2.

4 VOLUMETRÍA DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS

(COMPLEJOMETRÍA)

2.4.1 INTERACCIÓN IÓN METÁLICO-LIGADO

Las valoraciones basadas en la formación de complejos, también llamadas en

ocasiones métodos complexométricos, tienen una amplia aplicación en Química
Analítica para la determinación de cationes y en técnicas de separación
(intercambio iónico y extracción). Es particularmente importante la utilización de
reacciones donde se forman quelatos, que son el producto de la coordinación de
un ion metálico con dos o mas grupos dadores de un mismo ligando para formar
un anillo heterocíclico de cinco o seis miembros como se vió en la sección del
equilibrio de formación de complejos.
Una valoración por formación de complejos se desarrolla de manera similar a los
demás tipos de métodos volumétricos. Generalmente el valorante es el ligando y
la especie metálica el analito. El desarrollo de la valoración se observa en gráficas
de las curvas de valoración donde aparece el pM (igual al – log [M]) en función del
volumen de valorante añadido.
Como valorantes se prefieren los ligandos polidentados ya que los monodentados
(la mayor parte de los ligandos inorgánicos sencillos), forman varias especies
intermedias. Esto da lugar a que los puntos finales de la valoración menos nítidos,
como se observa en la siguiente figura (Kt es la misma para todos los ligandos).
Como era de esperar, la de un ligando que se añade en dos etapas presenta 2
puntos de equivalencia y la de 4 se observa casi como una curva sin los mismos.

Esto lo podemos asociar con lo visto en la titulación de ácidos polipróticos,

suponiendo por ejemplo que tuviera 4 hidrógenos lábiles, en ese caso la curva de
titulación se compone de más regiones buffers y es más difícil apreciar el punto
final.
También, a igualdad de constantes totales, queda menos metal libre en el caso de
los polidentados. Por ejemplo supongamos que tenemos una constante total, para
un metal con número de coordinación 3 que forma complejos con un ligando
monodentado, de 1018 y el mismo valor de la constante pero con un ligando
tridentado. Demos un valor de 10-5 para la concentración del ligando. Tendremos
entonces:

Para la detección del punto final se utilizan diversos indicadores y también

métodos instrumentales como la espectrofotometría, pues en ocasiones los
complejos son especies con absorción de la luz en una longitud de onda del
ultravioleta o, más comúnmente, del rango visible del espectro.

Complejantes inorgánicos.
Los complejantes inorgánicos más utilizados se muestran en la siguiente tabla:

Complejantes orgánicos
Los complejantes orgánicos más utilizados es notoria la presencia de grupos
donadores de pares electrónicos como son el nitrógeno y el oxígeno, este último
sobre todo si se encuentra cargado negativamente.

2.4.1.1 REACCIÓN ÁCIDO-BASE DE LEWIS Y FORMACIÓN DEL

COMPLEJO DE COORDINACIÓN.

Teoría de Lewis
Empezaremos explicando la teoría de ácidos y bases de Lewis. Desde siempre
hemos aprendido que un ácido de Lewis es aquella especie que, en disolución, es
capaz de aceptar pares de electrones. A cambio, una base de Lewis es toda
especie que, en disolución, es capaz de ceder pares de electrones.
Para que una especie pueda actuar como ácido de Lewis debe presentar, por
tanto, orbitales vacantes de baja energía donde poder albergar los electrones que
acepte. Asimismo, una especie será base de Lewis cuando presente pares de
electrones desapareados orientados en las direcciones adecuadas para poder ser
cedidos al ácido. Habitualmente los ácidos de Lewis se conocen como aceptores,
mientras que las bases de Lewis se llaman dadores. Cuando un dador y un
aceptor reaccionan entre sí, se produce un enlace covalente dativo o coordinado,
es decir, un enlace adicional causante de la formación del complejo de
coordinación.
En éstas, vemos que las reacciones de formación de complejos no son más que
equilibrios que se establecen entre un ácido de Lewis y una base de Lewis, que en
esta rama de la química se conocen como ligandos (o ligantes, según se dice en
algunas regiones de Sudamérica). Este tipo de reacciones tienen un especial
interés en la química analítica, pero su estudio está detallado dentro de la rama de
la química inorgánica.
2.5 EQUILIBRIO, CURVAS DE TITULACION E INDICADORES EN
REACCIONES DE FORMACION DE COMPLEJOS.
2.5.1 CALCULO DE KASB, CONSTANTES DE ESTABILIDAD
ABSOLUTA O CONSTANTE DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS.
Constantes de los equilibrios de formación de complejos
Los equilibrios de formación de complejos están caracterizados por tener
constantes termodinámicas muy elevadas, por eso en muchas ocasiones se
estudia su relación con la solubilidad de precipitados insolubles.
Para un equilibrio genérico del tipo M + L = ML, donde M es el átomo metálico
coordinante y L el ligando (iones, moléculas o radicales), la constante
termodinámica vendrá expresada en función de su actividad.
Reactivos patrón
Patrones primarios
Cuando se pueden preparar disoluciones de concentración exacta, conocida y
estable. Ej. Dicromato potásico.
Patrones secundarios
Cuando sus disoluciones no son estables o no se puede preparar una
concentración exacta. Ej. Hidróxido sódico. En estos casos es necesario un
proceso de estandarización o titulación de la disolución patrón, para calcular su
concentración exacta.

2.5.2.1El AEDT en las valoraciones complexométricas.

El AEDT, un ligando hexadentado, es uno de los complejantes más utilizados y
ello se debe a sus características ya que:
• Forma complejos 1:1 con muchos metales (no con los alcalinos, grupo 1A);
• Sus complejos son solubles en agua e incoloros o ligeramente coloreados;
• Tienen constantes de formación grandes;
• Es un material estándar primario.
Por ejemplo sus complejos con el calcio y el magnesio son muy estables por lo
que se utiliza como método volumétrico preferente para la determinación de la
dureza del agua. En la tabla siguiente se muestran las constantes de formación
con algunos metales:

La estructura del AEDT (generalmente se escribe su fórmula como H4Y), nos

muestra que es un ácido poliprótico que contiene 6 grupos donantes de
electrones:

Comúnmente se utiliza en forma de su sal disódica para incrementar su solubilidad

en agua. Independientemente del número de coordinación del metal la molécula
de AEDT se adapta, dando complejos 1 a 1:
Mg2+ + H2Y2- ↔ MgY2- + 2H+
Fe3+ + H2Y2- ↔ FeY- + 2H+
Los equilibrios y sus constantes son:

Los dos átomos de nitrógeno también pueden aceptar un protón, por lo que existe
la forma hexaprotonada con dos cargas positivas H6Y2+.

Efecto del pH en las valoraciones con AEDT

Como todo ácido poliprótico la predominancia de una u otra de sus formas
ionizadas depende del pH:
H4Y (pH < 2)
H3Y- (2 < pH < 3)
H2Y2- (3 < pH < 6)
HY3- (6< pH < 10)
Y4- (pH > 10)
Esto se observa en la siguiente figura donde se grafican las fracciones de cada
especie en función del pH:

Donde en todo momento la suma de las fracciones de las especies presentes

tiene que dar 1.
Entonces la estabilidad de los complejos del AEDT depende mucho del pH:
Mn+ + H2Y2- ↔ MYn-4 + 2H+
Como la especie que forma complejo es Y4-, todo lo que afecte su disponibilidad
afectará la valoración, por lo que uno de los aspectos más importantes a controlar
es el pH. La protonación de los átomos de nitrógeno es otro de los aspectos que
complica el sistema en equilibrio y hay que tomar en cuenta que las diferencias en
las constantes de formación conduce a que puede haber más de dos especies
presentes a diferentes pH. Debido a esto, casi siempre las valoraciones con AEDT
son tamponadas a pH alcalino, para garantizar la disponibilidad mayor del ligando
Y4-. También se tamponan para evitar interferencias o lograr un comportamiento
satisfactorio del indicador. En los cálculos hay que utilizar la fracción disponible del
AEDT en forma de Y4-, ( 4), para calcular la constante condicional del equilibrio
que es igual al valor de la constante por la fracción.

2.5.4.2 CONSTITUCIÓN Y PROPIEDADES DE LOS INDICADORES

METALCRÓMICOS.

Indicadores de metales. La determinación del punto final con ayuda de un

indicador coloreado es la más cómoda y de uso muy general en
complejometría por su sencillez y el gran número de indicadores de metales
disponibles. El negro de eriocromo T (Erio T) es uno de los indicadores de
metales usados primeramente en la valoración con EDTA . Contiene un
grupo ácido sulfónico que se comporta como un ácido fuerte con una pK1
muy pequeña. Se han determinado sus otras constantes de disociación
ácida.

Un cálculo a partir de las constantes de estabilidad permite predecir la

idoneidad de un indicador de un metal. Se han propuesto gran número de
indicadores de metales en la valoración de metales con EDTA. Schmid y
 Reilley han resumido los usos de indicadores de metales (34). En la tabla II
se da un resumen muy breve de los indicadores que pueden usarse para la
valoración con EDTA. Los indicadores citados en esta tabla probablemente
tienen más ventajas que otros porque satisfacen los siguientes requisitos:
a) cambio brusco de color; b) pH no demasiado alto; c) pueden usarse a
temperatura ambiente; d) pueden usarse en valoración directa; e) se
pueden adquirir fácilmente; f) son estables, y g) interfieren en la valoración
menos que otros indicadores.

En realidad, cualquier compuesto orgánico o inorgánico que forme un color

sensible con un metal polivalente y en que el compuesto coloreado puede
descomponerse fácilmente por el valorante, puede ser usado como
indicador del metal. Entre los indicadores propuestos, el analista
seleccionará uno adecuado a la finalidad deseada basándose en los
requisitos mencionados.

Aunque la mayoría de los metales forman con EDTA complejos incoloros,

en algunos casos el complejo es coloreado. El níquel y el cobre forman
complejos de color verde azulado. Después del punto final, la adición de
EDTA no aumenta la absorbancia. El punto final puede determinarse con el
espectrofotómetro y localizarse por la intersección de dos líneas rectas.

En unos pocos casos, como en la valoración de calcio con murexida como

indicador, el cambio de color es demasiado gradual para poder observarlo
visualmente, pero puede determinarse con el espectrofotómetro.

Turbiedad. Una solución que contenga iones metálicos, ligero exceso de

EDTA y una pequeña cantidad de oxalato puede ser valorada
indirectamente (valoración del exceso de reactivo> con solución de una sal
cálcica. La aparición de precipitado de oxalato cálcico indica el punto final.

Fluorescencia. La calceina. un producto que se obtiene por condensación

de fluoresceína, formaldehído y ácido iminodiacético, se usa en la
valoración de calcio con EDTA a pH superior a 12. Como el calcio forma
con la calceina un complejo fluorescente, la desaparición de la
fluorescencia indica el punto final. También se usan morina y otros
indicadores fluorescentes. Estos indicadores son particularmente útiles en
la valoración de soluciones fuertemente coloreadas.

2.7 VOLUMETRÍA EN REACCIONES DE PRECIPITADOS

Las titulaciones basadas en la formación de un precipitado o en la formación de un

complejo, representan un número muy grande pero limitado de procesos
analíticos. Aunque las reacciones de titulación son casi completas, estas son
limitadas en titulaciones debido a la dificultad de hallar indicadores adecuados
para el punto de equivalencia de la reacción. Se mencionaran algunas de las
titulaciones de precipitación y de formación de complejos mas comunes.

2.7.1 EQUILIBRIO EN SOLUCIONES ACUOSAS DE COMPUESTOS

IONICOS POCO SOLUBLES

2.7.1 Y 2.7.1.1 EQUILIBRIO EN SOLUCIONES ACUOSAS DE

COMPUESTOS IONICOS POCO SOLUBLES
Producto de solubilidad
El producto de solubilidad de un compuesto ionico es el producto de las
concentraciones molares (de equilibrio) de los iones constituyentes, cada una
elevada a la potencia del coeficiente estequiométrico en la ecuación de equilibrio.
CmAn ↔ m Cn+ + n Am-
Donde C representa a un catión, A a un anión y m y n son sus respectivos índices
estequiométricos. Por tanto, atendiendo a su definición su producto de solubilidad
será:
Kps = [Cn+]m [Am-]n
El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto iónico, es decir, cuanto
menor sea su valor menos soluble será el compuesto. También es fácilmente
observable que si aumentamos la concentración de uno de los componentes o
iones y alcanzamos de nuevo el estado de equilibrio de solubilidad, la
concentración del otro ion se verá disminuida debido al efecto del ion común
(efecto de acción de masa).
Un equilibrio de solubilidad es un equilibrio heterogéneo y por tanto, para poder
calcular la constante de equilibrio, siempre debe estar presente un la fase solida,
aunque sea en cantidades minimas.
Solubilidad molar y solubilidad
Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia: como solubilidad
molar, número de moles de soluto en un litro de una disolución saturada (mol/L); y
como solubilidad, número de gramos de soluto en un litro de una disolución
saturada (gr/L). Todo esto ha de calcularse teniendo en cuenta una temperatura
que ha de permanecer constate y que suele ser la indicada en las condiciones
estandar o condiciones de laboratorio (P=101 kPa, T=25ºC).
Valoraciones de formación de complejos o complexometrías:reacciones de
complejación
Equilibrio de complejos
El equilibrio de formación de complejos es el equilibrio establecido entre las
moléculas que forman un complejo. Su estudio esta dentro de la Química analítica
 2.7.1.2 CALCULO DE SOLUBILIDAD DE COMPUESTOS IÓNICOS
POCO SOLUBLES A PARTIR DE SU KPS
CALCULE LA SOLUBILIDAD DEL CLORURO DE PLATA EN (GR/L)
EN UNA DISOLUCIÓN DE NITRATO DE PLATA DE 3.5 X 10-3
 2.7.2.1 TITULACIÓN DE NACL CON AGNO3

Soluciones estándar del nitrato de plata:

Desde que la plata tiene valencia 1, el peso equivalente del metal es el mismo que
el peso atómico y para el compuesto nitrato de plata, el peso equivalente es el
mismo que el peso molecular. Un litro de solución 0.1N tendrá 10.78 g de plata o
16.99 g de nitrato de plata. 1

Las soluciones estándar de nitrato plata pueden hacerse directamente, debido a

que la sal puede ser obtenida en un alto grado de pureza con todas las
características de un patrón primario. Mientras puede ser calentada hasta el punto
de fusión sin descomposición alguna, debe tenerse cuidado en excluir materia
orgánica, suciedad y otras sustancias reductoras. Una forma exacta para preparar
la solución se lleva a cabo pesando la cantidad apropiada de metal puro y
disolverlo en ácido nítrico. 1

Para preparar 500 ml de solución 0.1N de nitrato de plata, deben pesarse 8.50 g
de nitrato de plata puro. Transferir a un un recipiente y secar en el horno durante 2
horas a 100º C. Luego de enfriar, pesar en la balanza analítica. Transferir el
contenido a un beaker y pesar el recipiente vacío para obtener por diferencia el
peso del nitrato de plata removido. Disolver el nitrato de plata en 100 ml de agua
destilada y cuidadosamente transferir el liquido a un balón de 500 ml. Enjaguar las
paredes del beaker varias veces con agua destilada y agregar cada lavado al
balón. Aforar y agitar. La solución debe ser clara. La normalidad es obtenida
dividiendo el peos del nitrato de plata por 84.95, el peso del nitrato de plata que
debe estar presente en 500 ml de solución 0.1 N.

A veces es deseable estandarizar la solución por el mismo método empleado en la

titulación de un cloruro desconocido. En tales casos, estandarizar la solución
contra 0.2 - 0.25 g de patrón primario cloruro de sodio. Los métodos empleados
son tanto el método de Mohr y el de Fajans.

2.7.3 INDICADORES PARA LAS TITULACIONES POR

PRECIPITACIÓN

1. Indicadores de adsorción:

Ciertos compuesto orgánicos, como fluroreseína y sus derivados, son

adsorbidos por un precipitado, con un cambio de color característico muy
cercano o en el punto de equivalencia de la titulación.

2. Indicadores externos:
La completación de una reacción de precipitación puede ser detectada
removiendo pequeñas gotas de la solución, la cual debe estar diluida, y probar la
desaparición del ion que va a ser precipitado, o por exceso de agente precipitante.

2.7.3.1 MÉTODO DE MOHOR – FORMACIÓN DE UN COMPLEJO

COLORIDO.

Este procedimiento es aceptable para cloruros de magnesio, calcio, potasio, sodio

y aminio, debido a que los cloruros de muchos elementos como el aluminio forman
precipitados cuando la solución ha sido neutralizada; algunos son de colores; otros
elementos como el bario forman cromatos insolubles cuando se agrega el
indicador. El método puede ser utilizado en la titulación de bromuros pero no
iouduros o tiocianatos.

Una fuente de error la encontramos debido a que el cromato de plata en vez de

cloruro de plata a veces se puede formar donde una gota de nitrato de plata entra
en contacto con la solución. Esto es convertido a un cloruro de plata mas
insoluble:

Ag2CrO4 + 2Cl-1  2AgCl + CrO4

Para permitir que se complete la reacción, la solución debe ser agitada por un
minuto o dos luego que el punto final ha sido alcanzado para asegurarse que el
cambio de color es permanente. El método da mejores resultados se cuando un
punto final débil aparece, la solución es hervida por 5 minutos, enfriada a 20º C y
la titulación es completada.

2.7.3.2 MÉTODO DE VOLHARD - FORMACIÓN DE UN COMPLEJO

COLORIDO

La reacción entre el ion plata y el ion tiocianato para formar tiocianato de plata
insoluble forma la base de la titulación por precipitación El método es denominado
método de Volhard, es indirecto debido a que depende en que el exceso del ion
plata puede ser determinado cuando solución estandar de nitrato de plata es
agregada a la solución de iones que forman sales insolubles de plata. 1

Solución estandar de tiocianato de potasio:

Tiocianata de potasio que ha sido purificado puede ser empleado como patrón
primario. La solución estandar de nitrato de plata 0.1N es preparada pesando
4.858 g de sal previamente secada, diluyendo esta en 500 ml en un balón
volumétrcio.

Titulación de cloruros por el método de Volhard:

Al menos que estemos utilizadno Nitrobenceno, es necesario filtrar el cloruro de
plata debido a que es mas soluble que el tiocianato y entonces reacionara así:

AgCl + FeCNS2+  AgCNS + Fe3+ + Cl-

La reaccions es lenta, formando mas cloruo de plata, lo cual resulta en el punto

final. Mas tiocianato de potasio sera usado en la titulación, lo que significa que el
resultado para el cloruro debe ser bajo. Cuando se añade nitrobenceno, una
película rodea las partículas de clouro de plata y esto previene la reacción
mencionada anteriormente. Con una sal de plata que es mas insoluble que el
tiocianata de plata, como bromuro o yoduro, la reacción no ocurre y la filtración no
es necesaria.

2.7.3.3 MÉTODO DE FAJANS-INDICADORES DE ADSORCIÓN.

Al usar diclorofluoresceína el pH de la solución debe ser no menor de 4, o entre

6.5 y 10.5 cunado usamos fluoresceína . Estos indicadores son ácidos débiles y su
ionización es representada por iones de hidrogeno para que menos cantidad del
ion indicador esta disponible para el proceso de absorción. 1

La titulación en luz clarar no debe realizarse debido a que el cluror de zinc

contiene el indicador de absorción, el cual es sensible a la luz y el cambio color
satisfactorio no es obtenido. Cualquier retraso en completar la titulación debe
evadirse debido a que el efecto obscurecedor de la luz sobre el precipitado.. el
método puede ser usado para determinar bromorus, iuduros y tiocianatos.

2.8VOLUMETRÍA EN REACCIONES DE ÓXIDO-REDUCCIÓN

(REDOX)

2.8.1 EQUILIBRIO DE OXIDACIÓN-REDUCCION

Reducción-oxidación
Las reacciones de reducción-oxidación (también conocido como reacción redox)
son las reacciones de transferencia de electrones. Esta transferencia se produce
entre un conjunto de especies químicas, uno oxidante y uno reductor (una forma
reducida y una forma oxidada respectivamente).
Para que exista una reacción redox, en el sistema debe haber una especie que
ceda electrones y otra especie que las acepte:
El reductor.- Es aquella especie química que tiende a ceder electrones de su
estructura química al medio, quedando con una carga positiva mayor a la que
tenía.
El oxidante.- Es la especie que tiende a captar esos electrones, quedando con
carga positiva menor a la que tenía.
Cuando una especie química reductora cede electrones al medio se convierte en
una especie oxidada, y la relación que guarda con su precursor queda establecida
mediante lo que se llama un par redox. Análogamente, se dice que cuando una
especie capta electrones del medio se convierte en una especie reducida, e
igualmente forma un par redox con su precursor reducido.

2.8.1.1 POTENCIAL DE O FUERZA ELECTROMOTRIZ (FEM) DE

SEMIREACCIÓN.
2.8.1.4 CONSTANTE DE EQUILIBRIO KR DE UNA REACCIÓN
REDOX
2.8.4.1 ESTUDIO DE DETERMINACIONES ANALÍTICAS DE
APLICACIÓN EN LOS LABORATORIOS DE UNA INDUSTRIA
QUÍMICA Y BIOQUÍMICA QUE IMPLIQUE LA UTILIZACIÓN DE:
-Métodos volumétricos con iodo (directos e indirectos)

La reducción del ion yodo libre y la oxidación del ion yodo a ion libre, forman la
base de varias titulaciones empleadas. Tales titulaciones se dividen en dos clases:

1. Métodos directos o yodimétricos en los cuales una solución estandar de

yodo es empleada como un agente oxidante, ya sea en medio ácido o
neutro. El tipo de reacción viene dado por:

Yodo + Agente reductor  Ion Yodo

El agente reductor puede ser de una gran variedad de sustancias como

iones sulfato, sulfito, tiosulfato, ferrocianuro, antimonio, arsenico, estaño.1

2. Métodos indirectos o yodométricos en los cuales los agentes oxidantes se

hacen reaccionar en solución neutra o acida, con un exceso de yodo
soluble. El tipo de reacción viene dado por:

Ion Yodo + Agente Oxidante  Yodo Libre

El Yodo libre es titulado con un agente reductor estandar, usaualmente tiosulfato

de sodio. Los agentes oxidantes que pueden ser determinados por este método
encluye a halogenos, compuestos oxyhalogenos, dicromatos, peróxidos y ion
cuprico. La relación equivalente que ocurre son mostradas como: el numero de
miliequivalentes de agente oxidante es igual al numero de miliequivalentes de
yodo liberado, es igual al numero de miliequivalentes de agente reductor
empleado en la titulación del yodo liberado. Los agentes oxidantes pueden ser
titulados por agentes reductores por la formación intermediaria del Yodo.1
La gran ventaja del proceso del yodo esta en la cantidad cuatitativa exacta de la
reacción de titulación y el punto final bien definido que puede ser obtenido. Una
gota de solución de yodo 0.1N imparte un color precipitable a 200 ml de agua, y la
prueba pueder ser hecha mas sensitiva por la adición de almidón el cual forma con
el yodo, una complejo de absorción azul oscuro que contiene yodo . a veces el
color varía y es rosado o azul, dependiendo de las condiciones.1

Las soluciones estandar generalmente usadas son de yodo y tiosulfato de sodio, a

veces arsenito de sodio es empleado. Tiosulfato de sodio es un agente oxidante
mas satisfactorio que el anterior, pero como puede ser usado para titular una
solución ácido de yodo, y para el arsenito de sodio una solución neutra de yodo es
requerida.1

Titulaciones indirectas con yodo

Tiosulfato de sodio estandar: la reacción fundamental en todos los procesos

indirectos de yodo viene dada por:

2S2O3 + I2  S4O6 + 2I-

El peso equivalente del tiosulfato es el mismo que su peso molecular, debido a

que un electron es perdido por molécula en la oxidación a tetrationado de sodio
(N2S4O6). Esto es mostrado por la siguinete ecuación:

2S2O3  S4O6 + 2e-

La sal cristalizada posee la formula N2S4O6 . 5H2O; su peso molecular es 248.19.

un litro de solución 0.1N contenera 24.82 g. La sal no puede ser empleada como
patrón primario debido a su florecimiento, por lo tanto la cantidad de tiosulfato
contenida es desconocida. Mientras que el tiosulfato de sodio reacción con
agentes oxidantes fuertes como bromo o dicromato, la reacción no es definida y se
forma una considerable cantidad de sulfato, junto con otros productos. 1

Cuando una solución de tiosulfato es acidificada, se mantiene clara por un tiempo

corto; luego azufre se separa. Esto debido a que los tres acidos tiosulfuricos son
inestables:

H2S2O3  H2SO3 + S

A pesar de la descomposición, tiosulfato puede ser empleado en la titulación de

yodo en solución acida si las soluciones bien mezcladas para que no haya exceso
de tiosulfato presente. Un pequeña cantidad carbonato de sodio es usualmente
agregada a la solución estandar de tiosulfato para resucir la acides que puede
ocurrir por el dioxido de carbono disuelto en agua. El sodio sirve como medio de
crecimiento de cierta bacteria la cual descompone el tiosulfato. El agua de la cual
es preparada la solución debe ser esterilizada por ebullición. Cuando a sido
preparada adecuadamente, las soluciones de tiosulfato son algo estables. Cuando
cualquier nubleza aparezca, la solución debe ser descartada.1

La titulación es de gran confianza cuando los siguinetes puntos son notados:

1. Una importante fuente de error que ocurre en los métodos indirectos de

yodo es posiblemente liberada del yodo por acción del oxígeno del aire en
el ácido yodidrico presente:

4HI + O2  2I2 + 2H2O

Esta reacción no ocurre en solución neutra de yodoru de potasio puro, pero

incrementa en velocidad cuando la acidez de la solución incrementa y
también por la presencia de ciertas impurezas que actuan como
catalizadores. El error provocara que la normalidad del tiosulfato sea baja.1

2. Existe una posibilidad de perdida de yodo por volatización, la cual llevara a

un valor alto de normalidad. Esto puede evitarse por una adición rápida del
tiosulfato a la solución fria al principio, y revolviendo la solución, no por
mucho tiempo ni muy fuerte, mientras la mayor parte del yodo libre esta
presente.1
3. La solución de almidon debe ser siempre preparada frescamente, a
excepcion que si un presrvativo a sido agregado. Sino, el color del punto
final no se podra distinguir.1
4. El indicador de almidon debe ser agregado justo antes que el punto final
sea alcanzado, cuando el yodo libre posse baja concentración. Sino, algo
de yodo puede formar con el almidon un complejo estable almido - yodo,
debido a que todo el yodo no pudo ser titulado. Las resultados para la
normalidad serían demasiado grandes.1
5. El cubre insoluble presente puede absorber algo del yodo, causando que el
precipitado posee un color café. Esto hace que el punto final no se puede
distinguir. 1

Otros patrones primarios que pueden ser empleados para la estandarización de

tiosulfato son: dicromato de potasio, yodato de potasio, bromato de potasio,
ferrocianuro de potasio y yodo. 1

Aplicaciones:

En la determinación de cobre en minerales; hierro, arsenico y antimonio pueden

estar presentes, y estos tres metales en sus mas altos estados de oxidación
liberaran yodo. El error causado por la interferencia de estos elementos puede ser
evadida por ciertos procedimientos. El hierro puede ser convertido en un complejo
fluoruro ferrico, FeF6, en el cual la concentración del ion ferrico es suficientemente
baja que no tendrá acción oxidante en el yodo. Compuestos de arsenio y
antimonio no oxidaran el yodo en una solución con pH = 3.5 o más, a pesar que la
reducción del ion cuprico es completada a pH = 5.5. 1

Otras aplicaciones son:

1. Determinación de yodo por oxidación con cloro o bromo a yodato, y la

reducción del anterior a yodo libre por yoduro de potasio. Otro método
incluye la oxidación del yodo a yodo libre por nitrato de sodio.
2. Determinación de peróxido de hidrógeno por reduccion con yoduro de
potasio, en presencia de un catalizador, a yoyo libre.

Determinación de azucares reductoras como dextrosa y levulosa por tratamineto

con soluciones con ion cuprico en presencia de citrato o tartaro. El oxido cuproso
formado puede ser filtrado, disuelto y oxidado a ion cuprico el cual libera yodo y
yoduro de potasio.