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IQG 128/ IQG 231

Departamento de Qumica Inorgnica

11. COMPOSTOS DE COORDENAO

I. OBJETIVOS
Um dos objetivos desta aula introduzir o conceito de compostos de
coordenao, o conceito de stio de coordenao do metal, o conceito de
ligante e competio entre ligantes, a preparao de alguns complexos de
coordenao simples e a sua aplicao na vida cotidiana.

II. PARTE EXPERIMENTAL


II.1. Composto de Coordenao com Ferro.
Em um tubo de ensaio, colocar 0,5 mL de soluo de NaOH 2,0 mol L1

e 2-3 gotas de soluo de FeSO4 1,0 mol L-1. Misturar bem e adicionar 1 mL

de soluo de KCN 1,0 mol L-1. Aquecer levemente. Esfriar o sistema,


acrescentar 2 gotas de soluo de FeCl3 0,1 M e acidificar com soluo de
HCl 6,0 mol L-1.
CUIDADO! HCN um gs venenoso. Use a capela !

Fe 2+ (aq) + 2 CN - (aq)
Fe(CN) 2 (s)

(em meio alcalino)

Fe(CN) (aq) + 4 CN - (aq)


[Fe(CN) 6 ] 4 (aq)
excesso

on hexacianof errato(II)

4 Fe 3+ (aq) + 3 [Fe(CN) 6 ] 4- (aq)


Fe 4 [Fe(CN) 6 ]3 (s)
azul da prssia

hexacianof errato(II) de ferro(III)

(em meio cido)

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II.2. Compostos de coordenao com cobre(II).


2.1. Aquecer, no bico de gs, um tubo de ensaio com um pouco de sulfato de
cobre hidratado slido. O que acontece com o sal? O que foi observado nas
paredes do tubo de ensaio ?
Dissolver o sal anidro em 1 mL de gua. O que observou? Guardar
esta soluo para a prxima experincia.

Cu 2+ (aq) + 4 H 2 O (l)
[Cu(H 2 O) 4 ]2+ (aq)
2.2. soluo obtida na experincia anterior adicionar, gota-a-gota, soluo
aquosa de NH3 15 mol L-1 at dissoluo do precipitado azul de Cu(OH)2
formado (usar 1-2 gotas em excesso).
OBSERVAR a cor da soluo.

Cu 2+ (aq) + 2 OH - (aq)
Cu(OH) 2 (s)

Cu(OH) 2 (s) + 4 NH 3 (aq)


[Cu(NH 3 ) 4 ]2+ (aq) + 2 OH - (aq)
on tetraa mincobre(I I)

Nestes ensaios observamos a dissoluo de um precipitado para a


formao de um complexo e a variao da cor do on complexo com a
mudana do ligante.

[Cu(H 2 O) 4 ]2+ (aq) + 4 NH 3 (aq)


[Cu(NH 3 ) 4 ] 2+ (aq) + 4 H 2 O (l)

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II.3. Compostos de coordenao com cobalto(II) e cobalto(III).


3.1. Em um tubo de ensaio, colocar 5 gotas de soluo de CoCl2 e 5-6 gotas
de soluo de HCl 12 mol L-1. OBSERVAR a variao da cor, aquecer caso
necessrio. Adicionar 1 mL de gua e observar o que acontece. Explicar o
ocorrido.

[Co(H 2 O) 6 ]2+ (aq) + 4 Cl - (aq)


[CoCl 4 ] 2- (aq) (l) + 6 H 2 O (l)
D o nome do on complexo formado.
3.2. Em um tubo de ensaio com 1 mL de gua destilada colocar 2-3 gotas de
soluo de CoCl2 1,0 mol/L e alguns cristais de nitrito de sdio. Aps a
dissoluo do NaNO2 adicionar 0,5 mL de cido actico 6,0 mol L-1.
OBSERVAR a variao da cor do sistema.
Acrescentar, ento, alguns cristais de KCl e OBSERVAR.

Co 2+ (aq) + NO -2 (aq) + 2 H + (aq)


Co 3+ (aq) + NO (g) + H 2 O (l) (l)
Co 3+ (aq) + 6 NO -2 (aq)
[Co(NO 2 ) 6 ]3- (aq)
(excesso)

on hexanitrit ocobaltato(III)

3 K + (aq) + [Co(NO 2 ) 6 ]3+ (aq)


K 3 [Co(NO 2 ) 6 ] (s)

Qual o nome deste complexo? Explicar porque este complexo usado


para a deteco da presena de ons potssio.

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II.4. Complexos com o mesmo ligante e espcie central diferentes tm a


mesma cor?
4.1. Em um tubo de ensaio com 0,5 mL de gua destilada juntar 1 gota de
soluo de FeCl3 0,1 mol L-1 e 2 gotas de soluo saturada de KSCN.
OBSERVAR e anotar a cor da soluo formada.

Fe 3+ (aq) + 6 SCN - (aq)


[Fe(SCN) 6 ]3- (aq)
D o nome deste on complexo. Outras frmulas so atribudas ao
tiocianocomplexo de ferro(III): [Fe(SCN)3] e [Fe(SCN)]+2.
4.2. Em um tubo de ensaio, colocar 2 gotas de soluo de CoCl2 1,0 mol L-1 e
3-4 gotas de soluo saturada de KSCN. OBSERVAR e anotar a cor do
complexo formado. Pode-se extrair o complexo com 0,5 mL de pentanol (lcool
amlico) (USE A CAPELA !). Explicar.

Co 2+ (aq) + 4 SCN - (aq)


[Co(SCN) 4 ]2- (aq)
Nome ?

II.5. Uso de compostos de coordenao para eliminao da dureza de


gua.
5.1. Em um tubo de ensaio, colocar 1 mL de gua dura e 4-5 gotas de soluo
de sabo. Agitar bem e observar a formao de sais insolveis de cidos
graxos e a ausncia de espuma.
Ca+2 (aq) + R-CH2-COONa (R-CH2-COO)2Ca (s) + 2 Na+ (aq)

5.2. Em um tubo de ensaio com 2 mL de gua dura adicionar soluo de


hexametafosfato de sdio 0,5 mol/L, gota a gota, at dissoluo do precipitado

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formado (usar 2-3 gotas em excesso). Juntar 4-5 gotas de soluo de sabo,
agitar e observar a ausncia do precipitado, devido a no formao do sal
insolvel de clcio, e a formao de espuma.
O hexametafosfato de clcio mascara o on Ca2+ da gua dura sob
forma de um metafosfatocomplexo de Ca2+, solvel, muito estvel, que evita
formao de sais de clcio de cidos graxos (insolveis), no sendo
prejudicada a formao de espuma.

2 Ca 2+ (aq) + (PO 3 ) 66- (aq)


[Ca 2 (PO 3 ) 6 ] 2 (aq) sabo

no ocorre a reao !
O hexametafosfato de sdio, devido sua capacidade de complexar o
Ca2+, usado no tratamento de gua para eliminao de dureza.
5.3. Em um tubo de ensaio, misturar 1 mL de soluo tampo, pH= 10,4, 4
gotas de soluo de gua dura e 1 mL de soluo de EDTA. Juntar, ento, 2
gotas de soluo de sabo, agitar e OBSERVAR a ausncia de precipitado e a
formao de espuma abundante. Explicar o ocorrido.

II.6. Compostos de coordenao com nquel(II).


Em um tubo de ensaio com 0,5 mL de gua destilada acrescentar 1 gota
de soluo de Ni(NO3)2 1,0 mol L-1 e 0,5 mL de soluo alcolica a 1 % de
dimetilglioxima (DMG).
Alcalinizar, gota a gota, com soluo aquosa de NH3 6,0 mol L-1.
Observar e explicar o ocorrido.
A reao de Ni2+ com dimetilglioxima, em meio alcalino, muito
sensvel, sendo usada na pesquisa de nquel e na dosagem gravimtrica e
colorimtrica deste elemento.

Ni 2+ (aq) + 2 HDMG (aq) + 2 OH - (aq)


[Ni(DMG) 2 ] (s) + 2 H 2 O (l)
ppt. vermelho

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CH3

O H

CH3

Ni

O H

CH3

CH3

II.7. Reao de mascaramento e desmascaramento.


7.1. Em um tubo de ensaio com 0,5 mL de gua destilada, juntar 1 gota de
soluo de Ni(NO3)2 1,0 mol L-1 e KCN a 1 % (gota-a-gota) at dissoluo do
precipitado formado. Adicione 1-2 gotas em excesso. Acrescentar 0,5 mL de
soluo alcolica de dimetilglioxima a 1 % e OBSERVAR. Qual dos ligantes
usados mais forte? Explicar.
7.2. Na soluo anterior, adicionar 5 gotas de formol (aldedo frmico a 40 %),
misturar

bem

observar

aparecimento

de

precipitado

vermelho

caracterstico. O formol destruiu o cianocomplexo de nquel, desmascarando,


assim, o on Ni+2, que reage com a dimetilglioxima.

Ni 2+ (aq) + 2 CN - (aq)
Ni(CN) 2 (s) CN

[Ni(CN) 4 ] 2- (aq) HDMG


no ocorre a reao !
ppt verde

HDMG
[Ni(CN) 4 ] 2- (aq) + 4 HCHO
4 NC - CH 2 - O - (aq) + Ni 2+ (aq)
[Ni(DMG) 2 ] (s)
ppt vermelho

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