Oxidos

ceramicos magneticos
Loza, E.; Escobedo, D.; Parra J.; Hinojosa, C.
7 de septiembre de 2016

1.

Historia

La historia de los materiales magneticos es muy antigua. Los primeros estudios

con materiales magneticos importantes se deben a Petrus de Maricourt, conocido tambien como Petrus Peregrinus. Sus contribuciones se encuentran en la
Epistola de Magnete, escrita en 1269, en la cual describe sus experimentos mas
importantes [8]. Las propiedades de los imanes fueron utilizadas por la fuerza
militar de un emperador chino, Huang Ti, en el siglo 8 a.C. Uno de los primeros
estudios del magnetismo surgi
o en 1600, en el libro De Magn`ete escrito por W.
Gilbert. En 1825, W.C. Oersteed reporto que las corrientes electricas inducan
campos magneticos [3].
Sin embargo, antes de 1740, los u
nicos magnetos u
tiles eran los imanes naturales,
trozos de magnetita contaminada. Otro iman que se forma naturalmente muy
com
un es la hematita, pero debido a que el campo que produce es 200 veces mas
debil que el de la magnetita, no era muy conocida. Louis Neel formulo la teora
molecular de campo magnetico del ferrimagnetismo complementando su teora
de antiferromagnetismo y ferromagnetismo que presento en un estudio previo,
bas
andose en la teora original de ferromagnetismo molecular de su mentor Pierre Weiss, publicada en 1906.
Esta teora fue la base para el desarrollo de las ferritas hexagonales, que son
actualmente el 90 % de los imanes permanentes en el mundo y fueron primero
sintetizados en el Laboratorio Philips en Holanda en 1950. En a
nos posteriores,
la demanda del almacenamiento de informacion en imanes promovio mas su
estudio. El primer perodo intensivo de la optimizacion y estudio de las ferritas
ocurri
o entre 1950 y 1960, con avances importantes como el descubrimiento de
la primera familia de
oxidos ferromagneticos [10].
Actualmente la importancia de las ferritas es tan grande que cada cuatro a
nos
ua reuni
on cientfica es dedicada exclusivamente a las ferritas. En Octubre de
1992, se llev
o a cabo la sexta Conferencia Internacional de Ferritas en Japon [3].

2.

Caractersticas

Un compuesto es un refractario o una ceramica cuando su estado de agregacion

a temperatura ambiente y los atomos que lo componen forman enlaces ionicos
o covalentes. Un material tiene propiedades refractorias cuando su fase lquida
1

aparece alrededor de los 1500 C o mas, es decir, que un refractario es un material que s
olido a temperatura ambiente y preserva sus caractersticas fsicas,
qumicas y mec
anicas a altas temperaturas. Por otra parte un ceramica difiere
de un refractario. Una cer
amica es un material; que al igual que un refractario,
es s
olido a temperatura ambiente, los enlaces de los atomos que lo componen
forman enlaces i
onicos o covalentes, pero cuya estructura no es mecanicamente
resistente a altas temperaturas [5].
El magnetismo en las cer
amicas proviene de dos fuentes. Una es el diamagnetismo, el momento magnetico que resulta de aplicar un campo magnetico en la
velocidad angular de los electrones. De acuerdo a la ley de Lenz, el diamagnetismo produce un momento magnetico inducido que se opone al campo magnetico
aplicado. Sin embargo, el diamagnetismo es muy debil y de poca utilidad. La segunda fuente son los iones paramagneticos que son agregados en una estructura
cristalina. En un
atomo cada electron contribuye con una cantidad cuantizada
de momento magnetico proveniente de su momento angular orbital y su espn.
Cuando la suma de estas cantidades no es cero, el atomo o ion es paramagnetico.
Este fen
omeno es usual en los metales de transicion, las tierras raras y los iones
de actnidos.
En los metales de transici
on, el momento angular orbital es despreciable y solo
los espines de los electrones no emparejados (su spn no es cancelado por el espn
de otro electr
on) contribuyen al momento magnetico total del ion. Cada electron
no emparejado contribuye con un momento de un magneton de Bohr (B =9.27
1024
Am2 /electron). Para las tierras raras, existe una contribucion del momento angular orbital. La regla de Hurd exige que los espines de los electrones
que llenan un orbital de energa esten alineados cuando sea posible. Al mismo
tiempo el principio de exclusi
on de Pauli solo permite dos electrones con espines
opuestos en cada nivel de energa. El momento magnetico es determinado por
el n
umero de espines no emparejados. El ferromagnetismo se refiere a la condici
on de alineamiento de los momentos magneticos de cada ion en el cristal.
El antiferromagnetismo es la cancelacion de los momentos magneticos por la
interacci
on antiparalela entre los cationes. El ferrimagnetismo ocurre cuando
los momentos magneticos de algunos iones son parcialmente cancelados por los
momentos de iones localizados en alg
un otro sitio, pero a
un as existe una magnetizaci
on total. La interacci
on de intercambio entre cationes es mediada por los
iones de oxgeno. Este intercambio es conocido como superintercambio, opuesto
al intercambio directo que ocurre en los metales, donde los atomos son completamente adyacentes. El superintercambio consiste en la transferencia temporal
de un electr
on de un i
on de oxgeno a alguno de los cationes adyacentes. Uno
electr
on sobrante interact
ua con el cation opuesto.
En los cationes de los metales de transicion, esta interaccion provoca los espines en direcciones opuestas. la interaccion es mas fuerte para los cationes que
est
an m
as separados o para materiales cuyo angulo formado por metal-oxigenometal es cercano a los 180 grados. Por ejemplo, los monoxidos de los metales de
transici
on MnO, FeO, CoO y NiO son antiferromagneticos. Por otra parte, los
materiales ferrimagneticos presentan una estructura mas o menos inversa (no
todos los espines se cancelan), e.g. la magnetita (Fe3 O4 ) tiene una magnetizaci
on total de 4B por f
ormula.
2

Los materiales ferro y ferrimagneticos forman dominios microestructurales, conocidos como dominios de Weiss, dentro de los cuales los dipolos magneticos
est
an alineados. En el material tambien existe una region llamada la pared de
dominio magnetico o pared de Bloch, donde la orientacion de los dominios cambia gradualmente. La presencia de los dominios magneticos es la causa de la
histeresis magnetica: un material ferrimagnetico con momento magnetico total
cero se somete a un campo magnetico aplicado H y eso provoca el movimiento
de la pared de dominio y el incremento de la magnetizacion. Al graficar el campo magnetico applicado contra la densidad neta de flujo magnetico inducido
B, se obtiene una curva. La forma de la curva define si un magneto es duro
o suave. Los imanes permanentes son magnetos duros. Las ferritas (ceramicas
magneticas) suaves son utilizadas en aplicaciones de corriente alterna. Una forma especial de la curva es la cuadrada. Los materiales descritos por una curva
cuadrada son u
tiles en las aplicaciones de almacenamiento magnetico, como en
los discos duros [11].

3.
3.1.

Materiales sobresalientes
Magnetita

La magnetita (Fe3 O4 ) sirvi

o como un aparato de navegacion en la China del
siglo 8. Incluso organismos, conocidos como organismos magnetotacticos utilizan moleculas magneticas, magnetita, para guiarse y migrar a habitats mas
favorables. La reacci
on de sntesis es:
F eO + F e2 O3 F e3 O4

(1)

La magnetita no es muy popular entre los cientficos de materiales, pero tiene otras aplicaciones potenciales como el remover desechos contaminantes o la
liberaci
on guiada magneticamente de medicina [4].

3.2.

Hematita

De los 16 hidr
oxidos de hierro conocidos, la hematita (-Fe2 O3 ) es considerada
la ideal para muchas aplicaciones por su bajo costo, biodegradabilidad y alta
resistencia a la corrosi
on. Por ello tiene potencial en avances relacionados con
el tratamiento de aguas, las bateras recargables, o el desarrollo de aparatos
opticos y electromagneticos. A temperatura ambiente la magnetizacion de la

hematita es poca. Sin embargo, para temperaturas inferiores pasa de ser un

material ligeramente ferromagnetico a uno antiferromagnetico. Dependiendo de
su modo de preparaci
on o su microestructura, las propiedades de la hematita
pueden cambiar [1].
La hematita es uno de los
oxidos mas usados con varias aplicaciones en los campos cientficos e industriales. Se ha demostrado que la hematita contaminada
con
oxidos met
alicos de transicion a traves del proceso de insercion de esferas
de alta energa, posee propiedades fsicas y qumicas interesantes. Las soluciones
as formadas pueden ser materiales ferromagneticos y paramagneticos, dependiendo del porcentaje del dopaje de los oxidos metalicos de transiscion o de la

formaci
on de nuevos materiales por causa de la reaccion del estado solido. El
comportamiento termico de la hematita se altera por la interaccion solido-solido
y la sustituci
on de iones [9].

3.3.

Ferritas hexagonales

Fueron los primeros magnetos permanentes y estaban basados en ferroxdure,

una ferrita hexagonal de bario, BaFe12 O19 en 1951. Los magnetos metalicos de
aleaciones de Ni y Fe fueron reemplazados. Posteriormente su estudio continuo,
como sus propiedades giro magneticas en 1955 [7].

3.4.

Maghemita

La maghemita, -Fe2 O3 , es una estructura ferromagnetica con una gran magnetizaci

on. Es utilizada en productos de corrosion, la tomografa de resonancia
nuclear magnetica y como un medio para transmitir informacion, debido a su
facilidad en su transporte. No es estable, ya que con el aumento de la temperatura pierde sus propiedades magneticas y se transforma en hematita -Fe2 O3
[2]. La letra en la f
ormula qumica indica una estructura cristalina polimorfa
regular (otras letras que indican esto con y ) [6].

3.5.

Ferrita de Bario

Tiene una estructura cristalina de la magnetoplimbita de tipo M. Esta constituido por 10 capas de iones de oxgeno, 4 por capa; en dos de estas capas, un
ion de oxgeno es sustituido por uno de bario, debido a los radios comparables.
Entre sus caractersticas, la temperatura de Curie Tc =450 , su magnetizacion de
saturaci
on est
a entre 6870-7171 emu/g. Los momentos magneticos de los iones
de hierro se acomodan paralelamente al eje c de la estructura hexagonal, pero
con distintos sentidos dependiendo la red a la que pertenece [8].

Referencias
[1] J. D. R.-B. e. a. B. Vallina. Enhanced magnetic coercivity of a-fe2o3 obtained from carbonated 2-line ferrihydrite. J Nanopart Res, 16, 2014.
[2] V. N. N. et al. Magnetic properties of maghemite nanoparticles. Bulletin
of the Russian Academy of Sciences, 78(10), 2014.
[3] M. V. a. X. J. M. D. Coey. Introduction to magnetic oxides. In T. V. V.
y. M. G. B. S. B. Ogale, editor, Functional Metal Oxides: New Science and
Novel Applications, chapter 1. Wiley, Germany, 2013.
[4] B. Lee. Magnetite (fe3o4): Properties, synthesis, and applications. Lehigh
Review, 15:3381, 2007.
[5] J. P. S. e. a. Luis F. Verdeja. Refractory and ceramic materials. Editorial
Sntesis, 2014.
[6] I. G. M. Chirita. Fe2o3 - nanoparticles, physical properties and their phot
ochemical and photoelectrochemical applications. Chem. Bull. POLITEH
NICAUniv.
(Timisoara), 54(68), 2009.
[7] A. E. K. y. A. A. K. Marina Y. Koledintseva. Advances in Ceramics Electric and Magnetic Ceramics, Bioceramics, Ceramics and Environment,
chapter 4. InTech, Septiembre 2011.
[8] M. I. Oliva. Viscosidad Magnetica e Interacciones Magneticas. PhD thesis,
Universidad Nacional de Cordoba, Agosto 2005.
[9] M. S. Tianhong Xu. Synthesis and properties of magnetic ceramic nanoparticles. http://ceramics.org/wp-content/uploads/2011/09/xu_
tianhong1.pdf.
[10] R. Valenzuela. Magnetic Ceramics. Chemistry of Solid State Materials
(No. 4). Cambridge University Press, 1997.
[11] W. D. K. Yet-Ming Chiang, Dunbar Birnie III. Physical Ceramics: Principles for Ceramic Science and Enginnering. John Wiley and Sons, 1997.