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SNTESISDEACIDOCINAMICO

DepartamentodeQumica,UniversidaddelValle,AA.25360,Cali,Colombia.
Fechadelaprctica:02092016
Fechadeentrega:09092016
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Resumen
Se realiz la sntesis de cido cinmico a partir de benzaldehdo y cido malnico, utilizando -alanina y piridina como
catalizadores de la reaccin; Se mezcl en un baln 15mg de -alanina, 116.8 mg de benzaldehdo y 261.8mg de cido
malnico, esta mezcla se someti a reflujo a una temperatura de 116C durante 90 minutos, posteriormente se dej enfriar
la mezcla y se someti a bao de hielo durante 5 minutos, seguido de la adicin de HCl con el fin de liberar el cido
cinmico, luego se realiz la filtracin al vaco del producto y se sec en un horno a una temperatura menor a 60C ,
despus de secado el producto se tom su punto de fusin experimental obtenindose como resultado 130,1C, el cual est
por debajo del reportado en la literatura; el porcentaje de rendimiento en la sntesis del cido malnico fue de 97,9% , para
corroborar la estructura del compuesto sintetizado se tomaron los espectros IR y RMN protnico del producto.
Palabras clave: Acido cinmico, Condensacin aldlica, Reaccin de Knoevenagel, ,-insaturado.
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Resultados
Enlatabla1seencuentranlosreactivosutilizados yla
cantidadobtenidadecidocinmico.
Tabla 1. Reactivos y productos, cantidades utilizadas y
resultados

M(g/mol
)
m(mg)
N(mmol)

(g/

Benzaldehdo
cido
(reactivo
malnico
limite)

cido
cinmico

106.12

104.06

148.16

116.8
0.94

261.8
2.4

139.3
0.94

1.62

1.25

135-138

129.3-130.9

1.04
ml)
Punto de
fusin
-26
(C)

knoevenagel se necesita 1 mol de benzaldehdo y una mol


de cido malnico para formar cido cinmico; por lo
tanto segn el nmero de moles que tenemos de cada
compuesto (Tabla 1) el reactivo limite es el benzaldehdo
a partir de ah calculamos el valor terico:

116.8 mg C7 H 6 O

1 mmolC 7 H 6 O
1 mmolC 7 H 6 O2 1

106.12 mgC 7 H 6 O 1 mmol C7 H 6 O 1

Segn la cantidad obtenida de cido cinmico, se calcula


el porcentaje de rendimiento usando la ecuacin 1 y se
obtiene 97,9% de rendimiento en la sntesis.
El porcentaje de error del punto de fusin experimental
con respecto al encontrado en la literatura se calcul de la
siguiente manera:

%error=

133 C130,1C
100=2,18
133C

Elrendimientodelareaccinsecalculconlasiguiente
ecuacin:

%rendimiento=

valor teoricovalor exp .


100
valor teorico

Ec.1

A continuacin se muestra el clculo del valor terico de


cido cinmico a obtener, segn la reaccin de

Por ultimo en la figura 1 se muestra una comparacin


entre el espectro infrarrojo del benzaldehdo y el espectro
del cido cinmico sintetizado, con el fin de observar los
cambios entre los grupos funcionales despus de realizar
la reaccin de Knoevenagel

Figura1.Espectrosdelcidocinmicoybenzaldehdocomparados

Anlisisderesultados
En la figura 1 se puede notar que las bandas
correspondientesalasvibracionesCHdeunaldehdoque
aparecenenelespectrodelbenzaldehdodesaparecenen
elespectrodelamuestraobtenida,tambinenelespectro
delcidocinmicoenlareginde16001700aparecen
dos bandas de intensidad mediabaja causadas por el
grupocarboniloyeldobleenlaceseguidoaeste,larazn
porlacuallabandadelgrupocarboniloapareceacampo
tanbajoesporlaconjugacinconeldobleenlacequese
presentaenlaestructuradelcidocinmico,acausadela
humedadenlamuestraapareceunabandaen3400locual
nopermitelavisualizacindelabandadevibracindel
grupoOHdeuncido.
En la sntesis a partir de la reaccin de Knoevenagel
obtenemos el ismero trans del cido cinmico, esto
debido a factores estricos, ya que hay menor
impedimentoestricoparainteraccionarconlapiridinay
para la formacin del enlace de hidrogeno, lo que nos
confirma que la adicin del HCl para acidificar el
productoeslaresponsabledelaprecipitacindelcido
cinmicoenformadesolidoblanco.

Elporcentaje derendimientofuedel97,9% loquenos


muestra que se realiz muy bien la sntesis,
lastimosamentelapresenciadelasbandascaractersticas
del aguaenelespectroIRnosdicequelamuestraan
estabahmedayqueelporcentajederendimientonoesel
correcto,probablementeseobtendraunmenorporcentaje
enlasntesissiomitiramoslapresenciadeagua.
Elporcentajedeerrorenlatomadelpuntodefusines
del 2,18%, el cual es algo elevado pero gracias a los
espectrosIRyRMNprotnico,sepuedeconcluirquese
obtuvoelproductoesperado.

H
4

3a 3

8a

2a

4a

10a

10

11

5a

Solucinalcuestionario

7a

6a

G M - 0 1 C 1 3 .E S P

CHLOROFORM-d

Laprimeraetapadelmecanismoesladesprotonacinde
la-alanina seguida de la formacin del carbanin 1:

117.26

128.95
128.35
134.05
130.73

147.06

172.08

1. Escriba el mecanismo de la reaccin de


obtencindecidocinmico

Figura 3.Desprotonacion

184

176

168

160

152

144

136

128

120 112 104


Chemical Shift (ppm)

96

88

80

72

Figura 2. Espectro RMN del cido


cinmico
La seal a desplazamiento 172 es claramente provocada
por el carbono 9 en el grupo carboxilo en la zona entre
150-200 suelen aparecen los grupos carbonilos y en
especial el intervalo 160-185 corresponde a los cidos
carboxlicos.
La seales a 128.95 y 128.35 corresponden a los carbonos
2-6 en el anillo aromtico.
Las seales en 117.26 y 130.73 son causadas por los
carbonos 7 y 8.

64

La -alanina pierde un hidrogeno del grupo carboxilo y


56
48 uno
40
pierde
del grupo amina, produciendo una base capaz
de abstraer un protn del metileno, los cuales son muy
acdicos debido a que el carbanin se estabiliza por
resonancia.

Figura 4.Desprotonacion del hidrogeno - acdico


Se deduce que se da de esta manera la abstraccin del
hidrogeno - acdico ya que la piridina no es lo
suficientemente bsica como para sustraerlo, pues aunque
este hidrogeno sea mucho ms acido de lo normal an
sigue siendo el hidrogeno de un metileno2.

La seal en 134.05 se deben al carbono 1 del anillo


aromtico.

Figura 5. Estructuras resonantes del carbanin

La segunda etapa del mecanismo es el ataque del


nuclefilo al benzaldehdo
3. Escriba 5 ecuaciones de reacciones del cido
cinmico
Formacin de cloruro de cinamoilo
Figura 6.Condensacin
Este es el producto obtenido despus del reflujo, con la
adicin del HCl se termina la reaccin2 as:

Sntesis de Acido 3-(N-hidroxilamino)3-fenilpropanoico

Figura 7. Protonacin de la sal, perdida de agua y


descarboxilacion

4. Proponga preparaciones
cianobutirico

2. Realice
una
comparacin
entre
las
condensaciones aldlica, Knoevenagel, Claisen,
Perkin, Dieckman.

Caractersticas

Aldlica

Por la influencia de base o


acido diluidos, se pueden
combinar dos molculas de
un aldehdo o una cetona
para formar un
hidroxialdehido o una
hidroxicetona.3
Una cetona o aldehdo con
un compuesto con metileno
activo usando una amina
primaria como catalizador
Un ataque nucleoflico de
un carbanin sobre un
carbono carbonlico
electrnicamente
deficiente, seguido de una
sustitucin, tpica de
compuestos de acilo
Catalizada por bases, se usa
un aldehdo aromtico,
anhidro actico y un
anhidro con grupos CH2 en
posicin alfa.
Condensacin de Claisen
intramolecular que se da
entre diesteres o
cetoesteres.

Knoevenagel

Claisen

Perkin

Dieckman

cido

a.

Tabla 2. Comparacin entre las diferentes


condensaciones
Condensacin

del

6.Conclusiones
Colocarlasideasmsimportatesquesegenerarongracias
alaprcticadelaboratorio.
7.Bibliografa
(1)

H.DupontDurst,G.W.G.Quimicaorganica
experimental,Editorial.;Barcelona,Espaa,2007.

(2)

CareyF.A.,S.R.J.AdvancedOrganicChemistry
ParteB:Reactionsandsynthesis,5taEdicio.;
Springerscience+Businessmedia,L.,Ed.;2007.

(3)

Morrison,R.T.;Boyd,R.N.QuimicaOrganica,
Pearson.;Mexico,1998.