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Mdulo 4
Unidad 9 y 10
Cintica y equilibrio qumico
Qumica General e Inorgnica

Lic. Mara Cecilia Taballione
Unidad 9: Cintica qumica

9.1 Velocidad de reaccin
Los qumicos siempre se interesan por los cambios que suceden a las
cosas o a los sistemas materiales con los que est trabajando. Es
interesante e importante conocer en qu puede transformarse un
elemento o sustancia en presencia de otra. Al igual que esto, es muy
convenientes para los qumicos a qu velocidad suceden esos cambios, si
es que sucedern.
El rea de la qumica que estudia cuantitativamente las velocidades a las
que tienen lugar las reacciones se denomina cintica qumica.
Tambin estudia el cambio de la composicin de los estados energticos
con respecto al tiempo. Una reaccin puede ser espontnea de acuerdo a
las leyes termodinmicas, pero para saber si ocurre o no ocurre, sta
debe ocurrir en lapso de tiempo razonable. En este caso es
imprescindible notar la diferencia entre espontaneidad y rapidez o
velocidad de reaccin. Esta rea de la qumica es un campo
puramente experimental, no existe otra manera de conocer las
velocidades de reaccin que no sea a travs de experimentos de
laboratorio.
En este mdulo estudiaremos las diferentes maneras de expresar la
velocidad de una reaccin qumica y cmo se determinan esas
velocidades.
Existen varios factores que determinan o cambian la velocidad de
reaccin:
La concentracin de los reactivos
El estado fsico de los reactivos
La temperatura a la que se lleva a cabo la reaccin
La presencia de catalizadores
Presin
Analizaremos uno por uno a medida que vayamos desarrollando esta
unidad.
9.1.1 Concepto
La velocidad de cualquier evento o situacin se mide por el cambio que
ocurre en un intervalo determinado. En general, las unidades que
utilizamos para expresar velocidades en nuestra vida diaria, son km/h,
m/s.
Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 2
De igual manera, cuando hablamos de rapidez o velocidad de una

reaccin nos estamos refiriendo al cambio en la concentracin de un
reactivo o un producto en determinado intervalo de tiempo, es decir, qu
cantidad de reactivo se consume o qu cantidad de producto se forma en
un determinado tiempo. Las unidades que se utilizan en estos casos
suelen ser M/s (molaridad/s) o cualquier unidad de concentracin por
unidad de tiempo. Este cambio en la concentracin en funcin del
tiempo se representa en la ecuacin 9.1.
(9.1)
Donde el smbolo
significa cambio en los corchetes indican
concentracin. Por lo tanto esta ecuacin debe leerse como que la
velocidad de la reaccin es igual al cambio de concentracin de un
reactivo o un producto en un determinado intervalo de tiempo.
La velocidad que se calcula con la ecuacin 9.1 es una velocidad
promedio. Generalmente como subndice de los corchetes suele
utilizarse para indicar el tiempo a que fueron medidas las
concentraciones.
Considere la siguiente reaccin
A+BC+D
Suponga que se prepara una solucin 0,135 M de A en agua y luego se
mide la concentracin de este reactivo a tiempos diferentes despus de
preparada la solucin. Como el reactivo A se consume a medida que
tiene lugar la reaccin, su concentracin debe disminuir con el tiempo.
Aplicando la ecuacin 1.1 tenemos
(9.2)
El signo menos indica que la concentracin de A est disminuyendo en el
tiempo.
El signo negativo en la ecuacin 9.2 convierte en positivo a la magnitud
de la velocidad promedio, por lo tanto podemos afirmar que las
velocidades promedios son magnitudes siempre positivas. Se denomina
velocidad de desaparicin de A al cociente - [A]/ t.
TIEMPO (s)
0
50
100
150
200
300
400
[ A ] (M)
0,100
0,0905
0,0820
0,0741
0,0671
0,0549
0,0448
TIEMPO (s)
[ A ] (M)
500
0,0368
800
0,0200
10000
0
Tabla 9.1 Datos experimentales para la variacin de [A].
Fuente: Chemistry, the central science. Brown, LeMay, Bursten. 9th ed. pg.529
Con los datos de la tabla 9.1 podemos calcular la velocidad promedio de

desaparicin de A en un determinado momento.
Fig. 9.1 Grficos de velocidad de aparicin de producto y desaparicin de reactivos.

Fuente: http://centros.edu.xunta.es
Suponga que utilizamos el tiempo inicial t=0 y t=50 s. Con la ayuda de la

ecuacin 9.1 hacemos el siguiente clculo
velocidad promedio = 1,90 x 10-4 M/s

De la misma manera, utilizando diferentes intervalos de tiempo
podemos calcular las velocidades promedio de desaparicin de A.
La tabla 9.2 muestra el valor de las velocidades promedio para A.
TIEMPO (s)
[ A ] (M)
VELOCIDAD
PROMEDIO (M/s)
0,100
1,90 x 10-4
50
0,0905
1,70 x 10-4
100
0,0820
1,58 x 10-4
150
0,0741
1,40 x 10-4
200
0,0671
1,22 x 10-4
300
0,0549
1,01 x 10-4
TIEMPO (s)
[ A ] (M)
VELOCIDAD
PROMEDIO (M/s)
400
0,0448
0,80 x 10-4
500
0,0368
0,56 x 10-4
800
0,0200
---
10000
0
--Tabla 9.2 Velocidades promedio de disminucin de [A]
Observe que la velocidad disminuye a medida que prosigue la reaccin.

En algn punto la reaccin prcticamente se detiene y no hay cambio
aparente en la velocidad.
Otra manera de representar la disminucin de [A], es mediante un
grfico de Concentracin (c) vs. Tiempo (t). En la figura 9.2 puede
observarse la disminucin de la velocidad. Si utilizamos esta curva
podemos calcular la velocidad instantnea.
Fig. 9.2 Velocidad instantnea de reaccin en determinado tiempo. Fuente:

http://www.heurema.com
La velocidad instantnea es la velocidad en un momento determinado

(punto P). Se diferencia de la velocidad promedio que sta ltima est
calculada para un determinado intervalo. El valor de la velocidad
instantnea se obtiene de la pendiente de la recta tangente a la curva en
un punto determinado.
Recuerde que la pendiente de la recta tangente (o de cualquier recta) se
calcula haciendo y/ x. En este caso el eje de las y est representando a
las concentraciones y el eje x al tiempo.
Para entender ms claramente la diferencia que existe entre la velocidad
promedio y la velocidad instantnea de una reaccin qumica, podemos
pensar en la velocidad instantnea como la velocidad promedio medida a
intervalos cada vez ms pequeos; tan pequeos que lo medimos en un
punto determinado de tiempo. En general, nos referimos a velocidad
instantnea como velocidad.
Reacciones simples y reacciones complejas
En una reaccin del tipo
AB
La velocidad de reaccin se calcula de la siguiente manera:
(9.3)
Esto es una reaccin llamada reaccin simple, ya que la
estequiometra de la misma tiene una relacin moles de reactivo/ moles
de productos = (1:1). Por lo tanto podemos decir que la velocidad de
desaparicin de A es igual a la velocidad de aparicin de B.
Otro tipo de reacciones, llamadas reacciones complejas, tienen una
estequiometra diferente a las anteriores. Estas reacciones son del tipo
2AB
Aqu, 2 moles de A desparecen mientras que aparece 1 mol de B.
La velocidad de reaccin tiene la siguiente ecuacin
(9.4)
Siempre se puede expresar la velocidad de reaccin en trminos de la
desaparicin de los reactivos o la aparicin de los productos. La
estequiometra de la reaccin nos indica la relacin entre stas.
9.1.2 Dependencia de la concentracin y la

temperatura
Como mencionamos al comenzar esta unidad, la velocidad de reaccin
depende de algunas variables. Las que ms nos interesan son la
concentracin de los reactivos y la temperatura.
- Dependencia
concentracin
de
la
velocidad
de
reaccin
con
la
Como podemos observar en la tabla 9.2 y en la figura 9.1, las velocidades

de reaccin disminuyen a medida que disminuye la concentracin de los
reactivos. A la inversa ocurre lo mismo, la velocidad de reaccin aumenta
cuando la concentracin de los reactivos aumenta.
De acuerdo a lo expuesto en el prrafo anterior podemos decir que la
velocidad es proporcional a la concentracin de los reactivos. Esto es as
porque al aumentar la concentracin de al menos uno de los reactivos las
colisiones entre molculas del mismo son ms frecuentes.
Para medir la relacin que existe entre la velocidad y la concentracin de
reactivos, podemos mantener constantes todas las condiciones en la que
se lleva a cabo una reaccin qumica e ir variando la concentracin
inicial de los reactivos.
Para expresar matemticamente la dependencia general de la velocidad
con la concentracin de los reactivos utilizamos la siguiente ecuacin:
Velocidad = k [reactivo 1]m [reactivo 2]n
(9.5)
Donde k es la constante de velocidad que se explicar mas adelante, y

expresa la proporcionalidad de la velocidad con la concentracin de los
reactivos.
Los superndices, m y n, indican el orden de reaccin. El orden de
reaccin es la potencia a la que est elevada la concentracin de cada
reactivo, e indicar en qu manera incide la concentracin de ese
reactivo en la velocidad de reaccin.
As, si m = 1 y n =2, la reaccin ser de primer orden respecto al reactivo
1 y de segundo orden respecto al reactivo 2. El orden general de la
reaccin es la suma de los rdenes particulares, para este ejemplo, el
orden general ser 3. Tenga cuidado en no confundirse, los rdenes de
reaccin no tienen que ver con los coeficientes estequiomtricos de cada
reactivo.
Una ecuacin qumica balanceada es un proceso global de una serie de
reacciones intermedias que tienen lugar de manera prcticamente
conjunta, ajustada con los coeficientes estequiomtricos adecuados para
que cumpla con la ley de conservacin de la masa.
La velocidad de una reaccin est limitada por la etapa ms lenta de ese
proceso. Esto quiere decir que si queremos determinar la velocidad de
una reaccin qumica dada, deberamos evaluar cada proceso intermedio
individualmente. De todos estos procesos, llamados etapas, la velocidad
del proceso ms lento es la determinante de la velocidad global de la
reaccin.
A cada proceso individual se le llama etapa o semi reaccin. Cuando
sumamos todos esos procesos obtenemos la reaccin qumica general o
global. Todo este procedimiento denomina mecanismo de reaccin.
Si escribimos la ecuacin de la velocidad para cada etapa, notaremos que
los coeficiente s estequiomtricos de reactivos y productos coinciden con
los subndices que indican el orden de reaccin. Esto no es aplicable a la
reaccin global, como vimos anteriormente.
- Dependencia de la velocidad de reaccin con la temperatura
En general, las velocidades de reaccin se incrementan al aumentar la
temperatura. En la vida cotidiana podemos observar varios ejemplos de
esta. Cuando ponemos al fuego los alimentos, mientras ms fuerte sea el
fuego mas rpido se cocinarn; las plantas crecen ms rpido cuando el
tiempo es clido que cuando hace demasiado fro; los alimentos se echan
a perder ms rpidamente cuando estn a temperatura ambiente que
cuando estn en la heladera. Como estos existen muchos ejemplos ms.
La velocidad de reaccin se incrementa con la temperatura pero no
siempre lo hace de manera lineal.
Para entender porque una reaccin se lleva a cabo ms rpidamente
cuando la temperatura es mayor o para saber si una reaccin es
energticamente favorable de que suceda, vamos a analizar algunos
conceptos termodinmicos. Estos conceptos termodinmicos nos
ayudarn a saber de antemano si una reaccin es factible o no que
ocurra. Y de suceder, como podremos hacer que suceda ms

rpidamente si su velocidad es muy lenta o viceversa.
El concepto que introduciremos aqu es el de energa de activacin. Esta
energa es la mnima necesaria para que se pueda llevar a cabo la
reaccin. Es una barrera energtica que debern superar los reactivos
para transformarse en productos.
A la diferencia entre la energa con la que parten los reactivos y la
energa ms elevada a lo largo de la trayectoria de la reaccin fue
denominada por Arrhenius energa de activacin (Ea).
El hecho de que la velocidad de una reaccin aumente con la
temperatura nos indica que la energa cintica de las molculas juega un
papel muy importante para determinar la rapidez con la que se llevar a
cabo la reaccin.
En la figura 9.3 podemos observar que, para que el pasaje de reactivos a
productos tenga lugar, el sistema tiene que adquirir una determinada
cantidad de energa (Ea = energa de activacin) para superar la colina
que muestra la figura. La orientacin que adoptan los tomos en la
posicin de mxima energa se denomina frecuentemente complejo
activado o estado de transicin.
Fig. 9.3 Diagrama de energa para las reacciones qumicas en general
Adems de la necesidad de adquirir una determinada cantidad de

energa para que las molculas colisionen de tal manera que la reaccin
se lleve a cabo, otro factor muy importante en una reaccin es la
orientacin relativa que deben adoptar las molculas para formar nuevos
enlaces. En la mayor parte de las reacciones solo una pequea parte de
las colisiones tienen la suficiente energa y la orientacin adecuada para
llegar a productos.
Para representar la dependencia de la velocidad de reaccin con la
temperatura, Arrhenius cre una expresin matemtica que relaciona
ambas magnitudes. A esta expresin se le denomina ecuacin de
Arrhenius.
Arrhenius not que la variacin de la velocidad con la temperatura no
tena un comportamiento lineal. Encontr que para la mayor parte de las
reacciones los datos obtenidos responden a la siguiente ecuacin
k = Ae-Ea/RT
(9.6)
Donde, k es la constante de velocidad, A es el factor de frecuencia que

est relacionado con la frecuencia de las colisiones entre las molculas y
si la temperatura no vara, permanece prcticamente constante, Ea es la
energa de activacin, t es la temperatura absoluta (medida en grados
Kelvin)1 y R es la constante de los gases (8.314 J/K mol).
Se puede observar en la ecuacin 1.6 que a medida que la Ea aumenta, k
se hace menor. Esto indica que las velocidades disminuyen cuando la
barrera de activacin es ms alta.
Tomando el ln a cada lado de la ecuacin, obtenemos otra expresin para
la ecuacin de Arrhenius
(9.7)
La ecuacin 9.7 tiene la forma de una lnea recta, con lo cul si

conocemos la constante de velocidad a una temperatura dada podemos
conocer la constante de velocidad a otra temperatura.
Brevemente explicaremos cmo vara la velocidad de una reaccin con
otros factores:
-
Presin
As como en las reacciones en fase lquida o en fase condensada, vimos
que la velocidad de reaccin aumenta cuando aumentamos la
concentracin de uno o ms de los reactivos, el aumento de presin en
reacciones en fase gaseosa tiene este mismo efecto. En resumen, la
velocidad de reaccin aumenta con el aumento de presin, y la constante
de velocidad se expresa en trminos de las presiones parciales de cada
gas, en lugar de las concentraciones.
Orden de reaccin
El orden de reaccin indica el modelo matemtico que sigue la ecuacin
de velocidad en un grfico de velocidad vs. tiempo.
Solvente
Cuando las reacciones tienen lugar en solucin, las caractersticas del
solvente, como su fuerza inica, polaridad, pH, etc, pueden afectar la
velocidad de reaccin.
Catalizadores
La presencia de un catalizador incrementa la velocidad de reaccin
(tanto directa como inversa) al disminuir la barrera de activacin y
otorgar un camino alternativo para el curso de la reaccin.
Recordar las magnitudes para medir temperatura vistas en el Mdulo I.
9.1.3 Ley de velocidad de reaccin

En el punto anterior mencionamos que para determinar la velocidad de
una reaccin, un mtodo muy utilizado es variar las concentraciones de
un reactivo y ver cmo vara la velocidad en el tiempo. Al realizar varios
cambios de concentracin podemos determinar la ley de velocidad para
una reaccin dada.
Uno de los puntos a tener en cuenta para elaborar la ecuacin de
velocidad es establecer correctamente el orden de reaccin para cada
reactivo y para la reaccin en general. De acuerdo al orden que tenga
cada reactivo dentro de la ecuacin de velocidad, ser la manera en que
afectar la concentracin del reactivo a la velocidad. El otro punto ser
establecer la constante de velocidad para la reaccin.
La ley de velocidad o ecuacin de velocidad es una expresin matemtica
que relaciona la velocidad de una reaccin con la concentracin de los
reactivos (ecuacin 9.5).
En las reacciones de primer orden (A productos), la ley de velocidad
de reaccin est dada por la siguiente expresin:
(9.8)
Aplicando las reglas de clculo matemtico se pueden obtener
expresiones de esta ecuacin que relacionen la [A] al inicio de la reaccin
[A]0, con su concentracin en cualquier otro tiempo t, [A]t:
(9.9)
(9.10)
La ecuacin 1.10 tiene la forma de una ecuacin para una lnea recta
donde el eje y ser ln[A]t, el trmino k es la pendiente de la recta y
ln[A]0 ser la ordenada al origen, en un grfico de ln[A]t vs. tiempo.
Ejercicio de ejemplo 9.1

La descomposicin de un insecticida en agua tiene una constante de velocidad de primer orden de
1,62 aos -1. En junio de este ao (2011) se lava una cierta cantidad de insecticida hacia un lago
cercano, originando una concentracin de 8,0 x 10 -7 g/cm3 de agua. La temperatura efectiva del
lago es de 15 C.
a-
Cul ser la concentracin de este insecticida en el lago en junio de 2012?
b-
Cunto tiempo pasar para que la concentracin del insecticida llegue a 6,0 x 10 -7 g/cm3?
Solucin
a-
Sustituyendo en la ecuacin 9.10

k = 1,62 aos -1
t = 1 ao
[insecticida]0 = 8,0 x 10-7 g/cm3
Tenemos que:
ln [insecticida]t=1ao = - (1,62 aos -1) (1 ao) + ln (8,0 x 10 -7 g/cm3) = - 15,66
Ahora con la calculadora aplicamos el antilogaritmo natural de 15,66 y obtenemos la [insecticida]
en junio de 2012:
Anti ln (-15,66) = 1,58 x 10-7 g/cm3
b-
Sustituyendo en la ecuacin 1.10

[insecticida]t = 6,0 x 10 -7 g/cm3,
Tenemos que:
ln (6,0 x 10 -7 ) = - (1,62 aos -1) (t) + ln (8,0 x 10 -7)
t = - (- 14,33 + 14,03)/ 1,62 aos -1
t = 0,18 aos
En las reacciones de segundo orden en las que hay un solo reactivo, la

ecuacin de velocidad est dada por:
Velocidad = k [A]2
(9.11)
Aplicando el clculo, esta ecuacin se puede utilizar para la derivacin de

la siguiente expresin:
(9.12)
Esta ecuacin, as como la ecuacin 9.10, tiene la forma de una lnea
recta. Si la reaccin es de segundo orden el grfico de 1/[A] t en funcin
del tiempo dar una lnea recta con pendiente igual a k e interseccin
con el eje y en 1/[A]0.

La reaccin 2 N2O5 4 NO2(g) + O2(g) tiene una k de 2,8 x 10-2 s-1 a 80C. Cunto tiempo tomar
para que [N2O5] descienda de 0,88 M a 0,14 M?
Solucin
Se obtuvieron los siguientes datos para la reaccin anterior
t (s)
[N2O5](M)
ln [N2O5 ]
0,91
-0,094
300
0,75
-0,29
600
0,64
- 0,45
1200
0,44
- 0,82
3000
0,16
- 1,83
Graficamos ln [N2O5] en funcin del tiempo y obtenemos el grfico de la fig 9.4. Vemos que es una
lnea recta lo que nos indica que la reaccin es de primer orden. La constante de velocidad se calcula a
partir de la pendiente de la recta. Para ello elegimos dos puntos distantes y hacemos
k = - pendiente = - y/ x =- (-1,83 + 0,094)/(3000 0)s= 5,79 x10-4s-1
Ahora aplicamos la ecuacin 1.9
ln[A]t ln [A]0 = - kt
t = (-ln[A]t ln [A]0/k) = -(ln 0,14 ln 0,88)/ 5,79 x10-4s-1 = 3183 s
0,0
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
d e m o
-0,2
-0,4
ln [N2O5]
-0,6
-0,8
-1,0
-1,2
-1,4
-1,6
-1,8
-2,0
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
tiempo (s)
Fig. 9.4 grfico de ln [N2O5 ] vs. tiempo. La k se determina a partir de la pendiente
Una manera para distinguir entre las leyes de velocidad de primer y

segundo orden es hacer los grficos de ln [A]t vs. t y 1/[A]t vs. t.
Si la grfica de ln [A]t es lineal, la reaccin ser de primer orden mientras

que si la linealidad se observa en la grfica de 1/[A]t, la reaccin es de
segundo orden.
9.1.4 Constante de velocidad

La constante de velocidad no es totalmente constante, puesto que
encierra magnitudes como presin y temperatura que hacen variar a la
velocidad de reaccin. A los fines prcticos la consideraremos a k como
una constante, minimizando los cambios que pudiera tener.
En los procesos de primer orden, las unidades de la constante de
velocidad son de tiempo-1.

La velocidad inicial de una reaccin del tipo A + B C se midi para diferentes concentraciones de A
y de B. Los resultados se muestran en la siguiente tabla
Experimento N
1
2
3
[A](M)
0,100
0,100
0,200
[B](M)
0.100
0,200
0,100
Velocidad inicial (M/s)

4,0 x10-5
4,0 x10-5
16,0 x10-5
Utilizando estos datos determinar

b-
La ecuacin de velocidad para la reaccin.
c-
La k de velocidad.
d-
La velocidad de reaccin cuando [A] = 0,05M y [B] = 0,100 M
Solucin
a-
Observando la tabla vemos en los experimentos 1 y 2 que la velocidad no sufre ningn cambio
con los cambios de [B], es decir que es de orden cero respecto de B. Los experimentos 1 y 3
indican que al duplicar la [A] la velocidad de reaccin se cuadruplica, lo que sugiere que la
velocidad cambia con [A]2. Suponiendo que la ecuacin de velocidad es velocidad = k [A] m [B]n,
tenemos que
velocidad = k [A]2 [B]0 = k [A]2
b-
Utilizando la ecuacin
k = velocidad/[A]2 = (4,0 x 10-5 M/s)/(0,100M)2 = 4,0 x 10-3 M-1s-1
c- Utilizando los datos calculados en a y b podemos calcular la velocidad de reaccin para las
concentraciones que se piden en este punto
velocidad = k[A]2 = 4,0 x 10-3 M-1s-1 ( 0,05M)2 = 1,0 x 10-5 M/s
9.2- Vida media

La vida media de una reaccin se representa por t1/2 y se define como
el tiempo requerido para que la concentracin de un reactivo descienda a
la mitad de su valor inicial, matemticamente esto es:
[A]t1/2 = [A]0
(9.13)
El concepto de vida media es muy utilizado en qumica nuclear para

indicar el tiempo de desintegracin radiactiva.
Para una ecuacin de primer orden la expresin que se deduce de la
ecuacin 9.13, luego de aplicar el clculo diferencial es
(9.14)
La vida media en una reaccin de primer orden es independiente de la

concentracin inicial del reactivo. Para una reaccin de segundo orden,
en la que la ecuacin de velocidad est dada por
Velocidad = k [A]2
la ley de velocidad se puede reorganizar y obtenerse una expresin para
el clculo de la vida media para este tipo de reacciones
(9.15)
A diferencia de las reacciones de primer orden, la vida media de las

reacciones de segundo orden depende directamente de las
concentraciones iniciales de los reactivos.

a-
Se obtuvieron los siguientes datos de la descomposicin de NO2 a 325 C. La reaccin es de

primer o segundo orden?
2 NO2 (g) 2 NO(g) + O2 (g)

Tiempo (s)
0
50
100
200
300
[NO2] ( M)
0,0100
0,0079
0,0065
0,0048
0,0038
b- Calcule la vida media a partir de t=0 para la [NO2]
Solucin
a-
Para averiguar el orden de reaccin tenemos que graficar tanto ln [NO2] vs t como 1/[NO2] vs t.
Dependiendo de cul de las dos grficas d lineal, ser el orden de reaccin. La fig. 9.5 muestra
ambos grficos. Como podemos ver la grfica de la derecha es lineal, lo que indica que la
reaccin es de segundo orden.
b-
Para calcular la vida media para esta reaccin utilizaremos la ecuacin 9.15. Para ello
tendremos que calcular el valor de k. El valor de k se saca de la pendiente de la recta y en este
caso es k = 0,543 M-1s-1.
t1/2 = 1/k[A]0 = 1/0,543 M-1s-1 ( 0,0100 M)= 184 s
Fig. 9.5 Grficos de los datos del ejercicio 1.4
9.3- Catalizadores
Una de las formas ms simples de aumentar la velocidad de una reaccin
consiste en aumentar la temperatura, pero en algunas ocasiones no es
aconsejable, ya sea porque disminuye el rendimiento de la reaccin o
porque los reactivos se descomponen formando otros productos no
deseados.
En los casos en que el aumento de la temperatura, presin o
concentracin de reactivos no es posible, se puede aadir una sustancia
al medio de reaccin llamada catalizador o inhibidor, dependiendo
sui su funcin es aumentar o disminuir la velocidad de reaccin.
Un catalizador es una sustancia qumica que tiene la funcin de bajar la
barrera de energa de activacin, haciendo que reacciones que se llevan a
cabo en tiempos largos, lo hagan en tiempos normales. La condicin
para que una sustancia pueda ser usada como catalizador es que no
reaccione con ningn reactivo o producto y se recupere al final de la
reaccin.
La figura 9.6 muestra el efecto que tiene un catalizador en una reaccin
qumica. Tanto en las reacciones endotrmicas como para las
exotrmicas, la presencia del catalizador disminuye la barrera de energa
que tienen que superar los reactivos para pasar a productos. En muchos
otros casos, pueden acelerar la velocidad de reaccin facilitando que los
reactivos adquieran la orientacin adecuada para poder reaccionar entre
ellos.
Fig. 9.6 Efectos de la presencia de catalizadores en las reacciones qumicas. Fuente:

http://centros.edu.xunta.es
La efectividad de los catalizadores puede darse incluso cuando estn

presentes en cantidades muy pequeas. Otra caracterstica a tener en
cuenta es que los catalizadores aceleran tanto la reaccin hacia adelante
como la inversa.
Son generalmente muy selectivos, esto es, que catalizan solo cierto tipo
de reacciones. Por ejemplo, los catalizadores biolgicos por excelencia
son las enzimas. Sin su presencia, muchas reacciones qumicas que

ocurren en nuestro organismo no seran posibles.
Como regla general, los catalizadores disminuyen la energa de
activacin de una reaccin qumica, permitiendo una va alternativa para
la reaccin.
Un catalizador en disolucin con los reactivos, o en la misma fase que
ellos, se llama catalizador homogneo. El catalizador se combina
con uno de los reactivos formando un compuesto intermedio que
reacciona con el otro ms fcilmente. Sin embargo, el catalizador no
influye en el equilibrio de la reaccin, porque la descomposicin de los
productos en los reactivos es acelerada en un grado similar.
Un catalizador que est en una fase distinta de los reactivos se denomina
catalizador heterogneo o de contacto.
Los catalizadores de contacto son materiales capaces de adsorber
molculas de gases o lquidos en sus superficies Este tipo de
catalizadores son los empleados para construir los convertidores
catliticos que se utilizan en los automviles.
Unidad 10: Equilibrio

qumico
10.1- Concepto
A medida que los reactivos se van consumiendo van apareciendo los
productos, con una velocidad dada. Las reacciones qumicas llegan a un
momento de aparente estancamiento antes de que se complete la
reaccin.
El momento en que las concentraciones de todos los reactivos y
productos dejan de variar se denomina equilibrio qumico. Este
fenmeno tiene lugar cuando se dan reacciones opuestas con igual
velocidad; esto es, que la velocidad a la que se forman los productos a
partir de los reactivos es igual a la velocidad a la que se forman los
reactivos a partir de los productos.
Podemos utilizar los conceptos aprendidos en la unidad 1 de cintica
qumica para comprender cmo se llega al equilibrio en una reaccin
qumica.
Suponga que se tiene una reaccin simple del tipo A B y que tanto sta
como su inversa (B A) son procesos elementales, es decir, que tienen
un mecanismo de reaccin dado por una sola etapa. Las expresiones
para las velocidades de estas reacciones estn dadas por
A B velocidad = ka[A]
(10.1)
B A velocidad = ki[B]
(10.2)
Donde ka y ki son las constantes de velocidad para la reaccin hacia

adelante y la reaccin inversa, respectivamente.
Si partimos de A puro, a medida que la reaccin tenga lugar, la
concentracin de A ir disminuyendo y la concentracin de B ir
aumentando. Se llega a un punto en el cual las velocidades hacia
adelante y hacia atrs son iguales, esto quiere decir que los compuestos
A y B estn en equilibrio.
Utilizando las ecuaciones 10.1 y 10.2, podemos decir que en el punto de
equilibrio tenemos la siguiente situacin:
ka[A] = ki[B]
(10.3)
Reorganizando la ecuacin 10.3 obtenemos una expresin que relaciona

las constantes de la reaccin en ambos sentidos.
(10.4)
Una vez logrado el equilibrio, las concentraciones de A y B no cambian.
Esto no quiere decir que A y B dejen de reaccionar, sino que la velocidad
a la que A se convierte en B es igual a la velocidad a la que B se convierte

en A. El equilibrio es una situacin dinmica. No hay reaccin aparente,
lo que ocurre en realidad es que las velocidades se han igualado.
La situacin de equilibrio se indica con una doble flecha. As la reaccin
a la que nos estamos refiriendo como ejemplo, se debera escribir as:
La doble flecha tambin quiere decir que la reaccin es reversible, es

decir, ocurre en ambas direcciones.
Es importante diferenciar entre el equilibrio en trminos de velocidad en
el que las velocidades directa e inversa son iguales, con el equilibrio en
trminos de concentraciones, donde estas pueden ser, y normalmente
son, distintas.
De lo anterior se puede deducir que el sistema evolucionar
cinticamente en un sentido u otro, con el fin de adaptarse a las
condiciones energticas ms favorables. Cuando estas se consiguen
diremos que se ha alcanzado el equilibrio. Es importante conocer el
hecho que la condicin de equilibrio se puede alcanzar desde cualquier
condicin inicial.
La figura 10.1 muestra el grfico de las velocidades de reaccin para
reactivos y productos en la reaccin
(10.5)
Cuando la cantidad de productos es ms grande que la cantidad de
reactivos, se dice que el equilibrio est desplazado hacia la derecha,
mientras que si la cantidad de reactivos es mayor, el equilibrio se
encuentra desplazado hacia la izquierda.
Fig. 10.1 velocidad de formacin y descomposicin de HI. Fuente:

http://www.sinorg.uji.es
10.2- Constante de equilibrio

Tomemos como ejemplo la reaccin que ocurre en el proceso Haber para
la sntesis del amonaco a partir de nitrgeno e hidrgeno.
(10.6)
El proceso Haber consiste en colocar juntos en un tanque H2 y N2, ms
un catalizador. Todo esto a una presin y temperatura sumamente
elevadas. Bajo estas condiciones los dos gases reaccionan para formar
amonaco.
Lo que puede observarse experimentalmente en esta reaccin es que no
se llega al consumo completo de ninguno de los reactivos. La reaccin
parece detenerse, an cuando estn presentes los tres componentes de la
mezcla. Se observa, adems, que si slo se coloca amonaco dentro del
tanque, bajo las mismas condiciones de reaccin anteriores, tambin se
obtiene una mezcla de H2, N2 y NH3.
Vimos anteriormente que la relacin entre las concentraciones de los

reactivos en el equilibrio es igual a una constante (ecuacin 10.4). Si
cambiamos sistemticamente las concentraciones de los componentes de
la mezcla inicial y luego medimos las concentraciones de la mezcla una
vez alcanzado el equilibrio, se puede determinar la relacin de las
concentraciones en el equilibrio.
A la constante que resulta de la relacin entre las concentraciones de
reactivos y productos en el equilibrio se le denomina constante de
equilibrio, (K). Generalmente, la constante de equilibrio se calcula
multiplicando las concentraciones de todos los productos de la reaccin,
elevados al coeficiente estequiomtrico correspondiente en la ecuacin
balanceada, divididas entre el producto de las concentraciones de los
reactivos, tambin elevados a los coeficientes estequiomtricos
balanceados. De manera ms simple, decimos que:
(10.7)
Donde, m, n, r, y s son los coeficientes estequiomtricos en la ecuacin

balanceada y los corchetes indican concentracin.
De acuerdo con la ecuacin 10.7, la K de equilibrio para el ciclo de Haber
se escribira as:
(10.8)
Para escribir la expresin de la K de equilibrio no es necesario conocer el

mecanismo de la reaccin; slo conociendo la ecuacin qumica
balanceada podemos saber la expresin de la K de equilibrio, ya que la
misma depende solamente de los coeficientes estequiomtricos en la
ecuacin qumica balanceada.
A diferencia de la constante de velocidad y de acuerdo con la ley de
accin de masa, K de equilibrio es una verdadera constante; su valor a
una temperatura dada no depende de las concentraciones iniciales y no
es afectada por la presencia de otras sustancias, mientras stas ltimas
no reacciones con ningn reactivo o producto de la mezcla.
El valor de K se puede determinar experimentalmente llevando a cabo
ensayos con concentraciones diferentes de mezcla de reactivos y
productos (Tabla 10.1).
0,00140
[NO2] EN
EQUILIBRIO
(M)
0,0172
0,211
0,0300
0,00280
0,0243
0,211
0,0400
0,00452
0,0310
0,213
EXPERIMENTO
N
[N2O4]0 (M)
[NO2]0 (M)
[N2O4] EN
EQUILIBRIO (M)
0,0
0,0200
0,0
0,0
4
0,0200
0,0
0,00452
0,0310
0,213
Tabla 10.1. Concentraciones iniciales y en el equilibrio para NO2 y N2O4. Fuente: Brown,
LeMay, Bursten. Chemistry the central science; 9th edition.
Para evaluar la constante de equilibrio K, las concentraciones se

sustituyen en la ecuacin 10.7.
Las constantes de equilibrio pueden ser muy grandes o muy pequeas. Si
recordamos la ecuacin 10.7 podemos deducir que para que la constante
de equilibrio sea grande, el numerador debe ser mucho mayor que el
denominador. As la concentracin de los productos es mayor que la de
los reactivos en el equilibrio, decimos entonces que el equilibrio se
desplaza hacia la derecha (productos). De manera similar, si la constante
de equilibrio es muy pequea, el equilibrio estar desplazado hacia la
izquierda (reactivos).
Como regla general podemos decir que si la K de equilibrio es mayor que
1, el equilibrio est desplazado para los productos favorecindose su
formacin; mientras que si la K es menor que 1 se favorecer la
formacin de reactivos a partir de los productos, siendo mayor la
concentracin de los reactivos que la de los productos en la mezcla de
equilibrio.

La reaccin de N2 con O2 para formar NO es una de las maneras de fijar el nitrgeno en las plantas.
Este fenmeno se ilustra con la siguiente reaccin:
a-
Si en la mezcla de equilibrio se encontraron las siguientes concentraciones

[N2]= 0,1207 M
[O2]= 0,0272 M
[NO]= 3x10-3 M
Calcule la K de equilibrio para esta reaccin
b-
De acuerdo al valor obtenido para K, describa la factibilidad de que ocurra la fijacin del
nitrgeno.
Solucin
a-
Utilizando la ecuacin 10.7 y conociendo el valor de las concentraciones en el equilibrio,

calculamos K de la siguiente manera:
K = [NO]2/ [N2] [O2]
K= (3x10-3M)2/(0,1207 M) (0,272 M)= 2,74 x 10-3
b-
Debido a que el valor de K es pequeo y menor a 1, se vern favorecidos los reactivos y el

equilibrio estar desplazado para la izquierda. En consecuencia, esta no es un buena opcin para
fijar nitrgeno como NO.
Evaluacin de las constantes de equilibrio

Con frecuencia no se conocen las concentraciones de todas las especies
qumicas en el equilibrio, por lo tanto el clculo de la K no es tan sencillo
como se vio en el ejercicio de ejemplo 10.1.
Sin embargo, conociendo la reaccin qumica balanceada y la
concentracin de al menos una de las especies, podemos utilizar la
estequiometra de la reaccin qumica balanceada para deducir las
dems concentraciones. Para desarrollar esta tarea utilizaremos el
siguiente procedimiento:
1- Realizar una tabla con las concentraciones iniciales conocidas de
todas las especies involucradas en el equilibrio.
2- Tabular las concentraciones en el equilibrio conocidas.
3- Para las especies que conocemos las dos concentraciones, la
inicial y en el equilibrio, calcular la diferencia de concentracin
para cada una.
4- Utilizar la estequiometra de la reaccin balanceada para calcular
los cambios en la concentracin de las especies de las que no
conocemos las concentraciones.
5- A partir de las concentraciones iniciales y en el equilibrio,
calcular las concentraciones desconocidas en el equilibrio.
Reemplazar en la expresin para la constante de equilibrio, las
concentraciones calculadas para todas las especies en el

equilibrio.
En el ejercicio de ejemplo 10.2 se muestra la aplicacin de este mtodo
para calcular las K de equilibrio.
Respecto de las unidades de la K de equilibrio, dependen de las unidades
de concentracin que se utilicen para los reactivos y productos, pero en
general se suele expresar a la K de equilibrio como una cantidad
adimensional.
Si las concentraciones de los reactivos y productos estn expresadas en
M, se escribe Kc, donde c indica concentracin. Para equilibrios en fase
gaseosa, la K de equilibrio se expresa como Kp, donde p indica presin.

Se coloca en un recipiente 4,5 L a 520 C una mezcla de 8,3 x 10-3 mol de H2, 1,4 x 10 -2 mol de I2 y se
deja llegar al equilibrio. Analizando la mezcla en el equilibrio obtenemos que la [HI] es 2,8 x 10 -3 M.
Calcular K de equilibrio a 520C para la reaccin
Solucin
A partir de la ecuacin que se da, expresamos la K de equilibrio como
K = [HI]2 / [H2][I2]
Realizamos una tabla para colocar en ella los datos que conocemos y los que vamos calculando.
Inicial
Cambio
Equilibrio
H2(g)
0,0018 M
-0,0013 M
4,44 x 10-4 M
I2(g)
0,003 M
- 0,0016 M
0,0014 M
2HI(g)
0M
2,8 x 10-3 M
2,8 x 10-3 M
Las [H2] y [I2] en equilibrio se calculan a partir de la K de equilibrio de HI y de las concentraciones

iniciales. Durante el curso de la reaccin la [HI] cambia de 0 M a 2,8 x 10-3 M. segn la ecuacin
balanceada tenemos que:
(2,8 x 10-3 M)((1 mol H2)/(2 moles de HI) = 0,0014 M H2 consumidos
La concentracin en el equilibrio de H2 es la concentracin inicial menos lo que se consumi hasta
llegar al equilibrio. Esto es,
[H2] en equilibrio = (0,0018 0,0014)M = 4,44 x 10-4 M
De la misma manera calculamos la [I2] consumidos hasta llegar al equilibrio y la diferencia entre la
concentracin inicial y la cantidad consumida. [I2] en equilibrio = 0,0014 M
En rojo se han colocado los valores calculados en la tabla.
Una vez que tenemos todas las concentraciones en el equilibrio, podemos calcular la K de equilibrio
a 520C
K = (2,8 x 10-3 M) 2 / (4,44 x 10-4 M) (0,0014 M) = 12,65
10.3-Aplicaciones de la
constante de equilibrio
Hemos visto en los puntos anteriores que la magnitud de K indica el
grado en que se lleva a cabo una reaccin. Si K>>1 se favorece la
formacin de productos y si K<<1 el equilibrio se encuentra desplazado
para los reactivos. Tambin, nos permite predecir la direccin en que se
producir una reaccin para llegar al equilibrio y calcular las
concentraciones de reactivos y productos una vez que se ha logrado el
equilibrio.
- Prediccin de la direccin de una reaccin: Ya hemos visto que,

dependiendo del valor que tome K, ser la direccin de la reaccin para
llegar al equilibrio. Recordando la ecuacin 2.8, donde planteamos la
expresin para la constante de equilibrio como un cociente de
concentraciones de productos y reactivos, tendremos que hacer una
salvedad al respecto.
Cuando en la ecuacin 10.7 se sustituyen las concentraciones por las de
los reactivos y los productos, esto recibe el nombre de cociente de la
reaccin, Q; y solamente ser igual a K cuando las concentraciones son
tales que el sistema est en equilibrio.
Cuando el cociente de reaccin Q es mayor que K, las sustancias del lado
derecho de la ecuacin qumica (productos) reaccionan para formar
sustancias a la izquierda (reactivos); la reaccin se mueve de izquierda a
derecha para lograr el equilibrio. Si Q es menor que K la reaccin se
mover al equilibrio con la formacin de ms productos.

A 500C la K de equilibrio para la reaccin
es 50,5. Predecir la direccin en la cul se efectuar la reaccin para llegar al equilibrio a esta
temperatura, partiendo de 1,0 x 10-2 moles de HI, 5 x 10-3 moles de H2 y 1,5 x 10-2 moles de I2 en un
recipiente de 1 L.
Solucin
Como el recipiente es de 1L , las concentraciones iniciales coinciden con el nmero de moles al inicio, es
decir
[H2] = 5 x 10-3 M
[I2] = 1,5 x 10-2 M
[HI] = 1,0 x 10-2 M
El cociente de reaccin es
Q = [HI]2/ [H2] [I2]
Q = (1,0 x 10-2 M)2 / (5 x 10-3 M) (1,5 x 10-2 M) = 1,33
Como Q<K, es necesario incrementar la [HI] y disminuir la [H2] y [I2] para llegar al equilibrio y que Q
= K. La direccin de la reaccin es de izquierda a derecha.
- Clculo de las concentraciones en equilibrio: un mtodo usual

para calcular las concentraciones de los reactivos en el equilibrio es
similar al que aplicamos en el ejercicio de ejemplo 10.2.
Usualmente se utiliza la expresin de la constante de equilibrio para
derivar una ecuacin que pueda resolverse para una magnitud
desconocida.
En otras ocasiones conocemos el valor de la constante de equilibrio y las
concentraciones iniciales de todas las especies presentes en el equilibrio,
lo que nos obliga a tratar como la magnitud incgnita a los cambios de
concentracin de cada una de las especies.
10.4-Principio de Le Chtelier
Si un sistema qumico en equilibrio experimenta un cambio en la
concentracin, temperatura, volumen o la presin parcial, entonces el
equilibrio se desplaza para contrarrestar el cambio impuesto. Este principio es
equivalente al principio de la conservacin de la energa. Henri-Louis Le
Chtelier. 2
Cuando algn factor que afecte al equilibrio vara, ste se altera al menos
momentneamente. Entonces el sistema comienza a reaccionar hasta
que se reestablece el equilibrio, pero las condiciones de este nuevo
estado de equilibrio son distintas a las condiciones del equilibrio inicial.
Se dice que el equilibrio se desplaza hacia la derecha (si aumenta la
concentracin de los productos y disminuye la de los reactivos con
respecto al equilibrio inicial), o hacia la izquierda (si aumenta la
concentracin de los reactivos y disminuye la de los productos).
En esta seccin utilizaremos el principio de Le Chtelier para predecir la

respuesta que tendr un sistema en equilibrio que sufre diversos cambios
en las condiciones externas.
Vamos a considerar cuatro formas en las que un equilibrio se puede
desplazar:
Cambio en las concentraciones de reactivos o
productos: En una reaccin qumica expresada de forma
general:
aA + bB cC + dD
La ley de accin de masas o ley del equilibrio se expresa como:
Qumica General. Raymond Chang. 7th ed.Mc Graw Hill. Mxico, 2002
El valor de la constante de equilibrio Kc solo se ve influenciada por la

temperatura que transcurre la reaccin.
Por ello cualquier variacin de la concentracin en algunas sustancias
supondr una variacin en las dems a fin de mantener constante Kc.
En general, cuando el equilibrio es perturbado por la adiccin o retirada
de cualquier reactivo o cualquier producto, el principio de Le Chtelier
predice que:
- Si se aumenta la concentracin de uno de los productos de reaccin, el
sistema para contrarrestarlo, evoluciona hacia la izquierda de la
reaccin, de tal manera que la reaccin neta consume la sustancia
aadida. As, si aumentamos la concentracin de algn reactivo, el
sistema, para compensarlo, se desplazar hacia la derecha,
disminuyendo la concentracin de los reactivos y aumentando la de los
productos. El estrs en la concentracin que se realiza al aadir un
reactivo o un producto a un sistema en equilibrio es contrarrestado por
una reaccin neta en la direccin que consume la sustancia aadida.
- Si se elimina alguna sustancia el sistema evolucionar hacia ese lado
para producir ms cantidad de dicha sustancia y restablecer el equilibrio.
As, si el estrs de concentracin es originado por la eliminacin de un
reactivo o un producto, este es contrarestado por la reaccin neta en la
direccin que produce reponiendo el producto eliminado.
La variacin de las concentraciones de las sustancias que no intervienen
en la expresin de la constante de equilibrio no modifica el equilibrio.
Efecto del cambio de la presin y del volumen: Hay tres

formas de modificar la presin de una mezcla en equilibrio a
temperatura constante:
1- Aadiendo o extrayendo un reactivo o producto gaseoso: El
efecto de este cambio, es el mismo que si aumentramos o
disminuyramos la concentracin de un reactivo o producto.
2-
Aadiendo un gas inerte a la mezcla de reaccin a volumen

constante: Esta accin tiene el efecto de aumentar la presin
total, pero las presiones parciales de las especies reaccionantes
no se modifican. La adicin de un gas inerte a la mezcla en
equilibrio a volumen constante no tiene efecto sobre la situacin
de equilibrio. 3
3- Modificando la presin por cambio del volumen del sistema: La

presin puede aumentarse disminuyendo el volumen del sistema
o puede disminuirse aumentando el volumen del sistema. As el
efecto de un cambio de presin puede considerarse como el de un
cambio de volumen.
Efecto del cambio de temperatura: Podemos pensar en la

modificacin de la temperatura de una mezcla en equilibrio, ya sea
suministrndole calor (elevando la temperatura) o extrayndole calor
(disminuyendo la temperatura). Segn el principio de Le Chtelier, el
suministro de calor favorece la reaccin en la que se absorbe calor
3
Op Cit pg. 584
(reaccin endotrmica) y la extraccin de calor favorece la reaccin en la

que se desprende calor (reaccin exotrmica).
Aumentando la temperatura de una mezcla favorecemos que el
equilibrio se desplace en sentido de una reaccin endotrmica; mientras
que si bajamos la temperatura de la reaccin favorecemos a una reaccin
exotrmica para lograr conservar el equilibrio.
El principal efecto de la temperatura sobre el equilibrio es que se
modifica el valor de la constante de equilibrio.
Efecto de los catalizadores: Un catalizador en una mezcla de

reaccin acelera tanto la reaccin directa como la inversa. La condicin
de equilibrio se alcanza ms rpidamente, pero el catalizador no
modifica las concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio.
Consideremos la reaccin
Kc = 2.8 x 102 a 1000 K

Para un conjunto de condiciones de reaccin dadas, las cantidades de
equilibrio de SO2, O2 y SO3 tienen valores fijos. Esto se cumple sea cual
fuere la forma en que se lleva a cabo la reaccin. Dicho de otra manera,
la presencia del catalizador no modifica el valor numrico de la
constante de equilibrio.
Tenemos que hacer compatibles dos ideas sobre los catalizadores:
- La funcin de un catalizador es sustituir un mecanismo de reaccin
lento por otro con una energa de activacin menor.
- Un catalizador no debe modificar la situacin de equilibrio en una
reaccin reversible.
Considerando estas dos afirmaciones conjuntamente, podemos afirmar
que una situacin de equilibrio es independiente del mecanismo y de la
velocidad de reaccin. As que, aunque se ha descripto el equilibrio en
trmino de dos reacciones opuestas que transcurren a la misma
velocidad, no tenemos que preocuparnos de la cintica de las reacciones
qumicas cuando estamos trabajando con el concepto de equilibrio.
Unidad 11: Introduccin a

la Qumica Inorgnica
11.1- Propiedades de lquidos,
slidos y gases
En los mdulos anteriores hemos visto las estructuras electrnicas de los
tomos y cmo se enlazan para formar molculas o sustancias inicas.
En esta unidad daremos un pantallazo de las propiedades generales de
los lquidos, slidos y los gases. Tambin estudiaremos qu es lo que
hace que una sustancia est en un estado determinado y bajo qu
condiciones podemos pasar de un estado a otro.
La intensidad de las fuerzas intermoleculares vara en un rango muy
amplio. Siempre son de menor magnitud que las de naturaleza inica o
covalente. Se requiere menor energa para evaporar un lquido o fundir
un slido que para romper los enlaces covalentes de las molculas.
Muchas de las propiedades de los lquidos y de los slidos reflejan la
intensidad de sus fuerzas moleculares. Se conocen tres tipos de fuerzas
de atraccin entre molculas neutras:
Fuerzas in dipolo: En este caso el in se va rodeando de las
molculas polares. Las molculas polares tambin reciben el nombre de
dipolos, ya que tienen un polo positivo y un polo negativo. Esto se ve
reflejado en la diferencia de electronegatividad de los tomos que
forman la molcula.
En un enlace polar, el tomo con mayor electronegatividad atrae los
electrones hacia s, generando un dipolo negativo en torno a s mismo,
mientras que se forma un dipolo positivo en el rea del tomo ms
cercano con menor electronegatividad.
Recordemos que la electronegatividad es la fuerza de atraccin ejercida
sobre los electrones de un enlace. Como vimos cuando estudiamos la
tabla peridica es considerada como una propiedad peridica, o sea que,
a medida que el nmero atmico aumenta, asume valor creciente en
cada perodo de la tabla.
En la interaccin in-dipolo, el catin sufre atraccin electrosttica por
el dipolo negativo, mientras que el anin es atrado por la fuerza
electrosttica hacia el dipolo positivo. La figura 11.1 muestra un
diagrama de este tipo de fuerzas.
Las fuerzas in dipolo son importantes en las soluciones de las
sustancias inicas en solventes polares; por ejemplo las soluciones
salinas, como NaCl en agua.
Fig. 11.1 Interaccin in dipolo. Fuente: http://iesdolmendesoto.org
Fuerzas dipolo dipolo: Son fuerzas que existen

entre molculas polares neutras. Estas se atraen cuando el extremo
positivo del dipolo de una de las molculas se acerca al extremo
negativo del dipolo de otra molcula.
Si se acercan dos extremos negativos o dos extremos positivos, la
interaccin es repulsiva, ya que cargas del mismo signo se repelen. En un
lquido o en un slido, las molculas estn orientadas de tal forma que el
extremo positivo del dipolo se aproxima al extremo negativo del dipolo
de una molcula vecina y la fuerza resultante es de atraccin.
Para que estas fuerzas sean efectivas, las molculas a interaccionar
deben estar muy prximas entre s. En general, estas fuerzas son de
menor magnitud, ms dbiles, que las fuerzas de in dipolo.
Fig. 11.2 Fuerzas dipolo dipolo. Fuente: http://iesdolmendesoto.org
Al analizar varios lquidos encontramos que para molculas de masa y

tamao semejantes, la energa de las atracciones aumenta cuando
aumenta la polaridad.
Fuerzas de dispersin de London: Estas fuerzas tienen lugar

entre molculas no polares. El fsico Fritz London reconoci que el
movimiento de los electrones en un tomo puede crear un dipolo
instantneo o momento dipolar momentneo o temporal.
Este tipo de interaccin se da, por ejemplo, en los tomos de los
elementos del grupo VIII de la tabla peridica. La distribucin
electrnica alrededor de estos tomos es esfricamente simtrica
(orbitales s). Los tomos de elementos de este grupo no poseen
momento dipolar permanente y son no polares.
Si pudiramos detener completamente el movimiento de los electrones

dentro del tomo, justo en el momento en el que la velocidad de los
electrones sea igual a cero, puede que los electrones queden del mismo
lado del tomo de He, por ejemplo y que se genere un momento dipolar
o dipolo instantneo. Al tener la misma carga los electrones se repelern
e influirn en el movimiento de los electrones de los tomos vecinos.
La energa de las fuerzas de dispersin de London tiende a aumentar
cuando el peso molecular aumenta. Por esta causa se ver un aumento
en los puntos de ebullicin con el peso molecular.
Fig. 11.3 esquema de fuerzas de dispersin de London. Fuente:

http://quimica.laguia2000.com
Puentes de hidrgeno: Este tipo de enlaces se da en molculas

donde existe un tomo de hidrgeno enlazado a un tomo pequeo y
electronegativo, como el oxgeno, flor o nitrgeno. En esta situacin
hay una gran polarizacin de ese enlace Esa polarizacin lleva al
hidrgeno a interactuar con el par de electrones de otra molcula vecina,
resultando en una interaccin entre las molculas. Este tipo de enlace de
hidrgeno se denomina puente de hidrgeno y es ms fuerte que la
unin del tipo dipolo-dipolo.
Los puentes de hidrgeno dan mayor fuerza a los enlaces. Para el caso
del agua, el ejemplo ms claro de este tipo de uniones, el dipolo positivo
del hidrgeno interacciona con el dipolo negativo del tomo de oxgeno.
Fig. 11.4 Interaccin puente de hidrgeno en un cido carboxlico. Fuente:

http://www.quimicaorganica.net
Ahora que ya hemos estudiado y entendido los diferentes tipos de

atracciones intermoleculares, estudiaremos algunas propiedades
importantes tanto de los slidos como de los lquidos y gases.
En primer lugar trataremos el tema de los lquidos. La propiedad de la

que nos ocuparemos ahora es la viscosidad. Los lquidos fluyen
fcilmente, algunos con ms y otros con menos resistencia. A la
resistencia a fluir que presenta un lquido se le llama viscosidad.
Mientras mayor sea la viscosidad ms lentamente fluir el lquido.
La viscosidad se mide tomando el tiempo que tarda en fluir un lquido a
travs de un tubo delgado por accin de la gravedad. Los ms viscosos
tardarn ms tiempo que los menos viscosos en atravesar el tubo.
La viscosidad de un lquido disminuye con el aumento de la temperatura.
Esto se debe a que esta propiedad est relacionada con la facilidad que
las molculas se pueden mover unas con respecto a otras. La viscosidad
disminuye al aumentar la temperatura debido a que a mayor
temperatura la energa cintica de las molculas es mayor y esto vence
las fuerzas de atraccin intermoleculares.
Otra de las propiedades de los lquidos que se explica en esta unidad es
la tensin superficial. Esta est asociada a la cantidad de energa
necesaria para aumentar su superficie por unidad de rea. Se la puede
definir, entonces, como la energa requerida para incrementar el rea de
la superficie de un lquido en una unidad.
Es causada por los efectos de las fuerzas intermoleculares que existen en
la interfase. La tensin superficial depende de la naturaleza del lquido,
del medio que le rodea y de la temperatura. Lquidos cuyas molculas
tengan fuerzas de atraccin intermoleculares fuertes tendrn tensin
superficial elevada.
El agua tiene una elevada tensin superficial debido a sus puentes de
hidrgeno. Las fuerzas que mantienen unidas a las molculas entre s se
denominan, en general, fuerzas cohesivas.
Existen varios mtodos para medir la tensin superficial de un lquido.
Uno de ellos consiste en utilizar un anillo de platino que se coloca sobre
la superficie del agua. Se mide la fuerza que se requiere para separar el
anillo de la superficie del agua con una balanza de alta precisin (fig.
11.5)
Fig. 11.5 Anillo de DuNoy para medir la tensin superficial de un lquido. Fuente:
http://www.citt.ufl.edu
Manteniendo constante la presin, a baja temperatura los cuerpos se

presentan en forma slida tal que los tomos se encuentran entrelazados
formando generalmente estructuras cristalinas, lo que confiere al cuerpo
la capacidad de soportar fuerzas sin deformacin aparente.
Son, compuestos generalmente rgidos, duros y resistentes. El estado
slido presenta las siguientes caractersticas:
Adherencia: atraccin o unin entre las molculas prximas de los
tomos de diferentes cuerpos.
Calor especfico: La capacidad calorfica o calor especfico de una
sustancia es la cantidad de energa necesaria para aumentar 1 C su
temperatura. Indica la mayor o menor dificultad que presenta dicha
sustancia aumentar en 1 C su temperatura cuando se le aade calor.
Capilaridad: es la cualidad que posee una sustancia de absorber a
otra. O bien, de hacer subir por sus paredes, hasta una determinada
altura, al lquido que los moja.
Compresibilidad: La mayor parte de las sustancias se comprimen
(disminuyen su volumen) cuando se les aplica una presin. Para los
slidos, el aplicar una presin no tienen consecuencias aparentes. A nivel
molecular los slidos no se comprimen debido a que sus molculas estn
totalmente juntas unas con otras.
Conductividad elctrica: es la capacidad de un cuerpo de
permitir el paso de la corriente elctrica a travs de s. Segn esta
condicin los materiales se clasifican en conductores, aislantes y
semiconductores.
Conductividad trmica: es la capacidad de los materiales para

conducir calor.
Dureza: dificultad que oponen los cuerpos a ser rayados. El
diamante es el slido con mayor dureza y puede rayar cualquier otro
material, mientras que l no puede ser rayado por ninguno.
Divisibilidad: propiedad de los cuerpos slidos que hace que
puedan fraccionarse hasta nivel molecular.
Ductilidad: propiedad que tienen algunos metales y aleaciones
cuando, aplicando una fuerza bajo la accin de una fuerza, se estiran o
doblan sin llegar a romperse. A los metales que presentan esta propiedad
se les denomina dctiles. Los metales ms dctiles son el platino, oro y
cobre.
Los gases difieren significativamente de los slidos y los lquidos en

varios aspectos. Por ejemplo, un gas se expande ocupando totalmente el
volumen del recipiente que lo contiene, y se comprimen con facilidad.
El estado gaseoso es un estado disperso de la materia, es decir, que las
molculas del gas estn separadas unas de otras por distancias mucho
mayores del tamao del dimetro real de las molculas. Resulta
entonces, que el volumen ocupado por el gas (V) depende de la presin
(P), la temperatura (T) y de la cantidad o numero de moles (n).
Las propiedades del estado gaseoso son:
Se adaptan a la forma y el volumen del recipiente que los

contiene. Un gas, al cambiar de recipiente, se expande o se comprime, de
manera que ocupa todo el volumen y toma la forma de su nuevo
recipiente.
Son fcilmente comprimibles, debido a la distancia que existe

entre sus molculas. Al aplicar presin, las molculas se acercan cada vez
ms unas a otras, reduciendo el volumen que ocupan.
Se difunden fcilmente. Al no existir fuerza de atraccin

intermolecular entre sus partculas, los gases se esparcen en forma
espontnea. Por eso es que escapan fcilmente cuando abrimos la tapa
del recipiente que los contiene, difundiendo hacia la atmsfera.
Se dilatan, debido a que la energa cintica promedio de sus

molculas aumenta proporcionalmente con el aumento de la
temperatura.
Variables que afectan el comportamiento de los gases

- PRESIN
Es la fuerza ejercida por unidad de rea. En los gases esta fuerza acta en
forma uniforme sobre todas las partes del recipiente.
- TEMPERATURA
Es una medida de la intensidad del calor, y el calor a su vez es una forma
de energa que podemos medir en unidades de caloras. Cuando un
cuerpo caliente se coloca en contacto con uno fro, el calor fluye del
cuerpo caliente al cuerpo fro, hasta llegar al equilibrio trmico, que es
cuando ambos cuerpos adquieren la misma temperatura.
- VOLUMEN
Es el espacio ocupado por un cuerpo.
- DENSIDAD
Es la relacin que se establece entre el peso molecular en gramos de un
gas y su volumen molar en litros.
11.2-
Tipos de slidos
Enunciaremos brevemente las caractersticas ms importantes de los

diferentes tipos de slidos que podemos encontrar.
Slidos moleculares
Consisten en tomos o molculas unidas entre s por fuerzas de

dispersin de London, fuerzas dipolo dipolo o puentes de hidrgeno.
Como estas fuerzas son dbiles, estos slidos son blandos. Presentan
puntos de fusin de bajos a moderadamente altos. Son malos
conductores de la electricidad y el calor. Ejemplos: Argn, metano,
azcar.
Slidos covalentes
Tambin llamados slidos por redes covalentes, consisten en tomos
conectados en una red o cadena de enlaces covalentes. Como vimos
anteriormente, los enlaces covalentes son mucho ms fuertes que las
fuerzas intermoleculares, por lo tanto estos slidos sern muy duros, con
puntos de fusin muy altos y de conduccin elctrica y trmica pobres.
Ejemplos: diamante, cuarzo, grafito.
Slidos inicos
Estos slidos consisten en iones que estn unidos por enlaces inicos
(fuerzas electrostticas). La estructura que adopta un slido inico
depende de las cargas y tamaos de sus iones. Estos slidos son duros y
quebradizos, tienen puntos de fusin altos. Como los dos casos
anteriores tambin tienen conduccin elctrica y trmica pobre.
Ejemplos: Sales tpicas.
Slidos metlicos
Consisten en iones metlicos. Tienen una estructura de
empaquetamiento hexagonal, donde cada tomo tiene 8 o 12 tomos
adyacentes. Estn unidos por enlaces metlicos lo que les otorga algunas
de sus caractersticas como: su conduccin elctrica y trmica excelente,
sus puntos de fusin pueden ser muy altos o muy bajos, su dureza es
muy variable y son maleables y muy dctiles. Ejemplos: todos los
metales.
Fig. 11.6 Estructura de diferentes tipos de slidos. Fuente:

http://practicaquimicarafa.blogspot.com
Otra clasificacin que puede darse a los slidos, es en base al tipo de

cristales que forman. En base a esto podemos clasificarlos en amorfos y
cristalinos.
Un slido amorfo es un estado slido de la materia, en el que las
partculas que conforman el slido no tienen una estructura ordenada.
Debido a esto, los slidos amorfos no presentan formas ni caras
definidas
La clasificacin de slidos contrasta con la de slidos cristalinos,
donde los tomos estn dispuestos de manera regular y ordenada
formando redes cristalinas.
Un compuesto sometido a un proceso de solidificacin, puede formar
tanto slidos amorfos como cristalinos. Esto depende de las
caractersticas del proceso de solidificacin al que se ha sometido.
El ejemplo ms conocido de un slido amorfo es el vidrio.
Como los slidos amorfos no tienen una estructura ordenada, las
intensidades de las fuerzas intermoleculares no tienen una magnitud
definida y eso se traduce en que tampoco tienen una temperatura de
fusin especfica, ms bien, tienen un intervalo de temperaturas de
fusin. En contraste, los slidos cristalinos tienen una temperatura de
fusin definida.
Fig. 11.7 a) slido amorfo; b) slido cristalino.

Fuente: http://sjgranodemaiz293b.blogspot.com;
Fuete: http://estadosolidodelaquimica.blogspot.com
Una caracterstica notable de los slidos cristalinos es que su fractura es

regular, esto es, al partirlos siguen lneas y planos muy regulares. As, si
molemos los cristales de sal y los examinamos bajo microscopio,
veremos que se conservan formas muy regulares.
11.3- Teora cintico molecular de

lquidos, slidos y gases
La ecuacin de los gases ideales explica cmo se comportan los gases,
pero no el porqu lo hacen de esa manera. Para comprender el porqu de
este comportamiento es que se realiz un modelo denominado teora
cintico molecular de los gases. Esta teora se resume en los

siguientes postulados: 4
1-
Los gases tienen un gran nmero de molculas en movimiento

continuo y al azar.
2- El volumen de las molculas de un gas es despreciable en

comparacin con el volumen total en el que est contenido el
gas.
3- La fuerza de atraccin y repulsin entre las molculas del gas
tiene una magnitud despreciable.
4- Se puede transferir energa entre las molculas durante las
colisiones, pero su energa cintica promedio no cambia con el
tiempo, mientras la temperatura del gas permanezca constante.
Las colisiones son perfectamente elsticas.
5- La energa promedio de las molculas es proporcional a la
temperatura absoluta. A cualquier temperatura dada, las
molculas de todos los gases tienen la misma energa cintica
promedio.
Para los slidos y los lquidos tambin existe un modelo cintico

molecular, al igual que para los gases. Los postulados para slidos y
lquidos son los mismos que para los gases.
Esta teora describe comportamientos ideales de la materia. Estos
comportamientos son hipotticos, pero ayudan a entender muchos de los
comportamientos de la materia a nivel molecular y sus porqu.
Fig. 11.8 Comparacin a nivel molecular de gases, lquidos y slidos. Fuente:

http://www.monografias.com
Qumica, la ciencia central. Brown, LeMay, Bursten. 5 ed.Prentice Hall Interamericana,

S.A. Mxico, 1993
11.4-
Cambios de fase
En general, cualquier estado de la materia puede cambiar a los otros dos

estados. Estos cambios se llaman cambios de fase, transiciones de
fase o, simplemente, cambios de fase.
Ya hemos visto en el mdulo 1 los nombres de los cambios de estado que
puede sufrir la materia. En esta seccin daremos algunos aspectos
energticos de los cambios de fase.
- Cambios de energa que acompaan a los cambios de fase
Cada cambio de estado va acompaado de un cambio de energa.
Siempre que se pase de un estado ms ordenado a uno menos ordenado
se debe entregar energa al sistema para vencer las fuerzas de
interaccin. Por eso se necesita energa para fundir un slido.
Observemos en la fig. 3.8 que en el estado lquido las partculas estn
ms desordenadas que en el slido.
- Entalpa y cambios de temperatura que acompaan a un
cambio de estado
La entalpa es una magnitud termodinmica, simbolizada con la letra H,
cuya variacin ( H), expresa una medida de la cantidad de energa
absorbida o cedida por un sistema termodinmico, es decir, la cantidad
de energa que un sistema puede intercambiar con su entorno.
H = U + pV
(11.1)
Donde U es la energa del sistema en J, p la presin en Pascales (Pa) y V

el volumen en m3.
Fig. 11.9 Entalpa molar del H2O entre -25C y 125 C. Fuente: http://es.scribd.com
En la fig. 11.9 se muestra cmo cambian la entalpa y la temperatura

cuando calentamos el agua. Mientras adicionamos calor al hielo, la
temperatura aumenta. A 0 C, la temperatura permanece constante,
debido que se est produciendo el cambio de estado a lquido. Una vez
que se ha completado la fusin, la temperatura del hielo aumenta hasta

llegar a los 100 C, donde comienza la evaporacin y vuelve a
mantenerse constante. Cuando se ha completado la evaporacin, la
temperatura del vapor aumenta mientras seguimos aadiendo calor.
La temperatura permanece constante durante los cambios de estado
debido a que la energa que se adiciona no se utiliza para aumentar la
energa cintica de las partculas, sino para compensar las fuerzas de
atraccin entre las molculas.
- Temperatura y presin crticas
La manera ms sencilla y obvia de licuar un gas es enfriarlo a una
temperatura por debajo de su punto de ebullicin. Hay otra manera de
condensar un gas para formar un lquido, sin embargo, implica
aumentar la presin en el gas. Los lquidos hierven a la temperatura a la
cual la presin del vapor es igual a la presin del lquido con sus
alrededores. Elevar la presin en un gas por lo tanto, aumenta el punto
de ebullicin del lquido.
Imagine que tenemos un recipiente cerrado con agua a ms de 100 C
(suponga 115C) y a 1 atmosfera de presin. A los 115 C, el sistema est
por encima del punto de ebullicin del agua (100 C). En este punto no
habra razn para que el vapor del agua condense y forme agua lquida.
Ahora suponga que comprimimos lentamente el envase, aumentando as
la presin del sistema y la llevamos a 2 atmsferas.
En este punto, el sistema est en el punto de ebullicin en el que hierve
el agua y algo del gas se condensar para formar un lquido. Cuando la
presin del gas exceda 2 atmsferas, la presin del vapor del agua a 115
C no es lo suficientemente grande para que el lquido hierva. Por lo
tanto, el gas condensar.
Del ejemplo anterior surgen dos nuevos conceptos, temperatura crtica y
presin crtica. La temperatura crtica (Tc) es la temperatura ms
alta a la que puede existir una sustancia como lquido. La presin
crtica (Pc) es la presin requerida para obtener la licuefaccin a la
temperatura crtica. En otras palabras, es la presin de vapor a la Tc.
Mientras mayores sean las fuerzas de atraccin intermoleculares, un gas
se licuar ms fcilmente y ms elevada ser su temperatura crtica.
En teora, deberamos poder predecir la presin a la cual un gas
condensa a una temperatura dada consultando un diagrama de presin
del vapor contra temperatura (diagrama de fase).
En la prctica, cada compuesto tiene una temperatura crtica (Tc)
propia. Si la temperatura del gas est sobre la temperatura crtica, el gas
no se puede condensar, sin importar cuanta presin apliquemos, ya que,
como veremos en la seccin que sigue, a esa temperatura ambas fases
son indistinguibles.
11.5-
Diagramas de fase
Un diagrama de fases es una grfica que resume las condiciones bajo

las cuales se da un equilibrio entre los diferentes estados de la materia.
Adems permite predecir la fase de una sustancia que es estable a
cualquier temperatura y presin. La figura 11.10 muestra la forma
general de un diagrama de fases.
Fig. 11.10 Forma general de un diagrama de fases.

Fuente: http://joule.qfa.uam.es
Podemos ver en la fig. 11.10 que estos diagramas tienen tres curvas
importantes. Cada una de las cuales representa las condiciones de
presin y temperatura en la que pueden coexistir varias fases en
equilibrio.
La lnea AB representa la variacin de la presin de vapor del slido, a
medida que sublima a temperaturas diferentes. La lnea BD muestra el
cambio de en el punto de fusin del slido cuando aumenta la presin.
Por ltimo, la lnea BC es la curva de presin de vapor del lquido y
representa el equilibrio entre las fases lquida y gaseosa. Esta curva
termina en el punto crtica, sonde est la presin y temperatura crticas.
Ms all de este punto de presin y temperatura crticas, no puede
distinguirse entre la fase lquida y gaseosa.
Podemos ver que existe un punto, llamado punto triple donde las tres
fases estn en equilibrio a una dada presin y temperatura.
11.6-
Ley de gases
Para explicar el comportamiento de los gases cuando varan las

condiciones ambientales, se postularon tres leyes, que luego dieron lugar
a la ecuacin de los gases ideales.
La ley de Boyle muestra la relacin que existe entre la presin y el

volumen de un gas. Esta ley se enuncia as: el volumen de un gas a
temperatura constante, es inversamente proporcional a la presin.5
Matemticamente,
PV = constante
(11.1)
La segunda de las leyes es la ley de Charles que establece la relacin

entre la temperatura y el volumen, y dice: el volumen de una cantidad
fija de gas a una presin constante, es directamente proporcional a su
temperatura absoluta6. La expresin matemtica de esta ley es,
V/T = constante
(11.2)
Por ltimo, Avogadro postul la relacin que existe entre la cantidad de

un gas y su volumen. volmenes iguales de gases a la misma
temperatura y presin, contienen igual cantidad de molculas
(hiptesis de Avogadro).
De la hiptesis de Avogadro deriv la ley de Avogadro que dice: el
volumen de un gas a temperatura y presin constantes es directamente
proporcional al nmero de moles, n7. Esto es,
V = constante x n
(11.3)
Si combinamos todas las leyes enunciadas anteriormente, obtenemos la

ecuacin de los gases ideales (11.4). Esta ecuacin describe el
comportamiento ideal que tienen los gases cuando vara una de las
condiciones y el resto se mantiene constante.
PV = n RT
(11.4)
La temperatura se expresa en grados K, la presin en atm y el volumen

en litros. Esto da las unidades de R, L- atm/K-mol y tiene un valor de
0,082 L- atm/K-mol.
Para terminar con este mdulo, daremos una breve explicacin de cmo
se aplica la teora cintico molecular a las leyes de los gases.
Tomaremos como ejemplo la Ley de Boyle (ecuacin 11.1) para explicar
el efecto del aumento de volumen a una temperatura constante. El
trmino temperatura constante nos indica energa cintica de las
molculas tambin constante. Por lo tanto podemos decir que, la
velocidad promedio de movimiento de las molculas es constante. Pero,
al aumentar el volumen esas molculas deben recorrer distancias
mayores para encontrarse y colisionar. Por lo tanto, al haber menos
colisiones por unidad de tiempo, la presin disminuye. Esto explica el
porqu la presin disminuye cuando el volumen aumenta. As se puede
explica esta ley en trminos de la teora cintico molecular de los gases.
Qumica, la ciencia central. Brown, LeMay, Bursten. 5 ed.Prentice Hall Interamericana,

S.A. Mxico, 1993
6
7
Boyle, Opt Cit pg 377

Boyle, Opt cit pg. 377
Bibliografa Lectura 4
Captulos 10, 11, 14, 15
Brown, LeMay, Bursten (2004) Chemistry, the central science. 9th ed.
Pearson: New York
Captulo 5, 11, 13
Chang, R. (2001) Qumica General. 7th ed. MacGraw Hill: Mxico
Captulos 6, 9
Garrido, Valdez y Quintanilla. (2008) Manual esencial de qumica.
Editorial Santillana
Wikipedia, la enciclopedia libre. www.wikipedia.org
Kalipedia. www.kalipedia.com

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Mdulo 4

Qumica General e Inorgnica

Unidad 9: Cintica qumica

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 2

De igual manera, cuando hablamos de rapidez o velocidad de una

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 3

Con los datos de la tabla 9.1 podemos calcular la velocidad promedio de

Fig. 9.1 Grficos de velocidad de aparicin de producto y desaparicin de reactivos.

Suponga que utilizamos el tiempo inicial t=0 y t=50 s. Con la ayuda de la

velocidad promedio = 1,90 x 10-4 M/s

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 4

Observe que la velocidad disminuye a medida que prosigue la reaccin.

Fig. 9.2 Velocidad instantnea de reaccin en determinado tiempo. Fuente:

La velocidad instantnea es la velocidad en un momento determinado

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 5

9.1.2 Dependencia de la concentracin y la

Como podemos observar en la tabla 9.2 y en la figura 9.1, las velocidades

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 6

Velocidad = k [reactivo 1]m [reactivo 2]n

Donde k es la constante de velocidad que se explicar mas adelante, y

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 7

ocurra. Y de suceder, como podremos hacer que suceda ms

Fig. 9.3 Diagrama de energa para las reacciones qumicas en general

Adems de la necesidad de adquirir una determinada cantidad de

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 8

Donde, k es la constante de velocidad, A es el factor de frecuencia que

La ecuacin 9.7 tiene la forma de una lnea recta, con lo cul si

Recordar las magnitudes para medir temperatura vistas en el Mdulo I.

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 9

9.1.3 Ley de velocidad de reaccin

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 10

Ejercicio de ejemplo 9.1

Cul ser la concentracin de este insecticida en el lago en junio de 2012?

Sustituyendo en la ecuacin 9.10

Sustituyendo en la ecuacin 1.10

En las reacciones de segundo orden en las que hay un solo reactivo, la

Aplicando el clculo, esta ecuacin se puede utilizar para la derivacin de

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 11

Ejercicio de ejemplo 9.2

Fig. 9.4 grfico de ln [N2O5 ] vs. tiempo. La k se determina a partir de la pendiente

Una manera para distinguir entre las leyes de velocidad de primer y

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 12

Si la grfica de ln [A]t es lineal, la reaccin ser de primer orden mientras

9.1.4 Constante de velocidad

Ejercicio de ejemplo 9.3

Velocidad inicial (M/s)

Utilizando estos datos determinar

La ecuacin de velocidad para la reaccin.

La velocidad de reaccin cuando [A] = 0,05M y [B] = 0,100 M

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 13

9.2- Vida media

El concepto de vida media es muy utilizado en qumica nuclear para

La vida media en una reaccin de primer orden es independiente de la

A diferencia de las reacciones de primer orden, la vida media de las

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 14

Ejercicio de ejemplo 9.4

Se obtuvieron los siguientes datos de la descomposicin de NO2 a 325 C. La reaccin es de

2 NO2 (g) 2 NO(g) + O2 (g)

b- Calcule la vida media a partir de t=0 para la [NO2]

t1/2 = 1/k[A]0 = 1/0,543 M-1s-1 ( 0,0100 M)= 184 s

Fig. 9.5 Grficos de los datos del ejercicio 1.4

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 15

Fig. 9.6 Efectos de la presencia de catalizadores en las reacciones qumicas. Fuente: