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PROCESOS TECNOLOGICOS DE REFINACION

PRG -410
INDICE

CONCEPTOS Y GENERALIDADES
BALANCE DE MATERIALES
BALANCE DE ENERGIA
PROPIEDADES FISICO QUIMICAS DEL PETROLEO Y DERIVADAS
PREPARACIN DEL PETRLEO CRUDO PARA SU TRANSFORMACIN
DESTILACION
DESTILACION ATMOSFERICA
DESTILACION AL VACIO
UNIDADES DE FRACCIONAMIENTO DE GASES
HIDRORREFINO
PROCESOS CATALITICOS
PROCESOS TERMICOS
OBTENCION DE LUBRICANTES

Generalidades

Por proceso tecnolgico es una serie de transformaciones qumicas y fsicas que tiene lugar en
un equipo o una planta por el cual el producto base se introduce y se transforma en productos
con caractersticas deseadas o definidas.
Los procesos tecnolgicos pueden ser: estacionarios o no estacionario
Las transformaciones que se llevan a cabo en los procesos tecnolgicos pueden ser sucesivas,
paralelas o cclicas.
Podemos representar un proceso qumico industrial segn el esquema.
SUB
PRODUCTO

MATERIA
PRIMA
ETAPA DE
PROCESO
FISICO
MATERIA
PRIMA

ETAPA DE
PROCESO
QUIMICO
(REACTOR)

ETAPA DE
PROCESO
FISICO

RECIRCULACION

Balance de materiales

Se define para un proceso tecnolgico o para una unidad en base a la Ley de Conservacin de la
masa

PRODUCTO
ENTRANTE

PRODUCTO =
EXISTENTE

PRODUCTO +
SALIENTE

PRODUCTO
RESTANTE

Un balance de masa en un proceso tecnolgico nos permite


Eleccin correcta del esquema de un proceso tecnolgico cuando se tiene muchas variables se puede
identificar las prdidas de los productos.Se puede establecer la composicin y la cantidad de productos
secundarios y los contaminantes; de aqu se puede deducir mtodos para poder reducir los contaminantes
a productos no deseados.Se puede determinar el flujo de los productos que no pueden ser determinados
experimentalmente.

Balance de Energa

El balance de energa de un proceso, una planta se basa en la ley de la conservacin de energa


La suma de las energas entrantes ms la suma de energa existente debe ser igual a la suma de
las energas que quedan ms la suma de las energas salidas del proceso.
Para el proceso de destilacin del petrleo son muy importantes los balances trmicos.
Por ejemplo Sea un condensado de mezcla de la figura en el cual por dispersin con agua H2O
fra se condensan los vapores de agua
Q: flujo de los vapores de H2O que se condensan Kg./s

iv: Entalpa de los vapores de H2O que alimenta el condensador J/Kg


R: flujo de H2O fra que alimenta el condensador Kg/s.
ca: Calor especfico del H2O de enfriamiento a la entrada del condensador en J/Kg*K
tr: temperatura del H2O en la entrada del condensador.
ce: Calor especfico de la mezcla condensado-agua de enfriamiento a la salida del condensador
J/kg*K
Tc= Tiempo de la mezcla condensado H2O de enfriamiento la salida del condensador en K

Agua fra,
R, tr,Ca
Vapor
Q, iv

Agua +
condensado
(V+R), Cc, tc

Realizando el balance en rea de marcada tendremos:


Entrada:
Calor portado de Q* iv, en trabajo (W)
Calor portado de H2O fria R*Ca*Tr en trabajo (W)
Salida:
Calor obtenido en la mezcla H2O de enfriamiento (Q+R), cc, Tc, en trabajo (W)
Conforme a la Ecuacin del balance trmico se tiene:
V *iv + R*Ca*tr = (V + R)* Cc*tc (W)
De la ecuacin de balance de energa se puede determinar la cantidad de calor que debe ser
aportada del exterior o tomada del proceso.
En una planta o equipo en funcin del balance trmico nos permite determinar las perdidas de
calor y de esto se puede deducir la eficiencia del proceso tecnolgico

Generalidades

Transformacin: representa la conversin realizada de materia prima en una etapa en un equipo


de reaccin y puede ser diferente de dos modo

RENDIMIENTO.
De un proceso es el reporte de las cantidades de producto obtenido GP y la cantidad teortica (mxima)
de producto Gi que se puede obtener de la M.P.

GP
x100
GI

En los procesos qumicos resultan varios productos y se debe definir el rendimiento de un


producto de la M.P. transformada.

moliM .P.transformada.en. produto


transfarmado.util
x100
x100
total .moli.M .P.transformado
transformado

Si el proceso de obtencin se realiza en varias etapas, a las cuales les corresponde


N1,N2,N3..Nn . El rendimiento total del proceso ser

% (

100 100

x.....................

n
100

) x100

En el caso de las transformaciones que tienen lugar en una sola etapa (M. P. sobre un catalizador
se puede utilizar).

selectividad %

producto.til .obtenido
x100
M .P.transformada.en.una.etapa

productivi dad .obtenida


x100
M .P.obtenida

En los clculos de los procesos qumicos tecnolgicos las unidades de medicin ms usadas son
molcula gramo (mol) y concentracin molar, peso y porcentaje en peso y volumen y porcentaje en
volumen
Dado que el nmero de componentes es muy grande que entra generalmente en los clculos de los
procesos tecnolgicos, la transformacin de una unidad de medida a otra, generalmente se las hacen
mediante el uso de tablas
Cantidad molar Un mol de una sustancia es la cantidad de la masa de dicha sustancia expresada en
kilogramos, gramos toneladas y es numricamente igual con la masa molecular y esta se expresa gmol,
kmol, etc.
Volumen molar segn la ley de Avogrado, es el volumen de gases diferentes que contienen en condiciones
ideales en condiciones iguales de temperatura y presin un nmero igual de molculas
El volumen molar de cualquier gas es a 0C y 760 mmHg (en condiciones estndares de temperatura y
presin) igual a 22.4 lt/mol, respectivamente 22.4 m3/kmol y el numero de molculas en un mol es de
6.023 1023

Numero de moles: Masa G relacionada a la masa molecular M, representa en numero de moles


N

G
M

La fraccin molar y el porcentaje molar.- de una mezcla homognea o de una solucin, la


fraccin molar de un componente esta definida como el numero de moles de este componente
dividido entre el numero total de moles de la solucin y multiplicado por 100 se obtiene la
fraccin molar
La masa molecular media de una mezcla de gas o lquido es igual con la suma de los
componentes, dividido entre la suma de los nmeros de moles de los componentes

M med

G
N

En los clculos de destilacin y fraccionamiento, las medidas mas utilizadas son:

Fraccin molar del componente i definida como la relacin entre la masa del componente i
definida entre la relacin entre el numero de moles de un componente de la mezcla y el numero
total de moles es decir

xi

Ni
Ni

La fraccin de masa de un componente i definida la relacin entre la masa del componente i de


la mezcla y la masa de la mezcla, es decir
La fraccin de volumen de un componente en una mezcla, esta dad por la relacin entre el
volumen del componente i y la suma del volumen de los componentes
donde:
N numero de moles
G masa molecular
V volumen de componente

gi

Gi

Gi

Ni M i
Ni M i

vi

Vi
Vi

Ley de Dalton
Como la ley general de lo gases la ley de Dalton es mas exacta tanto los gases y o vapores,
cuando estos tienen una temperatura mas alejada del punto de ebullicin del liquido que
provienen
La ley de Dalton se refiere a la mezcla de gases la presin total del gas ser igual a la suma de
las presiones parciales de los gases que lo componen
Las relaciones cuantitativas entre la composicin de fase vapor y la fase liquida se basa en las
leyes de:

p1 p 2 p 3 .... p i
Ley de Henry
Nos muestra que la cantidad de un gas que se disuelve en un liquido es directamente
proporcional con la presin parcial del gas en equilibrio con su fase liquida, es decir
H es una constante que depende de la temperatura y naturaleza del lquido
P presin parcial del gas
X fraccin molar del gas en fase liquido
Esta ley se puede aplicar tanto para un solo gas en equilibrio con un liquido (en este caso la
presin parcial es igual con la presin total) como para los componentes de una mezcla de gas en
equilibrio con la fase liquida

Ley de Raoult
La presin parcial de un componente de una mezcla de lquidos es igual con la presin parcial de
vapor del componente multiplicado por la fraccin molar en fase lquido
P = px

P
presin parcial de componente liquido
p
presin de vapor del componente
X
fraccin molar del componente en la fase liquida
Si combinamos la ley de Dalton con la de Raoult resulta que

PROPIEDADES FISICO QUIMICAS DE LOS HIDROCARBUROS


La propiedades de las fracciones del petrleo son dependientes de la naturaleza de la materia
prima es decir del origen del petrleo que esta sometidos a la transformacin, de los procesos

tecnolgicos, de la mezcla o de las mezclas que se realizaran en los depsitos para luego su
comercializacin y diferentes usos y transformacin.
La composicin qumica diferente de la compleja de las fracciones del petrleo y en el dominio
mltiple de utilizacin de estos (carburantes, combustibles, lubricantes, materiales de
construccin, solventes industriales, materia primas para la sntesis qumica, etc.) imponen la
apreciacin de la calidad de estos por las diferentes propiedades fsico qumicas, mecnicas y
de rendimiento en los estndares de laboratorio y el comportamiento en su utilizacin o
aplicacin

PROPIEDADES FISICO QUIMICAS

Las principales propiedades fsico qumicas determinadas en laboratorio de las refineras que
producen, y los laboratorios de las empresas que la utilizan estos productos son:
Densidad, viscosidad , limite de destilacin, perdidas de movilidad, presin de vapor,
combustin y temperatura de inflamacin, accin corrosiva, estabilidad trmica y a la
oxidacin, color, contenido de agua y sedimentos, residuo de carbn (tendencia a la
coquificacion) y ceniza productos de la combustin . Por otra parte, las consideraciones
generales, cada flia de productos o cada uno de los productos en parte determinados por el uso
de estos tiene que cumplir propiedades especficas.
De estas propiedades tenemos que tener en cuenta tanto en el depsito, transporte, manipulacin
y la mezcla de estos
Las propiedades de los productos petroleros se determina mediante anlisis de laboratorio o
mediante formulas empricas o nomogramas establecidos en base de los datos experimentales
que pueden diferir de un producto a otro
MASA MOLECULAR
Conocer la masa molecular de los hidrocarburos y fracciones del petrleo es importante porque
nos da indicaciones sobre la temperatura de ebullicin. Con la ayuda de este se puede calcular la
fraccin molar de un componente en una mezcla, mediante las leyes por Ej. de Raoult y Dalton .
Por ejemplo conociendo la fraccin molar de los vapores de productos del petrleo en una
mezcla con vapor de agua y utilizando la ley de Dalton, se puede calcular las presiones parciales
de vapor en diferentes puntos de una torre de destilacin, las presiones que son necesarias para
determinar correctamente la temperatura de la torre
La masa molecular de una sustancia pura representa la suma de los pesos atmicos de los
componentes, esta indica cuantas veces la masa molecular es ms pesada que 1 1/2 de la masa
del tomo de carbn
Un mol representa la cantidad dentro una sustancia que expresada en gramos es igual
numricamente con la masa molecular
Mezclas con composicin conocida
La masa molecular media de una mezcla con composicin conocida es igual con la suma del
producto entre la fraccin molar y la masa molecular de los componentes presentes en la mezcla
o la fraccin entre el peso total de la mezcla y el nmero de moles de la mezcla
Donde:
Mm = representa la masa molecular de la mezcla
Mi = masa molecular de los componentes de la mezcla
xi = fraccin molar de los componentes en la mezcla
gi = peso de los diferentes componentes en la mezcla
in

M m M i xi
i 1

O tambin

i n

Mm

i 1
i n

gi

M
i 1

La fraccin molar de un componente en una mezcla homognea o dentro una solucin se define
como la fraccin entre el nmero de moles del componente considerado y el nmero total de
moles de los componentes en la mezcla. Muchas veces es preferible expresar la composicin de
las soluciones y de las mezclas en porcentaje de volumen
Porcentaje molar representa la fraccin molar multiplicada por 100
En la mezcla de gases, porcentaje molar son igual con el porcentaje en volumen, por que
volmenes iguales del los gases ideales hallados a la misma temperatura y presin contienen un
numero igual de molculas (ley de Avogrado)

DENSIDAD
Densidad llamada tambin masa volumtrica de un producto y representa el peso de la unidad
de su volumen determinado en vaco y se expresa mediante la relacin

La densidad varia mucho con la temperatura por lo que se determina a una temperatura definida,
en muchos pases es de 20 C o de 15 C o de 15,6 (60F) notado como 15
La densidad constituye una propiedad fsica de base de los derivados del petrleo y del crudo el
cual nos da indicaciones sobre la calidad de estos por Ej. el poder calorfico, propiedades de la
combustin, fluidez por un conducto, etc.,

La densidad de los productos petroleros crece en el orden productos lquidos gasolinas livianas,
gasolinas medias, gasolinas pesadas, kerosn, diesel oil, aceites y asfalto
En le caso de los hidrocarburos con el mismo numero de tomos de carbono en una molcula, la
densidad crece en el siguiente orden parafinas, naftenos, aromticos, los iso parafnicos tienen
una densidad menor que los normal parafnicos
La densidad de los hc cclicos se incrementa con el numero de ciclos en la molcula y los
aromticos que tienen cadenas parafnicas decrece con el incremento de la longitud de estos
En la prctica se encuentran diferentes nociones de esta caracterstica:
Peso especifico (llamado tambin peso volumtrico) representa la relacin entre el peso G y el
volumen V del producto en ciertas condiciones de temperatura y presin, dados por la relacin
en el cual g representa la aceleracin gravitacional = 9.81 m/s2

m
v

G mg

v
v

Densidad relativa d (llamada tambin masa volumtrica relativa) es la relacin entre la


densidad del producto y la densidad de otro producto de referencia llamado etalon determinados
a cierta temperatura y presin
Como producto de referencia para los productos lquidos, semi slidos, slidos se tomo el agua
destilada en vaco (sin trazas de gas) a la presin de 1.01325 bar (760 mmHg) y a la temperatura
de 4 C o de 15.6 C (60F) en funcin de los estndares de los pases que le adopten
Para el gas el producto de referencia es el aire a la misma presin y temperatura de 0C o de 15C
VISCOSIDAD
La viscosidad es una propiedad de los fluidos que opone resistencia al fluido, como resultado de
la interaccin mecnica de las partculas que esta constituida o es la resistencia que ofrece un
fluido a un movimiento, su rozamiento interno. Esta resistencia obedece a dos fenmenos
La cohesin molecular
La transferencia molecular de una capa a otra con la cual se
establece una fuerza tangencial.
Viscosidad dinmica representa la relacin entre las tensiones tangenciales y el gradiente de
velocidad en ese punto, las unidades de medidas en el sistema CGS es el poise notado con P (con
el submltiplo usado el cP centi poise) en el SI es N.m/s2, 1 P = 0,1 N.m/s2
Viscosidad cinemtica es la relacin entre la viscosidad dinmica de un producto y su
densidad, ambos determinados a la misma temperatura y presin es decir =/

Unidades de medicin en el sistema CGS es el Stokes (St) con un submltiplo usado de


centistokes cSt y en el sistema internacional SI es el de m/s2, 1cSt = 0,1 m/s2
La viscosidad no es una propiedad aditiva, por lo que en la mezcla de los derivados del petrleo
estas no pueden ser calculadas como media aritmtica. Por lo que se desarrollaron una serie de
formulas y grficos, las cuales nos dan resultados aproximados y son validos en especial para la
mezcla entre productos con propiedades apropiadas
En el caso de mezclas de aceites, mtodos ms cmodos y mas utilizados en la practica son los
grficos logartmicos en el cual la variacin de viscosidad y temperatura estn representadas por
una lnea recta
Con la ayuda de estos grficos se pueden resolver dos tipos de problemas
El calculo la viscosidad del aceite que resulta por la mezcla de dos tipos de
aceites A y B en diferentes proporciones, los dos aceites teniendo una viscosidad diferente a la
misma temperatura
Calculo de las proporciones en el cual deben ser mezclados los dos aceites A y
B con viscosidad conocida, para obtener un aceite con una viscosidad deseada
Se anota siempre con A el aceite con viscosidad menor y con B el aceite con viscosidad mayor
Para determinar la viscosidad de una mezcla de poli componentes se utiliza el mtodo de ndice
de mezcla con la ayuda de grficos o valores dados en tablas

DESTILACIN
Limites de destilacin o curvas de destilacin son utilizados para definir las caractersticas
comerciales de los productos del petrleo, tambin para el control de calidad de estos
Con esta finalidad se utiliza los mtodos de destilacin sin rectificacin, que consta en que los
vapores formados por el calentamiento del producto del petrleo son eliminados del baln de
destilacin, condensados a medida que se van formando y luego colectados en un cilindro
graduado.
La destilacin se la realiza en aparatos ASTM en condiciones bien determinadas
Los resultados de los anlisis se expresa bajo la forma de porcentaje de destilacin a cierta
temperatura, o tambin bajo la forma una temperatura dada destila cierto porcentaje
En funcin de los productos sometidos al anlisis, la destilacin se puede realizar ala
temperatura atmosfrica o a una presin baja
Una destilacin atmosfrica se aplica a los derivados gasolinas, kerosn diesel oil en general
hasta una temperatura de 360 C
Tambin se puede realizar a productos pesados para conocer las fracciones livianas que
contienen o las fracciones que destilan hasta los 360 C

PROPIEDADES LIGADAS EN LA TRANSFORMACIN DE LA FASE LQUIDA SLIDA

Las substancias puras son caracterizadas por las transformaciones lquido slido de una
temperatura de fusin (o cristalizacin)

Los derivados del petrleo, siendo mezclas complejas, no tienen una temperatura fija de fusin,
se solidifican o se fusionan en un intervalo de temperatura.

La solidificacin se va realizando gradualmente, los derivados del petrleo al comienzo se ponen


mas viscosos, luego pierden el movimiento y al final se solidifican. Todas estas transformaciones
tienen temperaturas caractersticas, que se determinan analticamente

PERDIDA DE MOVILIDAD
Propiedad que tienen los productos lquidos de perder su movilidad cuando estn sometidos a
temperaturas bajas es llamada tambin el punto de congelamiento
La perdida de movilidad se debe a la formacin en la masa del producto a redes finas de
parafinas, o por el incremento exagerada de la viscosidad del producto, o puede ser por ambos
casos
La red cristalina se forma por el echo que los derivados del petrleo son mezclas complejas de
hidrocarburos, con diferentes puntos de escurrimiento, en el momento en el cual son enfriados o

parte de los hidrocarburos parafnicos tienden a solidificarse, en la red cristalina engloban


tambin otros hidrocarburos lquidos
Esta red cristalina crea en la masa del derivado una turbidez pero no se congela,
Generalmente el punto de turbidez es siempre de 3 - 5C mayor que el punto de congelamiento,
en el caso que el contenido de parafina es menor, el congelamiento se produce por el incremento
de la viscosidad con el descenso de la temperatura
Temperatura de congelamiento
Es la temperatura mas alta en la cual un derivados del petrleo, supuesto al enfriamiento, en condiciones
bien definidas, estandarizadas, prcticamente se opone al movimiento (deja de fluir)
El punto de congelamiento es de mucha importancia en el transporte de productos, manipuleo,
almacenamiento, como tambin en el uso de estos en los motores a temperaturas bajas
Temperatura de goteo
Representa la temperatura en la cual se produce la cada de la primera gota del derivado a ser examinado
cuando este, esta supuesto al calentamiento en condiciones bien determinadas. Esta caracterstica se
determina especialmente a los productos pesados, resinas, asfaltos, vaselinas y otros tipos de ungentos.
Temperatura de turbidez
Se realiza a las fracciones de combustibles (gasolina, Jet fuel, diesel oil) y representa la temperatura en la
cual el combustible empieza a volverse turbio. La turbidez se produce en el tiempo de enfriamiento por la
aparicin de los cristales de los hidrocarburos parafnicos y los hidrocarburos aromticos y del agua
presente en los derivados
Punto de fluidez es la temperatura mnima la cual el producto petrolero enfriado en condiciones
de laboratorio bien definidas mantiene la propiedad de fluir
Punto de turbidez es la temperatura el la cual el producto petrolero enfriado en condiciones de
laboratorio bien definidos inicia una turbidez por la cristalizacin de unos hc de la masa del
producto
Punto de cristalizacin es la temperatura la cual los cristales formados al enfriar el producto en
condiciones de laboratorio bien definidas desaparecen por la elevacin de la temperatura
Temperatura limite de filtracin es la temperatura la cual un combustible para motor a diesel
enfriado en condiciones de laboratorio bien definidos no pasa el filtro o sobre pasa el tiempo de
filtracin
PROPIEDADES LIGADAS DE LA TRANSFORMACIN DE LA FASE LQUIDO-GAS
PRESIN DE VAPOR
La presin de un liquido que esta en equilibrio con sus vapores a una temperatura
Esta caracterstica sirve para evaluar la intensidad de evaporacin de una gasolina, la tendencia de formar
un tapn de vapor en los conductos, como tambin las perdidas de los livianos en el manipuleo, transporte
y almacenaje
Ligada directamente a la presin de vapor esta la temperatura de ebullicin.
Para una sustancia pura, la temperatura de ebullicin representa la temperatura en el cual la presin de los
vapores saturados producidos del liquido igualan a la presin ejercida sobre el liquido (la presin parcial
del componente es igual a la presin total del sistema)
Siendo los derivados del petrleo una mezcla compleja de los componentes, y no representan puntos de
ebullicin fijos, por lo que son caracterizados por la temperatura media de ebullicin o por los lmites de
destilacin

PRESIN < 4 atm


0% = Pi xi
0% = PRESION AL 0% VAPORISADO
1/ 100% = yi / Pi
PRESIN > 4 atm
Ki xi = 1
yi / Ki = 1
ECUACIN DE ANTOINE
Log P = A B / (t + c)

Propiedad que tiene los productos lquidos y licuables livianos, es la presin en el cual el lquido
se encuentra en equilibrio con sus vapores
Esta propiedad esta determinada de la temperatura y composicin del lquido
Para una sustancia pura, a cierta temperatura corresponde una sola presin de vapor, los vapores
tendrn la misma composicin qumica que la del lquido
Para una mezcla compleja como son las gasolinas a cierta temperatura corresponde varias
presiones de vapor, que dependen del porcentaje del vaporizado. La composicin qumica de los
vapores depende de la temperatura y la proporcin de los componentes es diferente del lquido
La presin de vapor nos da indicaciones para evaluar la intensidad de vaporizacin que tiene las
gasolinas, la tendencia de formar tapones de vapores en los conductos y la perdida de
fracciones livianas en su manipuleo (transporte y almacenaje)
Para los gases licuados, la presin de vapor es una indicacin necesaria para la manipulacin y
su uso
La variacin de la presin de vapor en las gasolinas tiene influencia sobre el funcionamiento del
motor especialmente en el arranque del motor en fro, como la formacin de tapones de vapor el
los conductos de admisin del tanque al carburador
La formacin de los tapones de vapor son bastante peligrosos especialmente en los motores de
aviacin, porque vuelan a grandes alturas donde la presin atmosfrica es menor y por la cargas
grandes de los motores se produce un calentamiento de estos
La presin de vapor se determina en laboratorio, mediante el equipo de Reid, la presin de vapor
de Reid esta definida como la presin desarrollada por los vapores de cierto volumen a la
temperatura de 37.8C (100 F) en un equipo compuesto por dos compartimiento, en la cual la
relacin entre el volumen de la compartimiento de aire y el volumen del compartimiento de
liquido es de 3,7 a 4,2 , mantener esta relacin es necesaria , porque la modificacin de este tiene
como efecto la obtencin de otros valores de presin de vapor

SOLUBILIDAD
Los derivados del petrleo pueden ser completamente solubles en solventes como ser el ter etlico,
sulfuro de carbn, tetracloruro de carbn.
Existe tambin solventes parcialmente miscibles con los derivados del petrleo que son los llamados
solventes selectivos que mezclados con los derivados del petrleo forman dos fases no miscibles
- Extracto, que engloba al solvente y los componentes de las fracciones del petrleo solubles en el
solvente
- Refinado, que comprende las fracciones del petrleo no solubles en el solvente. Este fenmeno tiene
lugar si la mezcla se efectu bajo la temperatura crtica de disolucin
SOLUBILIDAD
Temperatura crtica de disolucin es la temperatura mas baja, en condiciones bien determinadas, los
derivados del petrleo se disuelven y forman una sola fase con un solvente selectivo
La temperatura critica de disolucin en la anilina, llamado punto de anilina se utiliza para determinar las
caractersticas qumicas de los derivados del petrleo (gasolinas, jet fuel, diesel oil )
Solventes parcial miscibles (SO2 en estado liquido, dietilenglicol furfural, etc.) son usados para la
extraccin de aromticos de las fracciones del petrleo y en otros procesos industriales como el
desparafinado, desasfaltado, etc.
Un solvente no miscibles con el petrleo es el agua, aunque su solubilidad es muy pequea
(aproximadamente 0.01%), la presencia del agua lleva a problemas serios como la corrosin, en el
almacenaje y trasporte, accidentes fatales en la aviacin a reaccin, por la formacin de cristales de hielo
en los conductos del motor

COMBUSTIN
Es una propiedad de los derivados del petrleo, transformados en parte o en su totalidad en
vapores y la combinacin rpida con el oxigeno del aire, cuando la mezcla se enciende de una
llama o es llevada a la temperatura de autoignicin
Los vapores de la superficie del combustible liquido se debe a la presin de este; la altura de la
llama y la velocidad de ignicin depende de la composicin del liquido, la superficie de

evaporacin si este se encuentra en un tanque cerrado o abierto, si la atmsfera sobre el liquido


es agitada o tranquila, etc.
El calor desprendido por la combustin contribuye al inicio de una reaccin en cadena, de tal
manera que la combustin continua sin el aporte de calor

PUNTO DE INFLAMACIN
ES LA TEMPERATURA MAS BAJA, A LA PRESIN ATMOSFRICA NORMAL, EN LA CUAL, EN
CONDICIONES BIEN DEFINIDAS, LOS VAPORES EMANADOS DEL PRODUCTO FORMAN
CON EL AIRE UNA MEZCLA EXPLOSIVA Y CON LA AYUDA DE UNA CERILLA O CHISPA ESTE
SE ENCIENDE INMEDIATAMENTE Y SE APAGA
TEMPERATURA DE IGNICIN
LAS CONDICIONES SON LAS MISMAS QUE PARA LA TEMPERATURA DE INFLAMACIN
SOLO QUE EN EL MOMENTO DE IGNICIN SE MANTIENE ENCENDIDA
TEMPERATURA DE AUTO IGNICIN
ES CUANDO LA MEZCLA SE ENCIENDE SIN LA NECESIDAD DE UNA CERILLA O CHISPA.
ESTOS VARAN CON EL NUMERO DE MOLCULAS DE CARBN
TEMPERATURAS DE IGNICION
TIPO DE COMBUSTIBLE
TERMPERATURA DE INGNICION
Gas Natural

650 Grados Centigrados

Propano

482 Grados Centigrados

Butano
Gasolina

404 Grados Centigrados


~315 Grados Centigrados

Acetileno

304 Grados Centigrados

Es la temperatura requerida para la ignicin de un combustible en una mezcla de aire.


Gases combustibles con baja temperatura de ignicin son menos estables.
PROPIEDADES LIGADAS A LA COMBUSTION
ANTIDETONANTE, NUMERO DE OCTANOS
LA ANTIDETONANCIA SE REFIERE A LAS GASOLINAS QUE SE UTILIZAN PARA LOS
MOTORES A EXPLOSIN Y ES EL PRODUCTO QUE SE AADE A UNA GASOLINA PARA
AUMENTAR EN NUMERO DE OCTANOS Y RETARDAR LA DETONACIA EN LOS MOTORES A
EXPLOSIN.
SI CONSIDERAMOS LA FIGURA EN EL CUAL V ES EL VOLUMEN DEL CILINDRO
CUANDO EL PISTN ESTA AL FINAL DE COMPRESIN Y V 2 ES EL VOLUMEN DEL
CILINDRO AL FINAL DE LA EXPANSIN , ENTONCES EL REPORTE:
R ES LA LLAMADO EL REPORTE DE COMPRESION

v1
v2

CUANDO EL REPORTE DE COMPRESIN TIENE VALORES MAYORES, MAYOR SERA


EL RENDIMIENTO DEL MOTOR. PERO EN LOS REPORTES GRANDES DE
COMPRESIN SE PRODUCE EN EL MOTOR EL FENMENO DE DETONACIN QUE

SE OYE BAJO LA FORMA DE GOLPES CARACTERSTICOS. CUANDO SE PRODUCE


LA DETONACIN EL RENDIMIENTO DEL MOTOR BAJA, LAS PIEZAS EN
MOVIMIENTO SUFREN GOLPES LAS CUALES LLEVAN AL DESGASTE INTENSO Y
ALGUNAS VECES LLEVAN A LA ROTURA DEL CILINDRO.
LA ANTIDETONANCIA DE LOS COMBUSTIBLES ESTA BASADA EN LA
COMPOSICIN QUMICA DE ESTE Y LOS FACTORES DE CONSTRUCCIN DE LOS
MOTORES Y DE LAS CONDICIONES DE FUNCIONAMIENTO.
LOS HIDROCARBUROS PARAFNICOS TIENEN UNA ANTIDETONANCIA MENOR, EN
CAMBIO LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS Y LOS ISO PARAFINICOS TIENEN
UNA ANTIDETONANCIA BASTANTE ALTA.
LA ANTIDETONANCIA DE UNA GASOLINA SE EXPRESA EN NUMEROS DE OCTANOS
QUE ESTA REPRESENTADO POR EL PORCENTAJE DE ISO OCTANO AL CUAL SE LE
ASIGNO COMO EL NUMERO DE OCTANOS IGUAL A 100, Y AL NORMAL HEPTANO SE
LE ASIGNO UN NUMERO IGUAL A CERO, LA DETERMINACIN DEL NUMERO DE
OCTANO DE UNA GASOLINA ES LA COMPARACIN A UNA MEZCLA EN
PORCENTAJE DE ESTOS HIDROCARBUROS.
SI SE MEZCLAN DOS GASOLINAS PROVENIENTES DE PROCESOS DIFERENTES EL
N. O. NO ES ADITIVO Y PARA ESTE CASO SE DEBER DE HABLAR DEL N.O. DE
MEZCLA.

NDICE DE CETANICO O NDICE DIESEL

EN LOS MOTORES A COMPRESIN LA TEMPERATURA DE AUTO IGNICIN DEL


DO ES MUY IMPORTANTE

SI EL DO SE INYECTA AL AIRE COMPRIMIDO EN EL CILINDRO DEL MOTOR


(PRESIN 30 35 DAN/CM2 Y UNA TEMPERATURA DE 500 A 600 C), NO SE
INFLAMA DE INMEDIATO DESPUS DE LA INYECCIN, EXISTE UNA TARDANZA
A LA AUTO IGNICIN.

SI ESTE TIEMPO DE TARDANZA ES DEMASIADO GRANDE SE PRODUCE EL


CASCABELEO DE LOS PISTONES, QUE LLEVA A LA PERDIDA DE POTENCIA Y
DAOS AL MOTOR.

UN BUEN COMPORTAMIENTO A LA AUTO IGNICIN TIENEN LOS


HIDROCARBUROS PARAFNICOS Y LA MS BAJA SON LOS DE LOS
HIDROCARBUROS AROMTICOS

PARA CARACTERIZAR EL D.O. SE INTRODUJO LA NOCIN DE NDICE DE


CETANO QUE REPRESENTA EL PORCENTAJE DE CETANO (N-C16H34) AL CUAL
SE LE ASIGNO UN IC IGUAL A 100 Y EL -METIL NAFTALINA CON IC IGUAL A
CERO.

EL I.C. DE UN DO SE DETERMINA EN MOTORES ESPECIALES, TAMBIN SE PUEDEN


DETERMINAR EXPERIMENTALMENTE MEDIANTE LA FORMULA:
API, PA F

IC

API * PA
100

GENERALMENTE EL I.C. OSCILA ENTRE 45-56

PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS


PODER CALORFICO

Q SUPERIOR: ES EL CALOR DESARROLLADO DE UN COMBUSTIBLE EN LAS SIGUIENTES


CONDICIONES:
LA TEMPERATURA DE LOS PRODUCTOS ANTES DE LA COMBUSTIN Y LOS PRODUCTOS
RESULTANTES DE LA COMBUSTIN ES DE 20C.
POR LA COMBUSTIN DEL CARBN Y DEL AZUFRE RESULTA CO2 Y SO2 EN ESTADO
GASEOSO, SE CONSIDERA QUE NO EXISTE OXIDACIN DEL N2
EL AGUA CONTENIDA EN LOS PRODUCTOS DE COMBUSTIN ESTA POR DEBAJO DE LOS
100C ES DECIR EN ESTADO LIQUIDO
Q INFERIOR: QUE EL AGUA CONTENIDA EN LOS PRODUCTOS DE COMBUSTIN ESTA EN
ESTADO DE VAPOR
LIMITES DE EXPLOSIN
LA COMBUSTIN VIVA SE PRODUCE CUANDO SE TIENE UNA COMBINACIN RPIDA CON
EL OXIGENO REALIZADA POR UNA REACCIN EN CADENA Y SON CARACTERIZADAS
POR LA APARICIN DE UNA LLAMA Y POR DESPRENDIMIENTO DE CALOR Y LUZ
LA COMBUSTIN DE UNA MEZCLA DE HIDROCARBUROS Y EL AIRE SE PRODUCE EN LAS
SIGUIENTES CONDICIONES:
LA MEZCLA CON EL AIRE TIENE QUE ENCONTRASE EN CIERTA PROPORCIN Y UNA
CANTIDAD SUFICIENTE DE LA MEZCLA RESPECTIVA TIENE QUE SE R ENCENDIDA
MEDIANTE UNA CHISPA O LLEVADA A LA TEMPERATURA DE AUTO IGNICIN
LA FUENTE DE IGNICIN Y EL INCREMENTO DE TEMPERATURA DE LOS GASES
PRODUCEN UN INCREMENTO DE PRESIN LA CUAL PUEDEN LLEVAR
A UNA EXPLOSIN
LIMITES DE EXPLOSIN
LIMITE INFERIOR EN EL CUAL SE INICIA LA EXPLOSIN
LIMITE SUPERIOR POR DEBAJO DE LA CUAL SE PRODUCE EXPLOSIN, LOS LIMITES DE
EXPLOSIN SE ANOTAN EN PORCENTAJES DE VOLUMEN DE GAS INFLAMABLE
MEZCLADOS CON EL AIRE

LOS LIMITES DE EXPLOSIN PUEDEN SER MODIFICADOS MEDIANTE LA DILUCIN CON


GASES INERTES, EN UNA RELACIN MAYOR DE GAS INERTE/GAS INFLAMABLE, LA
EXPLOSIN NO TIENE LUGAR

CORROSIN
Accin corrosiva de los derivados del petrleo sobre los metales es generado de la presencia de
los cidos minerales y alcalinos, compuestos de cidos y bases orgnicos y los compuestos con
azufre proveniente de la materia prima o resultante del proceso de transformacin

Los cidos minerales y alcalinos no se encuentran como tales en el crudo o los derivados del
petrleo y aparecen despus de algunas operaciones de transformacin de estos por Ej.,
tratamiento con acido sulfrico o hidrxido de sodio, en algunos casos se forman de los
productos que contienen sales de los cidos naftenicos, cidos y los esteres sulfonicos, que se
hidrolizan en el tiempo de almacenaje o la utilizacin bajo la accin del agua a presiones
elevadas

Tanto los cidos minerales, alcalinos como los compuesto cidos orgnicos de los derivados
tienen una accin corrosiva sobre los metales que estn en contacto, as los alcalinos tienen una
accin daina sobre los piezas confeccionadas de aluminio y sus aleaciones, y a los de cobre, en
cambio los cidos orgnicos corroen agresivamente a las piezas de Pb, Cd, Zn sus aleaciones con
otros metales y menos agresivos al acero y Cu, la accin corrosiva se acenta con la presencia
del agua acumulada en el almacenaje aparte de la accin corrosiva o parte de las substancias
slidas a consecuencia de la corrosin son incorporadas en los combustibles o aceites,
produciendo taponamiento de los carburadores, filtros o eyectores de las bombas de inyeccin

El azufre y sus derivados provienen del crudo, el contenido de estos son determinados tanto en la
proporcin de estos en la materia prima como en el proceso tecnolgico de transformacin
Compuesto como el hidrgeno sulfurado, mercaptanos y el azufre elementar corroen el metal a
las temperaturas normales, los otros compuestos de azufre como los bisulfuros, tiofenes y
mercaptnos superiores atacan el metal a las altas temperaturas despus de su descomposion
trmica con la formacin de compuestos corrosivos

Los mtodos para la verificacin de la accin corrosiva de los derivados se basa en los estudios
de comportamientos de barras metlicas de Los mtodos para la verificacin de la accin
corrosiva de los derivados se basa en los estudios de comportamientos de barras metlicas de Cu
o acero introducidas en el producto a ser analizado bajo condiciones de temperatura y tiempo

Los mtodos para la verificacin de la accin corrosiva de los derivados se basa en los estudios
de comportamientos de barras metlicas de Los mtodos para la verificacin de la accin
corrosiva de los derivados se basa en los estudios de comportamientos de barras metlicas de Cu
o acero introducidas en el producto a ser analizado bajo condiciones de temperatura y tiempo

ESTABILIDAD A LA OXIDACIN

Los derivados del petrleo se oxida en diferentes modos en contacto con el oxigeno del aire, que
implica a la modificacin de su calidad en el tiempo de almacenaje
Las substancias resultantes de la oxidacin, polimerizacin y condensacin de los hidrocarburos
no saturados de los combustibles son conocidos como gomas, las gomas son substancias
pegajosas, no voltiles y poco solubles o insolubles en la gasolina (bencina)
La formacin de las gomas tiene lugar en el tiempo de almacenaje, transporte y manipulacin
Cuanto mayor sea el contacto con el aire una superficie grande, mas rpido ser el proceso de
aparicin o intensificacin del proceso de formacin de las gomas, el incremento de la
temperatura acelera este fenmeno
Segn como las gomas existen en los derivados del petrleo en el momento de su determinacin
o el tiempo de su formacin, se utilizan denominaciones de gomas actuales o gomas potenciales

POR GOMAS ACTUALES se entiende producto complejos de oxidacin, polimerizacin y


condensacin de los hidrocarburos existentes en los combustibles, su determinacin se realiza en
equipos especiales y consiste en la evaporacin a una cantidad determinada del combustible en
condicione controladas de temperatura y flujo de aire
POR GOMAS POTENCIALES se entiende productos que se forman en el tiempo largos de
almacenaje, por los procesos de oxidacin, polimerizacin y condensacin, la determinacin
consiste en la oxidacin (envejecimiento acelerado) del combustible dentro una bomba llena con
oxigeno a la temperatura de 100C y un tiempo determinado
POR PERIODO DE INDUCCIN
Se entiende el tiempo en el cual una muestra de bencina sometida a la accin de oxigeno en
ciertas condiciones de temperatura, presin y un equipo especifico, prcticamente no se oxida
Los aceites de motores, transformadores, turbinas, etc. no se oxidan fcilmente en condiciones
normales de temperatura y contacto con el aire. En las condiciones de trabajo, cuando los aceites
estn expuestos a temperaturas altas y en la presencia de algunos metales oxidantes (Cu, Fe, Pb)
se degradan mas rpido, esta degradacin, causada por la oxidacin de las molculas de unos de
los componentes del aceite, lleva al cambio del aspecto exterior y la modificacin de algunas
propiedades fsico qumicas: se obscurecen, la viscosidad, la acides y la accin corrosiva se

incrementa, a medida que se incrementa la oxidacin se forma polmeros que se deponen en los
filtros de aceite

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