INSTITUTO TECNOLGICO SUPERIOR DE CALKIN EN EL ESTADO

DE CAMPECHE
INGENIERA BIOQUMICA (5A)
CINTICA QUMICA Y BIOLGICA (BQF-1006)

PROFESOR: DR. LUIS ALFONSO CAN HERRERA

ENSAYO DEL TEMA:
CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN SISTEMAS NO IDEALES
ALUMNO:
JUAN CARLOS MUOZ BOJRQUEZ (4292)

CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN SISTEMAS NO IDEALES

Hasta este momento en nuestro curso de Cintica qumica y biolgica hemos
abordado el concepto de constante de equilibro en sistemas ideales. Sin embargo en
muchas de las operaciones industriales (en las cuales como ingenieros bioqumicos
vamos a estar inmersos) como por ejemplo, la extraccin, la absorcin, la destilacin o
la adsorcin se requiere un desarrollo matemtico propio ya que el que hemos
desarrollado hasta este momento (para sistemas ideales) no funciona para los sistemas
no ideales o reales.
El equilibrio es una condicin esttica en la que no ocurren cambios en las
propiedades macroscpicas de un sistema con el tiempo; esto implica un balance de
todos los potenciales que podran causar un cambio. Segn el Dr. Filiberto Ortiz Chi,
catedrtico de nuestra institucin, un sistema se encuentra en estado de equilibrio
termodinmico, si es capaz de experimentar espontneamente algn cambio de estado
cuando est sometido a unas determinadas condiciones de contorno (las condiciones
que imponen sus alrededores). Para ello ha de encontrase simultneamente en
equilibrio mecnico y equilibrio qumico.
El mismo autor nos menciona, el equilibrio qumico es el estado en el que las
actividades qumicas o las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen
ningn cambio neto en el tiempo. Normalmente, este sera el estado que se produce
cuando el proceso qumico evoluciona hacia adelante en la misma proporcin que su
reaccin inversa.
Como ya debemos de saber en el equilibrio las concentraciones de reactivos y
productos permanecen constantes en determinadas condiciones de presin y
temperatura. A la relacin que hay entre estas concentraciones, expresadas en
molaridad (mol/L), se le llama . El valor de esta constante
depende de la temperatura del sistema, por lo que siempre tiene que especificarse.
El presente trabajo ensaystico pretende abordar desde un enfoque de sistemas
no ideales o reales el concepto mencionado en el prrafo anterior ya que como tambin
lo hemos indicado, los sistemas con los que nos vamos a enfrentar en el campo laboral
son de esta ndole. De la misma forma intenta aproximarse al modelo matemtico que

permita describir el sistema ya que a partir de ello podremos hacer todo tipo de anlisis
de los sistemas mencionados, siendo esto la parte fundamental del tema a tratar.
Por las dimensiones de este trabajo y por la escasa bibliografa encontrada sobre
el tema nos vemos en la necesidad de exponer solo los conceptos fundamentales sobre
el tema, dejando a un lado profundizacin de la misma para otro tipo de trabajos
acadmicos.
Para entrarnos en el tpico de este ensayo diremos que en los procesos
industriales se emplean mezclas diferentes donde la composicin vara debido a la
transferencia de masa, reacciones qumicas, calor. Las leyes de termodinmica
permiten analizar la eficiencia y factibilidad de estos procesos. Y para ellos es necesario
estimar las propiedades de las mezclas.
En las mezclas reales (las cuales son nuestro objeto de estudio) las propiedades
termodinmicas resultan de la contribucin parcial de cada componente () de la
mezcla. Cada elemento ejerce su presencia a travs de sus fuerzas intermoleculares y
es parcialmente responsable de las propiedades globales de la mezcla. Estas
propiedades se van a designar con la letra .
Los modelos o mtodos matemticos para describir y analizar este tipo de
sistemas son muy amplios y variados, y se pueden abordar desde las distintas ramas de
la matemtica como lo es el clculo diferencial e integral, las ecuaciones diferenciales,
los mtodos numricos y el lgebra lineal. Sin embargo en la actualidad tambin existe
una gran gama se softwares para realizar el clculo de las constantes de equilibrio en
sistemas no ideales de tal manera que el entendimiento matemtico pasa a un segundo
plano aunque en realidad no debiera serlo ya que un entendimiento de esta ndole
podra ser de mucha utilidad en el anlisis de estos sistemas. Los softwares deben ser
nada ms una herramienta que nos permita realizar los clculos de las constantes de
una manera ms rpida cuando estos clculos sean muchos, ya que de esa manera
podemos ahorrar mucho tiempo, pero el entendimiento matemtico es de suma
importancia cuando estos fallan.
Segn Ira N. Levine en su libro Fisicoqumica (Volumen 1) para la reaccin
qumica 0 con coeficientes estequiomtricos , la condicin de equilibrio es

 . = 0 donde . es el valor del equilibrio del potencial qumico (energa de

Gibbs molar parcial) de la especie .
Con el objeto de obtener una expresin adecuada para , escogemos un estado
normal para cada especie y definimos la actividad de en la mezcla de la reaccin

como: (

)/

donde es el potencial qumico de en la mezcla reactiva y

es su potencial qumico normal. La actividad de depende de la eleccin del estado

normal, y no tiene ningn significado si dicho estado no se especifica. Segn la ecu.,
anterior depende de las mismas variables que . La actividad de es una propiedad
intensiva adimensional. Comparando veremos que es lo que previamente hemos
definido como la actividad de un componente en una mezcla slida, lquida o gaseosa.
Tomando logaritmos tenemos:
= + ln
Sustituyendo en la condicin de equilibrio se obtiene que:
+ ln . = 0

Donde . es el valor de equilibrio de la actividad . Por definicin, el primer

sumatorio de esta ecuacin es , el incremento o variacin de la energa de Gibbs
normal de la reaccin (todos los reactivos y productos en sus estados normales).

Tenemos que ln . = ln(. ) = ln (. ) y por ello se convierte en:

+ ln (. ) = 0

Definiendo como el producto en esta ltima ecuacin, tenemos:

= ln

(. )

es la llamada constante de equilibrio normal, la constante de equilibrio de

actividades, o sencillamente la constante de equilibrio. Los estados normales siempre
se eligen de forma que dependa del mximo de T y P. (Para gases, depende solo
de T). Por tanto, depende como mximo de T y de P, y , que es igual a

( /), depende como mximo T y de P, y no de las fracciones molares. As

hemos resuelto el problema del equilibrio qumico en un sistema arbitrario (no ideal).

La situacin de equilibrio se alcanza cuando las actividades son tales que (. )

iguala a la constante de equilibrio . Para resolver el problema en un sentido prctico,

hemos de ser capaces de expresar las actividades en trminos de magnitudes medibles
experimentalmente.

CONCLUSIONES
Para finalizar este trabajo ensaystico vamos a exponer de manera breve y concisa
las conclusiones a las que hemos llegado al momento de hacer el anlisis de esta
temtica. Las cuales van enfocadas a la didctica del conocimiento ms que a un anlisis
riguroso sobre el modelo matemtico de la constante de equilibrio en sistemas no
ideales ya que como mencionamos al principio de este trabajo, la bibliografa sobre esta
temtica es muy escasa.
El modelo matemtico de los sistemas ideales no se ajustan a lo de los sistemas no
ideales o reales ya que estos dependen en gran medida de muchas variables que en su
conjunto y de manera particular afectan al sistema, lo cual hace ms complejo su
entendimiento matemtico. Es por eso que para su estudio necesitamos de matemticas
avanzadas como lo son el clculo diferencial e integral, las ecuaciones diferenciales, los
mtodos numricos y el lgebra lineal.
Tambin es de suma importancia mencionar que este tipo de sistemas que hemos
analizado es el tipo de sistemas que nos vamos a encontrar en el ejercicio de nuestra
profesin y es aqu donde resalta la importancia de entender lo mejor posible este tema
ya que de ello depender de una forma el xito que podremos tener como profesionistas
en el mbito de la ingeniera bioqumica.
Actualmente los softwares o programas informticos son una herramienta de
mucha utilidad en el trabajo de un ingeniero bioqumico ya que estos nos permiten
realizar n cantidad de clculos de manera rpida y precisa, sin caer en errores
numricos (los cuales son muy comunes en el ser humano). Sin embargo una
dependencia de estos puede ser perjudicial ya que sin un entendimiento de las leyes y
ecuaciones matemticas que los rigen simplemente estaramos haciendo clculos que
no tendran ningn sentido en el mbito prctico de la ingeniera bioqumica.
Por ltimo no nos queda ms que mencionar que el entendimiento de esta
temtica requiere de una inversin de tiempo y dinero (no hay material bibliogrfico
gratuito) pero que al final se podr observar las ventajas de estos sacrificios puesto
que nuestro entendimiento de la naturaleza del comportamiento de la materia ser
mucho ms amplia.

FUENTES DOCUMENTALES
Ira N. Levine. FISICOQUMICA (VOLUMEN I). Quinta edicin. 2004. McGraw-Hill.
Espaa. 389-392 pginas.
Yunus A. Cengel y Michael A. Boles. TERMODINMICA. Sexta edicin. 2009.
McGraw-Hill. Mxico. 811-817 pginas.
Smith, Van Ness y Abbott. INTRODUCCIN A LA TERMODINMICA EN
INGENIERA QUMICA. Quinta edicin. 1997. McGraw-Hill. Mxico. 645-654 pginas.
Garca-Coln, Leopoldo. Y SIN EMBARGO SE MUEVEN TEORA CINTICA DE LA
MATERIA. Segunda edicin. 1995. Fondo de Cultura Econmica. Mxico. Pginas (Libro
digital).
H. S. Caram y L. E. Scriven. Non-unique reaction equilibria in non-ideal systems.
CHEMICAL ENGINEERING SCIENCE. 1976, Vol. 31, pp. 163-168. Pergamon Press.
Inglaterra.

PREGUNTAS DE BALANCE EN EL EQUILIBRIO