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Captulo II
Objetivos:
Mecanismos atmicos de la difusin.
Ecuaciones de flujo estacionario y no
estacionario.
Experimento de kirkendall.
Experimento de Darken.
Difusin a lo largo de bordes de grano.
Cementacin y descarburizacin de aceros.
donde,
0 = .
= (1.987
)
=
=
La ecuacin de Arrehenius se
deduce a partir de un anlisis
estadstico sobre la probabilidad
que existe, que los tomos tengan
la energa adicional Q necesaria
para moverse.
=
;
1.987 500:273
;
1.987 800:273
= 0 ;0.00065
81010 = 0
= 0 ;0.00047
Despejando 0 de la ec. 1:
5108
0 = ;0.00065
Mayor Difusin.
10
Energa de activacin:
Energa para formar una vacante ms la
energa para moverla
11
Tipos de difusin:
12
Difusin intersticial:
Valores en nanmetros
14
15
16
En resumen
17
1 = 1
18
6
PLANO 2
2 = 2
6
Por lo tanto, el flujo neto es:
1 2 = = 1
2
6
6
1
= 1 2 =
6
2
PLANO 1
PLANO 2
2 = 1 +
PLANO 1
PLANO 2
1
2
6
1 Ley de Fick
21
22
23
Coeficiente de difusin
24
Unidades:
25
26
27
;
D niquel:
= , ;
28
4 /
n de t de
22
<
<8,5710
3,6108 3
3
3
Ni por
La concentracin de Ni en la interfase Ta/MgO es 0% de
Ni, por lo tanto el gradiente de concentracin es:
22
8,5710 3
24
=
= 1,7110
0,05
3
29
;12
24
=
= 910
1,7110
3
13
= 1,5410
2
Ahora bien, el nmero total de tomos de Ni cruzando la
interfase de 2x2 cm, por segundo es:
=
13
1,5410
2
4 2
13
= 6,1610
30
22
8,5710
3
6,161013
= 0,7210;9
31
Ejemplo:
Considerar un tanque
de acero de pared
delgada que contiene
Hidrgeno.
32
33
34
35
36
37
38
FALTA
Huecos octahedricos
39
Factor de empaquetamiento
0,68
Factor de empaquetamiento
0,74
40
Estructura
BCC
Factor Empaquetamiento
0,74
Octadricos
(Ri/Rc-Tamao)
Ubicacin
Tetradricos
(Ri/Rc-Tamao)
Ubicacin
3
(0,155 - 0,067a)
(1/2,1/2,0 )y(1/2,0,0)
12
(0,291 - 0,126a)
(1/2,1/4,0)
4
(0,414-0,147a)
(1/2,1/2,1/2)
8
(0,225-0,079a)
(1/4, 1/4,1/4) y (3/4, 3/4,3/4)
FCC
Factor Empaquetamiento
0,74
R(Fe): 1,24A
R (C): 0,77A
4
3
41
FCC
BCC
42
43
44
45
Difusin
de tomos
de cobre
en nquel
46
Experimento Kirkendall
Este experimento trata sobre una solucin
slida binaria con dos formas atmicas con
diferente velocidad.
47
48
Por qu el experimento de
Kirkendall, valida la difusin por
vacancias?
49
un mnimo,
=0
50
52
=
1 +
1
1
En el equilibrio
= 0, por lo que:
=
1
1
R II pierde
tomos
Potencial
es
Qumicos
1 = 1
Si 1 > 1 , habr una tendencia del componente 1
para fluir desde la regin II a la regin I.
La Fuerza Motriz para la difusin es el gradiente
de Potencial Qumico.
53
1
1 1
54
est
1 1
1 =
1+
1
1
1 1
55
1
1 1 1
=
1+
1
1 1
En soluciones ideales:
1
1
= 0, por lo que:
1 1
=
1
1 = 1
En soluciones no ideales:
1
0
1
ln 1
1 = 1 1 +
ln 1
Este trmino
indica la
desviacin de
la idealidad
del sistema
56
es una
0.4% C
4% Si
0.4% C
0% Si
58
0.4% C
4% Si
0.4% C
0% Si
59
60
Ejemplo:
Por qu se homogeniza?
63
64
65
=
Como J(x) es una funcin continua:
2 = 1 +
2
2
2 Ley de Fick.
66
(Ecuacin de difusin)
67
68
70
Anlisis Qumico:
ID
ITEM
Rotopala
%C
%Si
%Mn
%P
%S
%Cr
%Mo
%Ni
%Al
%Cu
0,178
0,422
1,60
0,0006
0,020
0,076
0,023
0,066
0,048
0,185
%V
%Sn
%Nb
%B
%Fe
0,151
0,016
<0,005
0,0004
Resto
%C
0,14 0,20
%Si
%Mn
1,30 1,60
%P
Mx.
0,030
%S
Mx.
0,080
%Fe
Resto
71
Metalografas
200 m
200 m
200 m
200 m
Cmo se forma?
73
Industrialmente como
homogenizamos piezas
Cul es el objetivo?.
Se puede hacer?
De que dependen?
74
75
, = + sin
;
, = +
de la concentracin promedio
76
, = +
, =
Donde, =
78
79
80
CE= 0,50%
ID
ITEM
Rotopala
%C
%Si
%Mn
%P
%S
%Cr
%Mo
%Ni
%Al
%Cu
0,178
0,422
1,60
0,0006
0,020
0,076
0,023
0,066
0,048
0,185
%V
%Sn
%Nb
%B
%Fe
0,151
0,016
<0,005
0,0004
Resto
%C
0,14 0,20
%Si
%Mn
1,30 1,60
%P
Mx.
0,030
%S
Mx.
0,080
%Fe
Resto
81
82
200 m
Acero bajo
carbono, soldable
84
85
Difusin de carbono
La cementacin es un tratamiento
termoqumico que se realiza al acero de
bajo carbono (menos del 0.25%) que no
est templado con el objetivo de
enriquecer en carbono (mas del 0.8 %)
la capa superficial.
86
Proceso de cementacin
Consiste en someter la pieza a un ambiente
rico en carbono elemental a altas
temperaturas (900-950 oC), para que se
produzca su difusin dentro del material de
la pieza.
Gracias a la cementacin la pieza tendr
dos capas: superficie cementada y ncleo
sin cementar. Despus de la cementacin la
pieza se somete a temple y revenido a bajas
temperaturas.
87
Propiedades
El ncleo, debido al bajo contenido de
carbono, no admite temple, queda
tenaz y puede trabajar bajo cargas
dinmicas, y la zona perifrica
adquiera temple a una profundidad de
cerca de 1 mm hacindose resistente
al desgaste por rozamiento.
88
Usos
Ejes, engranajes, puntas de pala, etc.
89
90
Cementacin solida
Para la cementacin en medio slido,
las piezas limpias y libres de xidos se
colocan en la mezcla de cementacin,
dentro de cajas de chapas de acero
soldadas y selladas.
91
92
Cementacin gaseosa
La cementacin gaseosa necesita de
un equipo especial mas complicado y
se aplica a la produccin en masa de
piezas cementadas.
93
Cementacin lquida
95
Reacciones involucradas
2CO
CH4
96
97
98
99
Gradiente en la concentracin de C
Carburizacin Gaseosa
SAE 8620 a 927C
1 hora
2 horas
3 horas
CDH39
CDH47
Antecedentes
Son pernos grado 8 segn norma SAE
J429.
Utilizados como apret de flange de
bomba hidrulica.
Las fallas son en varios pernos y en
distintas zonas geogrficas.
Los pernos fallaron en corto tiempo.
Qu hacemos?
Estudiar los antecedentes (estudiar
detalladamente la norma de pernos).
Observar la superficie de fractura.
Realizar los ensayos necesarios para la
verificacin de la norma y calidad del acero
Anlisis qumico.
Ensayo de traccin ( si es posible)
Ensayo de dureza y microdurezas
Metalografias.
Tpica fractura
de fatiga
Composicin qumica
ID
ITEM
CDH47
ID
ITEM
Referencia
SAE J429
grado 8
%C
%Si
%Mn
%P
%S
%Cr
%Mo
%Ni
%Al
%Cu
0,409
0,212
0,96
0,007
0,013
0,246
0,220
0,066
0,008
0,134
%Ti
%V
%Sn
%Bi
Nb
%Fe
0,001
0,027
0,046
0,003
0,002
Resto
%C
%Si
%Mn
%P
%S
%Cr
%Mo
%Ni
%Al
%Fe
0,28 0,55
Max
0,030
Max
0,050
Resto
Dureza
HRC
CDH39
34,6
34,6
34,9
34,6
CDH47
35,6
35,4
34,5
35,0
ID
ITEM
Dureza
HRC
Mn. 33
Mx. 39
Dimetro
(mm)
rea
Inicial
(mm2)
Carga de
Fluencia
0,2 % Def.
(Kgf)
Carga
Mxima
(Kgf)
Tensin de
Fluencia
0,2% Def.
(PSI)
Tensin
Mxima
(PSI)
Alarg.
Sobre 20
mm
(%)
Red.
de rea
(%)
CDH
39
4,25
14,19
1.326
1.525
131.368
151.083
12 (*)
53
ID
ITEM
Tensin de
Fluencia
0,2% Def.
(PSI)
Tensin Mxima
(PSI)
Alarg.
Sobre
(%)
Red.
de rea
(%)
Mn. 130.000
Mn. 150.000
Mn. 12
Mn. 35
Metalografas
200 m
400 m
200 m
400 m
40 m
200 m
40 m
200 m
Hilo 1
Zona
1
2 (a)
2 (b)
2 (c)
3
ID.
ITEM
Zona
Hilo 2
1
2 (a)
2 (b)
2 (c)
3
Dureza
Vickers
HV03
300
365
365
353
343
Dureza
Vickers HV03
372
335
321
342
346
200 m
Causa de la falla:
Zonas blandas, durante el montaje superaron el
lmite de fluencia ocasionando lugares preferentes
de propagacin de grietas, las que sepropagaron
por fatiga hasta el colapso del perno.
Qu sucedi?
Seguramente, para prevenir la descarburacin utilizaron
un medio heterogneo de proteccin (por ejemplo carbn
coque), cementando algunas zonas y no protegiendo
otras.
Por seguridad a nivel mundial se cambiaron cerca de 50
mil pernos instalados en los equipos.
(Ecuacin de difusin)
115
116
Concentracin
Co
Distancia
117
118
Por ejemplo:
2 2 +
Esta reaccin se genera en la superficie del acero
logrando que el C se disuelva y difunda en la
probeta.
Ahora, si la razn de /2
est
apropiadamente
ajustada
existir
una
composicin fija de carbono en la superficie,
denominada .
119
Cuando:
erf 0 = 0 0, =
erf = 1 , = + 0
Ahora considerando una composicin media entre 0
se tiene:
0.5
= 0.5 =
0
2
De esta forma:
1
0.5 =
2 2
Esta ecuacin indica que se obtendr un resultado similar
para cualquier composicin entre 0 .
120
Cmo la calculamos,
experimentalmente?
Mediante la solucin de la segunda
ley de FICK
122
Cmo lo hacemos?
Concentracin
HV 500
Cs
HV 300
Co
HV 100
Distancia
123
Laboratorio
124
125
Cmo seguimos?
Anlisis qumico en la superficie y el interior.
Durezas macro y micro (perfiles).
Metalografas.
Anlisis qumico:
Muestra
Superficie
Muestra
Interior
%C
%Si
%Mn
%P
%S
%Cr
%Mo
%Ni
%Al
%Co
1,04
0,23
0,53
0,007
0,022
1,72
0,05
1,35
%Cu
%W
%Fe
0,12
Resto
%C
%Si
%Mn
%P
%S
%Cr
%Mo
%Ni
%Al
%Co
0,16
0,23
0,54
0,007
0,019
1,77
0,05
1,33
%Cu
%W
%Fe
0,13
Resto
126
Metalografa qu esperaramos?
Martensita revenida en la superficie.
En el interior no esta claro. (estructura mixta).
Interior
100 m
Exterior
100 m
127
20 m
20 m
128
Conclusiones
La presencia de austenita retenida, fragiliza
la pieza ( la superficie)
La presencia de carburos ( frgiles), son
buenos promovedores de grieta.
Por tanto la falla es atribuida a un mal
proceso de cementacin.
Qu ocurri?
Las sales cementantes tenan un porcentaje
de carbono muy elevado ( mayor a 1%).
129
En resumen
130
131
2
3
4
ID
ITEM
%C
%Si
%Mn
%P
%S
%Cr
%Mo
%Ni
%Al
%Cu
0,278
0,97
0,014
0,014
1,13
0,235
0,233
0,016
0,215
%Ti
%V
%Co
%Nb
%W
%Fe
<0,0005
0,0069
0,012
<0,004
<0,007
Resto
%C
%Si
%Mn
%P
%S
%Cr
%Mo
%Ni
%Al
%Cu
0,361
1,.03
0,018
0,0075
0,175
0,027
0,035
<0,001
0,04
%Ti
%V
%Co
%Nb
%W
%Fe
0,006
0,0054
0,0036
<0,004
<0,007
Resto
0,419
4551-Q01
(centro)
ID
ITEM
0,088
4551-Q01
(Superficie)
133
Micrografa centro
Que vemos?
200 m
134
Micrografas
Medio
Radio
200 m
135
Cerca de la superficie
40 m
40 m
136
Superficie
40 m
ID
ITEM
%C
%Si
%Mn
%P
%S
%Cr
%Mo
%Ni
%Al
%Cu
0,278
0,97
0,014
0,014
1,13
0,235
0,233
0,016
0,215
%Ti
%V
%Co
%Nb
%W
%Fe
<0,0005
0,0069
0,012
<0,004
<0,007
Resto
%C
%Si
%Mn
%P
%S
%Cr
%Mo
%Ni
%Al
%Cu
0,361
1,.03
0,018
0,0075
0,175
0,027
0,035
<0,001
0,04
%Ti
%V
%Co
%Nb
%W
%Fe
0,006
0,0054
0,0036
<0,004
<0,007
Resto
0,419
4551-Q01
(centro)
ID
ITEM
0,088
4551-Q01
(Superficie)
137
Perfil de dureza
Porque fallo?
138
Antecedentes
El cliente informa que se estn produciendo fallas
en pernos instalados, a un tiempo de uso
extremadamente corto (inferior a una semana),
los pernos son de calidad ASTM F568M, grado
10.9, galvanizados.
Tipo
Fractura
Proceso de galvanizado
143
144