VELOCIDAD MEDIA DE UNA REACCIN

aA + b B c C + d D
1 [ A]
1 [B ] 1 [C ] 1 [D ]
Vmedia =
=
=
=
a t
b t
c t
d t
1 [ A]
1 [B ]
Velocidad de disminucin de los reactivos:
=
a t
b t
Velocidad de aumento de los productos:

1 [C ] 1 [D ]
=
c t
d t

ECUACIN DE VELOCIDAD

[ ][ ]
X

V =k A
B ......
V: velocidad instantnea de reaccin.
k. constante de velocidad.
A , B .......: concentraciones molares de los reactivos en un momento dado.
X, Y, .......exponentes calculados experimentalmente.
ECUACIN DE ARRHENIUS

[ ] [ ]
k = A.e

Ea
RT

Ea 1
. + ln A
R T
A: factor que tiene en cuenta la frecuencia de las colisiones en la reaccin. Tiene las
mismas unidades que k.
Ea: energa de activacinKj.mol-1
R: constante de los gases 8,314.10-3 J.K-1.mol-1
T: temperatura en K.

Lnk =

GRFICA ECUACIN DE ARRHENIUS

Lnk
lnA
Lnk =

Ea 1
. + ln A
R T

1/T

DIAGRAMA DE ENERGA
REACCIN EXOTRMICA
ENDOTRMICA
Energa
Complejo activado
activado
Ea
Reactivos .....................................................
Hr

REACCIN
Complejo

Ea

Productos

Reactivos... .................................. Hr.

Productos
Reaccin

Reaccin

CLCULO DE VELOCIDAD MEDIA DE UNA REACCIN, VELOCIDAD DE

FORMACIN DE UN PRODUCTO Y VELOCIDAD DE DESAPARICIN DE
UN REACTIVO

Dada la reaccin 2HCl (g)

Cl2 (g) + H2 (g)

En un intervalo de tiempo de 10 s la concentracin del cloruro de hidrgeno disminuy

en 0,4 mol.l-1. Calcula en ese intervalo de tiempo, la velocidad media de la reaccin,
velocidad de desaparicin del cloruro de hidrgeno y velocidad de aparicin de Cl2.
Vmedia =

1 [HCl ] 1 [Cl 2 ]
=
2 t
1 t

Vmedia =

1 [HCl ]
1 ( 0,4 )
=
= 2.10 2 mol.l 1 .s 1
2 t
2 10

Vdesaparic inHCl =

Vmedia =

[HCl ] ( 0,4 )
=
= 4.10 2 mo.l 1 s 1
10
t

1 [Cl 2 ] 1
= VformacinCl 2
1 t
1

VformacinCl 2 = 2.10 2 mo.l 1 s 1

EJERCICIO DE APLICACIN DE LA ECUACIN DE VELOCIDAD

Se realizan 3 experimentos en la reaccin
Cl2 (g) + H2 (g)
2HCl (g)
Dando los siguientes resultados para la concentracin de Cl2 y H2 para diversas
concentraciones de ambas especies.
-

Experimento

[Cl2]

[H2]

4,6. 10-4M 3,1.10-5M.

4,6. 10-4M 6,2. 10-5M
9,2. 10-4M 6,2. 10-5M

1
2
3

v(mol.l-1s-1)
2,3.10-3
4,6.10-
18,4.10-3

Calcula:
a) Los rdenes de reaccin respecto de cada reactivo y el global de la
reaccin.
b) Constante de velocidad
c) Velocidad cuando las concentraciones sean [Cl2] = 2.10-4 M y [H2]=5.10-5 M
SOLUCIN

[ ][ ]
X

H2
a) V = k Cl 2
Aplicando el primer experimento

5,2.10 4 = k 2,3.10 4

] [3,1.10 ]
X

-5 Y

Aplicando el segundo experimento

4,6.10 3 = k 4,6.10 4

] [6,2.10 ]
X

-5 Y

Aplicando el tercer experimento

18,4.10 -3 = k 9,2.10 4

] [6,2.10 ]
X

-5 Y

Dividiendo la 3 ecuacin entre la segunda:

4=2x
Por lo tanto x=2. La reaccin es de 2 orden respecto del Cl2
Dividiendo la 2 ecuacin entre la 1:
2 =2y
Por lo tanto y = 1. La reaccin es de 1er orden respecto H2.
El orden total de la reaccin es 3.
b) Sustituyendo en cualquiera de las 3 ecuaciones, calculamos la constante de
velocidad k:

5,2.10 4 = k 2,3.10 4

] [3,1.10 ]
2

-5

Haciendo operaciones: k = 3.17.108 mol -.l2s-1

c)

v = 3,17.10 8 2.10 4

] [5.10 ]
2

-5

= 6,34.10 4 mol / l.s

EJERCICIO DE APLICACIN DE
La ECUACIN DE VELOCIDAD
Unidades de velocidad y constante de velocidad
Factores que influyen sobre la velocidad

La reaccin en fase gaseosa 2A + B

3 C, es una reaccin elemental y por tanto de
orden 2 respecto de A y de orden 1 respecto de B.
a) Formule la expresin para la ecuacin de velocidad.
b) Indique las unidades de la velocidad de reaccin y de la constante cintica.
c) Justifique como afecta a la velocidad de reaccin un aumento de la temperatura a
volumen constante.
d) Justifique como afecta a la velocidad de reaccin un aumento del volumen a
temperatura constante.
SOLUCIN
a)
2
V = k [A] [B ]
b)
Unidades de v = mol.l-1.s-1 y unidades de k = l2.mol-2.s-1.
c)
Segn la teora de Arrhenius, un aumento de temperatura produce un aumento del valor
de la constante cintica y por tanto de la velocidad de reaccin.
d)
Un aumento de volumen produce una disminucin del valor de las concentraciones de A
y B, y por tanto la velocidad de reaccin disminuye.

EJERCICIO DE APLICACIN DE DIAGRAMA DE ENERGA

Considerando el diagrama de energa que se muestra, para la reaccin A
B + C,
conteste razonadamente a las siguientes preguntas:
a) Cul puede ser la causa de la diferencia entre la curva 1 y la 2?
b) Para cul de las dos curvas la reaccin transcurre a mayor velocidad?
c) Qu les suceder a las constantes de velocidad de reaccin si se aumenta la
temperatura?
d) La reaccin es exotrmica o endotrmica?

SOLUCIN

a) La causa puede ser que en la curva 1 la reaccin no est catalizada y en la 2 est

catalizada, E > E .
a

b) La reaccin transcurre a mayor velocidad para la curva 2, ya que los reactivos han de
superar una energa de activacin menor.
c) Al aumentar la temperatura, las constantes de velocidad aumentan ya que segn la
ecuacin de Arrhenius k = Ae(Ea/RT). (Tambin puede razonarse por la teora cintica
de los gases, al aumentar la temperatura, aumentan la velocidad y la energa media de
las molculas, por tanto la reaccin es ms rpida y la constante de velocidad ms
alta).
d) El estado energtico de las productos B y C es ms bajo que el del reactivo A, por
tanto el cambio de entalpa de reaccin es negativo y la reaccin es exotrmica.

EJERCICIO DE APLICACIN DE LA ECUACIN DE ARRHENIUS

La constante de velocidad de una reaccin vale 2,3.10-4 a 20 C. Calcula su valor a
30 C, si la energa de activacin es 70 KJ.mol-1.
SOLUCIN

Ea 1
. + ln A
R T
Sustituyendo:
70
1
Ln 2,3.10-4 =
.
+ ln A
3
8,31.10 293

Lnk =

70
1
.
+ ln A
3
8,31.10 303
Restando las dos ecuaciones:

Ln k30 =

Ln k30 - Ln 2,3.10-4 =

ln

70
1
.
+ ln A
3
8,31.10 303

k 30
70
1
70
1
.
.
=
+
4
3
3
2,3.10
8,31.10 303 8,31.10 293

k30
= 2,58
2,3.10 4

K30 = 5,9.10-4

70
1
.
+ ln A
3
8,31.10 293