Introduccin a la termodinmica:

Al estudio del flujo de calor o de cualquier otra forma de energa dentro o fuera de un sistema tal
como se somete a un examen fsico o transformacin qumica, se llama Termodinmica.
3 leyes o principios
1 ley: conservacin de la energa.
Factibilidad de un proceso.
Determinacin de las propiedades de las propiedades en el cero absoluto.
La energa del universo es constante
La energa no se crea ni se destruye solo se transforma

U=S+A

Universo

Sistema

Alrededor, ambiente o entorno

 De acuerdo a como interactan con sus alrededores

Sistema abierto: Puede intercambiar masa y energa.
Sistema cerrado: No intercambia masa pero si energa.
Sistema aislado: No intercambia masa ni energa.
De acuerdo a como las paredes del sistema intercambian trmicamente con los
alrededores:
Diatrmico: Interacta trmicamente.
Adiabtico: No hay intercambio de energa en forma de calor.

Qu es realmente la termodinmica?
Ciencia que se ocupa del estudio de las transformaciones energticas y las relaciones entre las
diferentes propiedades fsicas de las sustancias que sufren estas transformaciones.
Elctrica:

Radiacin:

Calor:

1 = 4.187

Mecnica:

Cintica:

Potencial:

= . .

Energa convencionales

2
2

Las formas de intercambio de energa entre el sistema y sus alrededores cambia de energa de
tres formas:
A travs de la masa(sistema abierto)
Mediante el calor(Q)
Mediante el trabajo(w)

Calor (Q)
Interaccin energtica entre un sistema y sus alrededores. Se manifiesta a travs de los
lmites del sistema, como una consecuencia de la diferencia de las temperaturas.
1 > 2
1 2 .

Energa en trnsito o transitoria.

No es almacenable.
Depende de la trayectoria.
Es funcin lineal.
Su diferencial es exacta.

Trabajo (w)
Interaccin energtica entre un sistema y sus alrededores, se manifiesta como
consecuencia de la diferencia de una propiedad intensiva diferente de la temperatura.
Energa transitoria.
No se almacena
Igual al calor

Trabajo Mecnico
= =

2
1

2
1

Para solidos: =
(F. Variable)
En caso de
=

. =

= .

Trabajo Mecnico (Fluidos)

Se utiliza tanto para lquidos y gases. Fuerza de resistencia que ofrece tanto el lquido
como el gas a ser impulsado.

12 =

Para caso de un gas ideal, que atraviesa una tubera a temperatura constante, Cmo
se relaciona P y V para un gas ideal?
PV = RT (n = 1)

P=

Luego reemplazarlo en la integral

= 2
1

Por lo tanto: 12 =

= 2
1

2
1

Es isotrmica

2
1

2
1
Si el proceso fuera a P constante y realizado por un gas que cumple con la siguiente
ecuacin P (V-b)=RT
Pero a presin constante:
12 =

12 = 2 = 2

12 =

Ya sea para la compresin o expansin de un gas ideal, a temperatura constante el trabajo

reversible est dado por

2
1

2
1

Y para el trabajo reversible: = 2 = 2 ; = 2

= 2
= 2 1

Convencin de los signos

Ejemplo:

Energa Interna
Consta de todas las formas de energa a nivel molecular
=

Donde es la energa de las molculas, electrones, protones, neutrones, etc.

Es almacenable (es aditiva)
No depende de la trayectoria, es propiedad Termodinmica de estado. Ejemplo:

Diferencias
Se consumir menor energa
=
Su diferencial es exacta.
Para llevar a cabo un proceso termodinmico lo podemos realizar de dos maneras:
Proceso reversible e irreversible.
PROCESO REVERSIBLE: Se desarrollan en un tiempo infinitesimal. Utilizan infinitas etapas y
cada una de ellas presenta estados de equilibrio. Son ideales.
PROCESO IRREVERSIBLE: Ocurren los cambios bruscos en algunas de las propiedades del
sistema. Se desarrolla en tiempos finitos. Caracterizan a todos los procesos reales.

Trabajo Mximo

Para llevar a cabo un trabajo, podemos realizarlo de dos formas ya sea de manera
reversible e irreversible.
Por ejemplo: El trabajo en el caso de una expansin
Trabajo irreversible

La solucion grafica de una

es determinando el A bajo la curva.
Entonces durante una expansion o temperatura constante (isoterma), el trabajo
producido sea igual al area bajo la curva

De la figura se puede observar que el trabajo de expansin isotrmica se da cuando este

es llevado a cabo de manera irreversible.
El trabajo mximo ( ) de expansin o temperatura constante se obtiene cuando se
efecta de manera reversible.
=
Para el caso de la compresin de gas, a temperatura constante

La flecha se realiza en este sentido

(compresin isotrmica)

Lo que se requiere es gastar la menor cantidad de energa es decir consumir menor cantidad de
trabajo al igual que para el proceso de expansin, la compresin la podemos llevar a cabo de
dos maneras, de manera reversible e irreversible.
Para el caso reversible las variables van a cambiar de manera diferencial, si por el
contrario es un proceso irreversible, entonces la presin cambia bruscamente hasta una
presin de oposicin (), seguido de la variacin del volumen hasta su posicin final

Por lo tanto la menor cantidad de trabajo consumido durante la compresin de un gas

es cuando esta se afecta de manera reversible.

Se va a llevar a cabo la expansin de un gas ideal a una temperatura constante de 25

C, mediante tres trayectorias diferentes:
a) Cambio repentino desde las condiciones iniciales, 1 mega pascal y 0.001 3 hasta las
condiciones finales de 100 KPa y 0.010 3 .
b) Mediante dos etapas, cambio repentino desde las condiciones iniciales hasta las
presiones intermedias de 500 KPa seguido de otro cambio repentino hasta condiciones
finales.
c) Mediante un proceso reversible desde las condiciones iniciales hasta condiciones
finales.
Cul de estas 3 trayectorias recomendara usted y por qu?

Solucin:
a) Por ser un cambio brusco es un proceso irreversible siendo real. Luego el trabajo
est dado por:
= ( ) = 2 (2 1 )
Datos: 1 = 0.001 3
1 = 1 = 106 = 106
2 = 0.010 3

1 =100 = 105 2

(0.010 0.0010)3
2
105 (0.009). = 9 102 = 0.9
= 105

b) 1 = 1 = 500
500 2 = 100
1 = ( 1 ) = ( 1 )
= 500 = 5 105 /2
A temperatura constante = 1 1

106

= ( 1 1 1 ) = 5 105 2 (5105 0.0010-0.0010)3

= 5 105 2 (2 103 0.0010)3 = (5 105 )(1 103 )

500 = 5 102 = 0.5

= (2 ) = 2 (2 )

106
= 5 105 2 (0.010
0.0010)3

5 105
= 800 = 8 102 = 0.8
= + = 0.5 + 0.8 = 1.3

C) para proceso reversible l est dado por

=

2
1

ln

2
1
6

10 /2
3

0.0010

ln
2
105 /2
= 2302.58 = 2.3
= 106

Eficiencia o Rendimiento

Cul ser la diferencia de la trayectoria a y b?

0.9

Para a: = 2.3 = 0.391 o 39.1 % de eficacia

1.3

Para b: = 2.3 = 0.565 o 56.5 %

Se tiene un dispositivo cilndrico
pistn el cual contiene un gas
ideal, el pistn sin friccin inicial
de 2 bar y el = 0.005 3
hasta un equivalente al doble
del .
a) Cul ser la cantidad de
energa producida por un mol
de fluidos?
b) Cul pudo haber sido la
accin externa para la
elevacin del pistn?

2 105 2 (21 1 )3 = 2 105 2 0.005 3 = 1000 = 1.0

Conservacin de la energa
Para sistema cerrado

= 0

= + +
=
Para sistema en reposo: = 0
No existen efecto de campo (c.Elctrico, gravimtrico, Etc.): = 0
Para un sistema a la cual se le agrega calor (Q); este va a servir para incrementar su
energia interna y producir un trabajo (W).
La 1 le y para un sistema cerrado se expresa mediante = +
La forma diferencial, podemos expresar la 1 ley: = =
Cuando queremos expresarla en funcin de las variables de estado del sistema.

La entalpia

= +
=

Para cualquier sistema

= (, )
Para un gas ideal
= ( )
Para cualquier sistema
= (, )

 = ( )
Cul ser el cambio de U para un gas ideal?
= (

) + ( )

Para un gas ideal: ( ) = 0

Por lo tanto: = ( )
=

Calor especifico a V constante

La variacin de H, para un gas ideal:

= ( ) + ( )

Para gas ideal ( ) = 0

= (

) Capacidad calorfica a P constante

Por lo tanto = =
Capacidad calorfica

Cantidad de energa en forma de calor necesaria para poder incrementar su temperatura

a X condicin:

Capacidad calorfica: = ( )
A V constante:

= ( ) , =

)

A P constante

= (

= ( ) ; =
(

Capacidad calorfica o molar ( )

Cantidad de calor necesaria para incrementar la temperatura de 1 mol de sustancia en un grado.
: [

Gases

Calor especifico ( )
Cantidad de calor necesario para incrementar la temperatura de 1 gramo de sustancia en un
grado.
( ) = [

Slidos y lquidos

Ejemplo 1: Evaluar la cantidad de calor para calentar 53 de2 desde 25 hasta 80

Entonces el calor necesario para incrementar la temperatura del agua se puede medir a
temperatura constante.
= (

) = ( ) = ( )

= = =

2
2
1 = 1

= 5 106

1
55 = 275 102

Ejemplo 2: Evaluar la cantidad de valor para elevar la T del 2 desde 25 hasta 120

Calor latente de vaporizacion () o entalpia de vaporizacion ( )

Capacidad calorfica de los gases

Gases

Monoatomico

3
2

Diatomico

Poliatomico

2
7
2

5
2
7
2
9
2

=
5
3
7
5
9
7

Capacidad Calorfica de los slidos y lquidos prcticamente no se ven afectadas por la

temperatura.

Para el caso de los gases la capacidad calorifica si se ve afectada por la temperatura: De tal
manera que podemos encontrar expresiones de la siguiente forma.
= + + 2

La 1 ley termodinamica y los gases ideales

= +

para procesos reversible

sistema cerrado

Q = U + W
para cambios finitos
Gases ideales: =
De acuerdo a las condiciones de operacin, un sistema puede ser:
o Si es a temperatura constante: Isotermica
o Si es a presion constante: Isobarico
o Si es a volumen constante: Isocoricos(Isomericos)
o Si Q = 0: Adiabatico
A temperatura constante ( = 0)
=

= ()

De la definicion de la capacidad calorifica:

= (

) =
=

2
2
1 = 1

= = = 0

= ( ) =

1 = 2
1

=(

= = = 0

A temperatura constante:
= = 0

Como = 2 = 2
1
1

= 2 , 1 1 = 2 2 =
1

= 1 para procesos reversibles

2

A presion constante: ( = 0)
= +
=

= +
= (2 1 ) + (2 1 )
= (2 + 2 ) (1 1 )
= = 2 1
=
A volumen constante: ( = 0)
= +
=0
= = 2 1

 =
=
Proceso adiabatico: ( = 0)
0 = +
=
O tambien: =
=
=

2
2

=
1
1
2
2
ln( ) = ln( )
1
1

= +

=
=

1
2

= ( 1 )
2

Por lo tanto:
como

1
2

1
2

= ( 1 )1

1 1
2 2

= (
)=
= 1

1 1
2 2

= ( 1 )1
2

1
1 1
1 1
1
2
=( )
( ) =( ) =( )
2
2
2
2
1
Determinar la relacion entre lapresion y temperatura para procesos adiabaticos
1
2
1
2

=( )

= ( 1)

1
2

1
2

= ( 1 )
2

(1)

=( )
2

1
1 1

= ( )
2

1
1 1

1
2

= ( 1)
2

(2 ) = ( )
1
2
1 1
1 1
( ) = ( )
2
2
1
2

= (1 )

Como para proceso adiabatico

P =
=

W = 2 = 2
1

2
11
] = [
W=[
]
1
1
1

W=

2 2 2

Por lo tanto: W =

()
1

1 1 1
1

2 2 1 1
1

= ( 1 )
2

Es aquel que obedece la siguiente ley:

=

Donde K=exponente poli trpico

Casos particulares:

Si
Si
Si
Si

=1
=0
=
=

=
=
=
=

Proceso Isotrmico
Proceso Isobrico
Proceso Adiabatico
Proceso Isocorico

Ejercicios de Aplicacin
2 3 de H inicialmente a condiciones estndar son expandidas isotrmica y
reversiblemente hasta un volumen de 4 3 , evaluar el en joule.

= 2 = 2
1

2
4
= (1 )(2)ln( )
1
2
8.314
= 1.40
= 142.0
0.082
=

= 1 + 2 + 3

Termoqumica
Parte de la termodinmica que se encarga de estudiar los efectos trmicos que acompaan a
una reaccin qumica.
3 8 + 52

32 + 42

Exotrmica: Libera en forma de calor (Q)

Endotrmica: Absorben necesitando que se agregue calor
Condiciones normales de una sustancia pura
Estado estndar
Bajo estas condiciones las sustancias puras deben encontrarse en su estado ms estable como:
A 25C y 1 atm

2 ()
2 ()
()
2 ()
()
()

Cantidad necesaria de que se necesita de la , se representa por = a P constante

=
Por convencin de calor de se expresa como . Si el esta medido bajo las
condiciones normales
(Entalpia normal de )
Calor normal de
Por ejemplo:
1

2 () + 2 2 ()

2 () = 68.32

Aparte de la informacin cuantitativa se debe tener la informacin termoqumica

2 () + 2 2

2 () = 57.87

En su estado ms estable los elementos tienen = 0 (Entalpia de formacin)

2 = 0 ,

2 = 0

Calor normal de formacin (Entalpia normal de formacin): Es el calor que acompaa a

una reaccin durante la formacin de un mol de compuesto a partir los elementos que los
constituyen. Por ejemplo
1

2 () + 2 2 ()

2 ()

= 68.32

() + () + 2 2 ()

3 () = 288.5

() + () + 2 () + 2 ()

= 226.0

Calor normal de combustin o Entropa normal de combustin ( )

Es el calor que acompaa a la reaccin de un mol de sustancia (combustible con presencia de
oxigeno).
1

12 () + 2 2 ()

2 ()

= 68.32

Cul es la combustion completa del carbono?

() + 2 ()

()

Es el calor que acompaa a una combustion completa de un mol de sustancia que se quema en
presencia de oxigeno.

Durante la combustin de un compuesto orgnico bajo condiciones normales los productos para
un hidrocarburo son 2 () y 2 ().
Si ademas en el compuesto hay la presencia de 2 (), si hay azufre el producto de combustion
2 () y si hay 2 el producto ()
Etanol: 2 5 ( ) + 32 ()

22 () + 32 ( ) = 326.7

Tanto las entalpias normales de formacion como las entalpias normales de combustion se
pueden utilizar para calcular calores normales de reaccion o entalpias normales de reaccion.

Sea la siguiente reaccion: + = +

(I)
Donde lasmayusculas representan a los reactantes y los de la dereche a los productos.
Las minusculas representan a los coeficientes estequiometricos. Si el numero
estequiometrico es un producto entonces tendra un valor positivo(+). Si elnumero
estequiometrico es un reactante entonces ser negativo.
Por ejemplo: Para la oxidacion del 2 5 : -1,-3,+2+3.
En general el Q normal para una reaccion va a estar dado por:
=

Donde:
: E.N. De reaccion
: E.N. Deformacion
: N estequiometrico
Para (I):
= ()( ) + ()( ) + ()( ) + ()( )
= ( )( ) + ( )( ) [()( ) + ()( )]
Generalizando:
= (

) (

 Calcular el calor normal de para la siguiente :

62 + 2 2 0 + 2 2

6 5 2 +

31
4

Solucion:
= (

) (

Tabla:
sustancia

-94.05
-68.32
0
X
0

Como:
6 5 2 +

31
4

62 + 2 2 0 + 2 2
= = 812.0
= (

6 5 2

2 0

7
1
31
812.0 = 6 (94.05) + (68.32) + (0) [1 6 5 2 + (0)]
2
2
4
7
812 6(94.05) (68.32) =
2
= 8.58

,6 5 2

= 1(8.58) +

31
4

(0) [6(94.05) + (68.32) + (0)]

= 812

122 + 72 0 + 2

26 5 2 + 122

Si 1 mol de 6 5 2

812Kcal

2 mol 6 5 2

1624Kcal

Si tengo 56 de 2 y las demas sustancias estan en cantidades estequiometricas Caunto

de calor se necesita para llevar a cabo la reaccion?
2 =

56
=2
28

Seria:
= 3248
LEYES TERMOQUIMICAS
Ley de Laboisier-Laplace.
Sea la siguiente reaccion
Si: 2 = +

+ = 2
=

El de la reacciondirecto es numericamente igual al calor de la reaccion iversa pero de

signo opuesto
Veamos un ejemplo:
1
2 () + 2 () = 2 ()
2
= 68.32
1
2 ( ) = 2 () + 2 ( )
2
= +68.32
Ley de Hess:

Si: +

C
Me permite tratar a las ecuaciones termoquimicas como ecuaciones algebraicas con las
cuales se pueden realizar las operaciones aritmeticas sumar, restar, multiplicar y dividir,
porque como la entalpia de una reaccion por ser propiedad termoquimica de estado el
calor de la reaccion sera el mismo si es que se realiza en una o varias etapas.

TERMOQUIMICA DE FLUIDOS PUROS

Representacion de datos termodinamicos
Maquina carnot(maquina termica)
Es una maquina ideal que aprovecha el calor para convertirlo en trabajo, operando
ciclindricamente(ciclo de carnot).

Tc>Tf
La maquina termica aprovecha el calor del foco o sumidero caliente a traves de fluidos de
trabajo(absorve la energia).
La maquina termica de carnot utiliza como fluido de trabajo un gas ideal, Por qu no todo el
calor se convierte e W?
El calor es energia degradado
EL trabajo es energia util

Maquinas termicas Reales

Motor a gasolina(ciclo otto)
Motor Diesel(ciclo Diesel)
Maquinas termicas a vapor(Ciclo Rankine)
Maquinas termicas inversas
Aplicaciones
a) Evalue la entalpia de 1 kg de agua liquida a 80C y calcule la prsion de saturacion.
b) Evalue la entalpia de 10 kg de vapor saturado y 1.0 bar y calcule su volumen
especifico de saturacion.
c) Evalue la energia de 1 Kg de vapor saturado a un volumen especifico de 2.20 3 /
.
d) Evalue la entalpia de 100 Kg de vapor a 20 bar y 500 C, calcule los grados de
sobrecalentamiento.
Solucion:
= 80
a)

 = 334.91 /
= +
1 Kg * 334.91 /
= 334.91 /
b)

= 2675.5 /
= + = 10 2675.5/