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PRG -410
INDICE
CONCEPTOS Y GENERALIDADES
BALANCE DE MATERIALES
BALANCE DE ENERGIA
PROPIEDADES FISICO QUIMICAS DEL PETROLEO Y DERIVADAS
PREPARACIN DEL PETRLEO CRUDO PARA SU TRANSFORMACIN
DESTILACION
DESTILACION ATMOSFERICA
DESTILACION AL VACIO
UNIDADES DE FRACCIONAMIENTO DE GASES
HIDRORREFINO
PROCESOS CATALITICOS
PROCESOS TERMICOS
OBTENCION DE LUBRICANTES
Generalidades
Por proceso tecnolgico es una serie de transformaciones qumicas y fsicas que tiene lugar en
un equipo o una planta por el cual el producto base se introduce y se transforma en productos
con caractersticas deseadas o definidas.
Los procesos tecnolgicos pueden ser: estacionarios o no estacionario
Las transformaciones que se llevan a cabo en los procesos tecnolgicos pueden ser sucesivas,
paralelas o cclicas.
Podemos representar un proceso qumico industrial segn el esquema.
SUB
PRODUCTO
MATERIA
PRIMA
ETAPA DE
PROCESO
FISICO
MATERIA
PRIMA
ETAPA DE
PROCESO
QUIMICO
(REACTOR)
ETAPA DE
PROCESO
FISICO
RECIRCULACION
Balance de materiales
Se define para un proceso tecnolgico o para una unidad en base a la Ley de Conservacin de la
masa
PRODUCTO
ENTRANTE
PRODUCTO =
EXISTENTE
PRODUCTO +
SALIENTE
PRODUCTO
RESTANTE
Balance de Energa
Agua fra,
R, tr,Ca
Vapor
Q, iv
Agua +
condensado
(V+R), Cc, tc
Generalidades
RENDIMIENTO.
De un proceso es el reporte de las cantidades de producto obtenido GP y la cantidad teortica (mxima)
de producto Gi que se puede obtener de la M.P.
GP
x100
GI
% (
100 100
x.....................
n
100
) x100
En el caso de las transformaciones que tienen lugar en una sola etapa (M. P. sobre un catalizador
se puede utilizar).
selectividad %
producto.til .obtenido
x100
M .P.transformada.en.una.etapa
En los clculos de los procesos qumicos tecnolgicos las unidades de medicin ms usadas son
molcula gramo (mol) y concentracin molar, peso y porcentaje en peso y volumen y porcentaje en
volumen
Dado que el nmero de componentes es muy grande que entra generalmente en los clculos de los
procesos tecnolgicos, la transformacin de una unidad de medida a otra, generalmente se las hacen
mediante el uso de tablas
Cantidad molar Un mol de una sustancia es la cantidad de la masa de dicha sustancia expresada en
kilogramos, gramos toneladas y es numricamente igual con la masa molecular y esta se expresa gmol,
kmol, etc.
Volumen molar segn la ley de Avogrado, es el volumen de gases diferentes que contienen en condiciones
ideales en condiciones iguales de temperatura y presin un nmero igual de molculas
El volumen molar de cualquier gas es a 0C y 760 mmHg (en condiciones estndares de temperatura y
presin) igual a 22.4 lt/mol, respectivamente 22.4 m3/kmol y el numero de molculas en un mol es de
6.023 1023
G
M
M med
G
N
Fraccin molar del componente i definida como la relacin entre la masa del componente i
definida entre la relacin entre el numero de moles de un componente de la mezcla y el numero
total de moles es decir
xi
Ni
Ni
gi
Gi
Gi
Ni M i
Ni M i
vi
Vi
Vi
Ley de Dalton
Como la ley general de lo gases la ley de Dalton es mas exacta tanto los gases y o vapores,
cuando estos tienen una temperatura mas alejada del punto de ebullicin del liquido que
provienen
La ley de Dalton se refiere a la mezcla de gases la presin total del gas ser igual a la suma de
las presiones parciales de los gases que lo componen
Las relaciones cuantitativas entre la composicin de fase vapor y la fase liquida se basa en las
leyes de:
p1 p 2 p 3 .... p i
Ley de Henry
Nos muestra que la cantidad de un gas que se disuelve en un liquido es directamente
proporcional con la presin parcial del gas en equilibrio con su fase liquida, es decir
H es una constante que depende de la temperatura y naturaleza del lquido
P presin parcial del gas
X fraccin molar del gas en fase liquido
Esta ley se puede aplicar tanto para un solo gas en equilibrio con un liquido (en este caso la
presin parcial es igual con la presin total) como para los componentes de una mezcla de gas en
equilibrio con la fase liquida
Ley de Raoult
La presin parcial de un componente de una mezcla de lquidos es igual con la presin parcial de
vapor del componente multiplicado por la fraccin molar en fase lquido
P = px
P
presin parcial de componente liquido
p
presin de vapor del componente
X
fraccin molar del componente en la fase liquida
Si combinamos la ley de Dalton con la de Raoult resulta que
tecnolgicos, de la mezcla o de las mezclas que se realizaran en los depsitos para luego su
comercializacin y diferentes usos y transformacin.
La composicin qumica diferente de la compleja de las fracciones del petrleo y en el dominio
mltiple de utilizacin de estos (carburantes, combustibles, lubricantes, materiales de
construccin, solventes industriales, materia primas para la sntesis qumica, etc.) imponen la
apreciacin de la calidad de estos por las diferentes propiedades fsico qumicas, mecnicas y
de rendimiento en los estndares de laboratorio y el comportamiento en su utilizacin o
aplicacin
Las principales propiedades fsico qumicas determinadas en laboratorio de las refineras que
producen, y los laboratorios de las empresas que la utilizan estos productos son:
Densidad, viscosidad , limite de destilacin, perdidas de movilidad, presin de vapor,
combustin y temperatura de inflamacin, accin corrosiva, estabilidad trmica y a la
oxidacin, color, contenido de agua y sedimentos, residuo de carbn (tendencia a la
coquificacion) y ceniza productos de la combustin . Por otra parte, las consideraciones
generales, cada flia de productos o cada uno de los productos en parte determinados por el uso
de estos tiene que cumplir propiedades especficas.
De estas propiedades tenemos que tener en cuenta tanto en el depsito, transporte, manipulacin
y la mezcla de estos
Las propiedades de los productos petroleros se determina mediante anlisis de laboratorio o
mediante formulas empricas o nomogramas establecidos en base de los datos experimentales
que pueden diferir de un producto a otro
MASA MOLECULAR
Conocer la masa molecular de los hidrocarburos y fracciones del petrleo es importante porque
nos da indicaciones sobre la temperatura de ebullicin. Con la ayuda de este se puede calcular la
fraccin molar de un componente en una mezcla, mediante las leyes por Ej. de Raoult y Dalton .
Por ejemplo conociendo la fraccin molar de los vapores de productos del petrleo en una
mezcla con vapor de agua y utilizando la ley de Dalton, se puede calcular las presiones parciales
de vapor en diferentes puntos de una torre de destilacin, las presiones que son necesarias para
determinar correctamente la temperatura de la torre
La masa molecular de una sustancia pura representa la suma de los pesos atmicos de los
componentes, esta indica cuantas veces la masa molecular es ms pesada que 1 1/2 de la masa
del tomo de carbn
Un mol representa la cantidad dentro una sustancia que expresada en gramos es igual
numricamente con la masa molecular
Mezclas con composicin conocida
La masa molecular media de una mezcla con composicin conocida es igual con la suma del
producto entre la fraccin molar y la masa molecular de los componentes presentes en la mezcla
o la fraccin entre el peso total de la mezcla y el nmero de moles de la mezcla
Donde:
Mm = representa la masa molecular de la mezcla
Mi = masa molecular de los componentes de la mezcla
xi = fraccin molar de los componentes en la mezcla
gi = peso de los diferentes componentes en la mezcla
in
M m M i xi
i 1
O tambin
i n
Mm
i 1
i n
gi
M
i 1
La fraccin molar de un componente en una mezcla homognea o dentro una solucin se define
como la fraccin entre el nmero de moles del componente considerado y el nmero total de
moles de los componentes en la mezcla. Muchas veces es preferible expresar la composicin de
las soluciones y de las mezclas en porcentaje de volumen
Porcentaje molar representa la fraccin molar multiplicada por 100
En la mezcla de gases, porcentaje molar son igual con el porcentaje en volumen, por que
volmenes iguales del los gases ideales hallados a la misma temperatura y presin contienen un
numero igual de molculas (ley de Avogrado)
DENSIDAD
Densidad llamada tambin masa volumtrica de un producto y representa el peso de la unidad
de su volumen determinado en vaco y se expresa mediante la relacin
La densidad varia mucho con la temperatura por lo que se determina a una temperatura definida,
en muchos pases es de 20 C o de 15 C o de 15,6 (60F) notado como 15
La densidad constituye una propiedad fsica de base de los derivados del petrleo y del crudo el
cual nos da indicaciones sobre la calidad de estos por Ej. el poder calorfico, propiedades de la
combustin, fluidez por un conducto, etc.,
La densidad de los productos petroleros crece en el orden productos lquidos gasolinas livianas,
gasolinas medias, gasolinas pesadas, kerosn, diesel oil, aceites y asfalto
En le caso de los hidrocarburos con el mismo numero de tomos de carbono en una molcula, la
densidad crece en el siguiente orden parafinas, naftenos, aromticos, los iso parafnicos tienen
una densidad menor que los normal parafnicos
La densidad de los hc cclicos se incrementa con el numero de ciclos en la molcula y los
aromticos que tienen cadenas parafnicas decrece con el incremento de la longitud de estos
En la prctica se encuentran diferentes nociones de esta caracterstica:
Peso especifico (llamado tambin peso volumtrico) representa la relacin entre el peso G y el
volumen V del producto en ciertas condiciones de temperatura y presin, dados por la relacin
en el cual g representa la aceleracin gravitacional = 9.81 m/s2
m
v
G mg
v
v
DESTILACIN
Limites de destilacin o curvas de destilacin son utilizados para definir las caractersticas
comerciales de los productos del petrleo, tambin para el control de calidad de estos
Con esta finalidad se utiliza los mtodos de destilacin sin rectificacin, que consta en que los
vapores formados por el calentamiento del producto del petrleo son eliminados del baln de
destilacin, condensados a medida que se van formando y luego colectados en un cilindro
graduado.
La destilacin se la realiza en aparatos ASTM en condiciones bien determinadas
Los resultados de los anlisis se expresa bajo la forma de porcentaje de destilacin a cierta
temperatura, o tambin bajo la forma una temperatura dada destila cierto porcentaje
En funcin de los productos sometidos al anlisis, la destilacin se puede realizar ala
temperatura atmosfrica o a una presin baja
Una destilacin atmosfrica se aplica a los derivados gasolinas, kerosn diesel oil en general
hasta una temperatura de 360 C
Tambin se puede realizar a productos pesados para conocer las fracciones livianas que
contienen o las fracciones que destilan hasta los 360 C
Las substancias puras son caracterizadas por las transformaciones lquido slido de una
temperatura de fusin (o cristalizacin)
Los derivados del petrleo, siendo mezclas complejas, no tienen una temperatura fija de fusin,
se solidifican o se fusionan en un intervalo de temperatura.
PERDIDA DE MOVILIDAD
Propiedad que tienen los productos lquidos de perder su movilidad cuando estn sometidos a
temperaturas bajas es llamada tambin el punto de congelamiento
La perdida de movilidad se debe a la formacin en la masa del producto a redes finas de
parafinas, o por el incremento exagerada de la viscosidad del producto, o puede ser por ambos
casos
La red cristalina se forma por el echo que los derivados del petrleo son mezclas complejas de
hidrocarburos, con diferentes puntos de escurrimiento, en el momento en el cual son enfriados o
Propiedad que tiene los productos lquidos y licuables livianos, es la presin en el cual el lquido
se encuentra en equilibrio con sus vapores
Esta propiedad esta determinada de la temperatura y composicin del lquido
Para una sustancia pura, a cierta temperatura corresponde una sola presin de vapor, los vapores
tendrn la misma composicin qumica que la del lquido
Para una mezcla compleja como son las gasolinas a cierta temperatura corresponde varias
presiones de vapor, que dependen del porcentaje del vaporizado. La composicin qumica de los
vapores depende de la temperatura y la proporcin de los componentes es diferente del lquido
La presin de vapor nos da indicaciones para evaluar la intensidad de vaporizacin que tiene las
gasolinas, la tendencia de formar tapones de vapores en los conductos y la perdida de
fracciones livianas en su manipuleo (transporte y almacenaje)
Para los gases licuados, la presin de vapor es una indicacin necesaria para la manipulacin y
su uso
La variacin de la presin de vapor en las gasolinas tiene influencia sobre el funcionamiento del
motor especialmente en el arranque del motor en fro, como la formacin de tapones de vapor el
los conductos de admisin del tanque al carburador
La formacin de los tapones de vapor son bastante peligrosos especialmente en los motores de
aviacin, porque vuelan a grandes alturas donde la presin atmosfrica es menor y por la cargas
grandes de los motores se produce un calentamiento de estos
La presin de vapor se determina en laboratorio, mediante el equipo de Reid, la presin de vapor
de Reid esta definida como la presin desarrollada por los vapores de cierto volumen a la
temperatura de 37.8C (100 F) en un equipo compuesto por dos compartimiento, en la cual la
relacin entre el volumen de la compartimiento de aire y el volumen del compartimiento de
liquido es de 3,7 a 4,2 , mantener esta relacin es necesaria , porque la modificacin de este tiene
como efecto la obtencin de otros valores de presin de vapor
SOLUBILIDAD
Los derivados del petrleo pueden ser completamente solubles en solventes como ser el ter etlico,
sulfuro de carbn, tetracloruro de carbn.
Existe tambin solventes parcialmente miscibles con los derivados del petrleo que son los llamados
solventes selectivos que mezclados con los derivados del petrleo forman dos fases no miscibles
- Extracto, que engloba al solvente y los componentes de las fracciones del petrleo solubles en el
solvente
- Refinado, que comprende las fracciones del petrleo no solubles en el solvente. Este fenmeno tiene
lugar si la mezcla se efectu bajo la temperatura crtica de disolucin
SOLUBILIDAD
Temperatura crtica de disolucin es la temperatura mas baja, en condiciones bien determinadas, los
derivados del petrleo se disuelven y forman una sola fase con un solvente selectivo
La temperatura critica de disolucin en la anilina, llamado punto de anilina se utiliza para determinar las
caractersticas qumicas de los derivados del petrleo (gasolinas, jet fuel, diesel oil )
Solventes parcial miscibles (SO2 en estado liquido, dietilenglicol furfural, etc.) son usados para la
extraccin de aromticos de las fracciones del petrleo y en otros procesos industriales como el
desparafinado, desasfaltado, etc.
Un solvente no miscibles con el petrleo es el agua, aunque su solubilidad es muy pequea
(aproximadamente 0.01%), la presencia del agua lleva a problemas serios como la corrosin, en el
almacenaje y trasporte, accidentes fatales en la aviacin a reaccin, por la formacin de cristales de hielo
en los conductos del motor
COMBUSTIN
Es una propiedad de los derivados del petrleo, transformados en parte o en su totalidad en
vapores y la combinacin rpida con el oxigeno del aire, cuando la mezcla se enciende de una
llama o es llevada a la temperatura de autoignicin
Los vapores de la superficie del combustible liquido se debe a la presin de este; la altura de la
llama y la velocidad de ignicin depende de la composicin del liquido, la superficie de
PUNTO DE INFLAMACIN
ES LA TEMPERATURA MAS BAJA, A LA PRESIN ATMOSFRICA NORMAL, EN LA CUAL, EN
CONDICIONES BIEN DEFINIDAS, LOS VAPORES EMANADOS DEL PRODUCTO FORMAN
CON EL AIRE UNA MEZCLA EXPLOSIVA Y CON LA AYUDA DE UNA CERILLA O CHISPA ESTE
SE ENCIENDE INMEDIATAMENTE Y SE APAGA
TEMPERATURA DE IGNICIN
LAS CONDICIONES SON LAS MISMAS QUE PARA LA TEMPERATURA DE INFLAMACIN
SOLO QUE EN EL MOMENTO DE IGNICIN SE MANTIENE ENCENDIDA
TEMPERATURA DE AUTO IGNICIN
ES CUANDO LA MEZCLA SE ENCIENDE SIN LA NECESIDAD DE UNA CERILLA O CHISPA.
ESTOS VARAN CON EL NUMERO DE MOLCULAS DE CARBN
TEMPERATURAS DE IGNICION
TIPO DE COMBUSTIBLE
TERMPERATURA DE INGNICION
Gas Natural
Propano
Butano
Gasolina
Acetileno
v1
v2
IC
API * PA
100
CORROSIN
Accin corrosiva de los derivados del petrleo sobre los metales es generado de la presencia de
los cidos minerales y alcalinos, compuestos de cidos y bases orgnicos y los compuestos con
azufre proveniente de la materia prima o resultante del proceso de transformacin
Los cidos minerales y alcalinos no se encuentran como tales en el crudo o los derivados del
petrleo y aparecen despus de algunas operaciones de transformacin de estos por Ej.,
tratamiento con acido sulfrico o hidrxido de sodio, en algunos casos se forman de los
productos que contienen sales de los cidos naftenicos, cidos y los esteres sulfonicos, que se
hidrolizan en el tiempo de almacenaje o la utilizacin bajo la accin del agua a presiones
elevadas
Tanto los cidos minerales, alcalinos como los compuesto cidos orgnicos de los derivados
tienen una accin corrosiva sobre los metales que estn en contacto, as los alcalinos tienen una
accin daina sobre los piezas confeccionadas de aluminio y sus aleaciones, y a los de cobre, en
cambio los cidos orgnicos corroen agresivamente a las piezas de Pb, Cd, Zn sus aleaciones con
otros metales y menos agresivos al acero y Cu, la accin corrosiva se acenta con la presencia
del agua acumulada en el almacenaje aparte de la accin corrosiva o parte de las substancias
slidas a consecuencia de la corrosin son incorporadas en los combustibles o aceites,
produciendo taponamiento de los carburadores, filtros o eyectores de las bombas de inyeccin
El azufre y sus derivados provienen del crudo, el contenido de estos son determinados tanto en la
proporcin de estos en la materia prima como en el proceso tecnolgico de transformacin
Compuesto como el hidrgeno sulfurado, mercaptanos y el azufre elementar corroen el metal a
las temperaturas normales, los otros compuestos de azufre como los bisulfuros, tiofenes y
mercaptnos superiores atacan el metal a las altas temperaturas despus de su descomposion
trmica con la formacin de compuestos corrosivos
Los mtodos para la verificacin de la accin corrosiva de los derivados se basa en los estudios
de comportamientos de barras metlicas de Los mtodos para la verificacin de la accin
corrosiva de los derivados se basa en los estudios de comportamientos de barras metlicas de Cu
o acero introducidas en el producto a ser analizado bajo condiciones de temperatura y tiempo
Los mtodos para la verificacin de la accin corrosiva de los derivados se basa en los estudios
de comportamientos de barras metlicas de Los mtodos para la verificacin de la accin
corrosiva de los derivados se basa en los estudios de comportamientos de barras metlicas de Cu
o acero introducidas en el producto a ser analizado bajo condiciones de temperatura y tiempo
ESTABILIDAD A LA OXIDACIN
Los derivados del petrleo se oxida en diferentes modos en contacto con el oxigeno del aire, que
implica a la modificacin de su calidad en el tiempo de almacenaje
Las substancias resultantes de la oxidacin, polimerizacin y condensacin de los hidrocarburos
no saturados de los combustibles son conocidos como gomas, las gomas son substancias
pegajosas, no voltiles y poco solubles o insolubles en la gasolina (bencina)
La formacin de las gomas tiene lugar en el tiempo de almacenaje, transporte y manipulacin
Cuanto mayor sea el contacto con el aire una superficie grande, mas rpido ser el proceso de
aparicin o intensificacin del proceso de formacin de las gomas, el incremento de la
temperatura acelera este fenmeno
Segn como las gomas existen en los derivados del petrleo en el momento de su determinacin
o el tiempo de su formacin, se utilizan denominaciones de gomas actuales o gomas potenciales
incrementa, a medida que se incrementa la oxidacin se forma polmeros que se deponen en los
filtros de aceite