la
ventana correspondiente como se observa en la Figura 4.
17. El conjunto Combustor Rxn Set conformado por las reacciones Rxn-1, Rxn-2 y
Rxn-3 se construye como se observa en la Figura 5
18. El conjunto Equilibrio Rxn Set conformado por la reaccin Rxn-4 se construye
como se observa en la Figura 6
Anexo de los conjuntos de reacciones al paquete fluido
19. En la ventana de la pestaa Reactions del Administrador Bsico de la Simulacin
resalte el conjunto de reacciones Reformador Rxn Set y presione el botn Add to
FP
20. En la ventana desplegada de ttulo Add to Fluid Package presione el botn Add
Set to Fluid Package. Repita el procedimiento para los otros dos conjuntos de
reacciones
. SIMULACION EN ESTADO ESTACIONARIO
REACTOR REFORMADOR
El Reformador es un reactor de conversin, en el que la mayora del metano reacciona con
vapor para producir hidrgeno, monxido de carbono y dixido de carbono. El gas de
salida tambin contendr el exceso de metano sin reaccionar y el exceso de vapor de agua.
La conversin global de las dos reacciones en el Reformador es 70 %. La reaccin Rxn-1,
que produce monxido de carbono e hidrgeno tiene una conversin del 40 %, mientras
que la reaccin Rxn-2 tiene una conversin del 30 %.
Gas
700
500
200
Vapor
475
520
Gas, Vapor
Qr
Vr
Lr
VaporC
475
Aire
475
200
1.00
520
0.79
0.21
9. Para controlar que la presin de las corrientes de vapor de agua, VaporC y aire,
Aire, sean iguales a la del gas natural, introduzca un botn lgico Set que
establezca dichas relaciones llenando dichos botones en forma similar a lo realizado
para la Figura 7. Botones SET-2 y SET-3
Reactor de conversin
10. Haga clic sobre el icono de nombre General Reactors que se encuentra en la
paleta de objetos para desplegar una pequea ventana que contiene los iconos de
tres tipos de reactores, adicionales, incluidos en HYSYS. Seleccione el icono de
nombre Conversin Reactor y nmbrelo como R-101
11. En la pgina Connections de la pestaa Design introduzca las siguientes
especificaciones
Inlets
Energy
Vapor Outlet
Liquid Outlet
VaporC, Aire, Vr
Qc
Vc
Lc
sntesis que se lleva a cabo es la que ocurrira con las reacciones en el reactor de
combustin R-101. Debe utilizarse un reactor separado en el modelo porque las reacciones
de conversin y las de equilibrio no se pueden combinar dentro de un conjunto de
reacciones.
Reactor de equilibrio R-102
15. Instale un reactor de equilibrio haciendo clic en el icono General Reactors que se
encuentra en la paleta de objetos. En la pequea ventana desplegada, seleccione el
icono Equilibrium Reactor y nmbrelo como R-102.
16. En la pgina Connections de la pestaa Design introduzca las siguientes
especificaciones
Inlets
Vapor Outlet
Liquid Outlet
Vc
Ve2
Le2
Ve2
Qe3
Ve3
Le3
Ve3
Qe4
Gas de Sntesis
Le4
ajuste de variables. El Gas de sntesis debera tener una relacin molar de hidrgeno a
nitrgeno ligeramente mayor que 3:1. Antes de entrar a la planta de amonaco, el hidrgeno
es utilizado para eliminar del gas de sntesis cualquier remanente de CO y CO2.
30. Haga clic sobre el icono Spreadsheet que se encuentra en la paleta de objetos y
nmbrela como Relacin H2/N2
31. Importe a la celda A1 la variable Flujo molar de hidrgeno en la corriente Gas de
Sntesis y a la celda A2 el Flujo molar de hidrgeno en la misma corriente. La
ventana desplegada por defecto de la hoja de clculo se observar como lo muestra
la Figura 9
36. Instale un botn lgico Adjust para ajustar el flujo molar de la corriente Aire
para lograr como objetivo (target) que el flujo de la corriente ficticia Dummy
Stream sea de 3.00 lbmol/h.
37. Presione el botn Start y espere hasta que HYSYS encuentre una solucin
Figura 12. Ajuste del flujo de aire para una relacin de tres entre hidrgeno y nitrgeno