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FUNDAMENTOS
AVALIAO DA INTEGRAO E
REABILITAO DE DUTOS
Denise Souza de Freitas
Eng de Corroso, Ph.D.
Definio de Corroso
DETERIORAO DE UM MATERIAL PELA AO QUMICA OU
ELETROQUMICA DO MEIO AMBIENTE ASSOCIADA, OU NO,
A ESFOROS MECNICOS
Mecanismos de deteriorao
diferentes para cada tipo de
material
Cermicos
Polmeros
Metais
O que corroso?
Definio 1
Processo inverso da metalurgia extrativa, em que o metal
retorna ao seu estado original.
Minrio
Metalurgia
O que corroso?
Definio 2
Destruio ou inutilizao de um material metlico
pela interao qumica ou eletroqumica com o meio
O que corroso?
Definio 3
Transformao de um metal em um on metlico
pela sua interao qumica ou eletroqumica com o
meio em que se encontra
O que corroso?
METAL
Meio de
exposio
Fe
Zn
Al
METAL
CORRODO
Fe2+
Zn2+
Al3+
Custos
diretos:
substituio de peas
custos e manuteno dos
processos de proteo
deteriorao de equipamentos
indiretos:
paralizao para limpeza ou
reposio de peas
perda de produtos
contaminao de produtos
perda de eficincia de
equipamentos
acidentes
Corroso
Reao de um metal com seu meio ambiente
Corroso eletroqumica
reao
Meios Corrosivos
Atmosfera (ex: sais, poeira, umidade, gases: CO, CO2,
SO2, H2S)
gua (ex: presena de micro-organismos e chuva
cida)
Solo (ex: acidez)
Produtos qumicos (ex: transporte e armazenamento
de cidos)
Meio
gua do Mar
HCl, H2S, SO3
HCl, NaOH, SO3
HNO3
HCl, NH3
H2SO4, H2O2 conc, SO3
HCl concentrado
FeCl3
HNO3 fumegante
Protetor
Barreira que impede o contato entre o metal e o ambiente que o cerca
- xido de cromo (Cr2O3), sobre ao inoxidvel
- xido de alumnio (Al2O3) que, alm de protetor, confere aspecto
decorativo.
Fenmeno
Denominao
Estado a>vo
Estado passivo
Estado a>vo
No corri
Estado imune
Classificao da corroso
Classificao
primria
Quanto
morfologia
Quanto
fenomenologia
Oxidao Direta
Corroso eletroqumica
Uniforme
Localizada
Seletiva Inter/transgranular
Galvnica
Aerao diferencial
Corroso-eroso
Corroso fadiga
Corroso sob tenso
Corroso atmosfrica
Corroso microbiolgica
Ataque pelo hidrognio
Exemplos:
Fe + O2 FeO
3Fe + 2O2 Fe3O4
2Fe + 3/2 O2 Fe2O3
T= 1000C
T= 600 C
T= 400 C
Eletroqumica
E studo das reaes qumicas que envolvem
transferncia de eltrons entre um condutor eltrico
(eletrodo) e um inico (eletrlito).
Ocorre transformao de energia qumica em
eltrica.
O processo de transferncia de eltrons pode ser
espontneo (ex: pilhas) ou induzido por corrente
externa (ex: clulas eletrolticas).
Potencial de eletrodo
potencial
do eletrodo
ddp
eletrodo
Metal
+ -
+
+
+
Eletrlito
+
+
+
+
Metal
Eletrlito
Potencial eletroqumico
Potencial de eletrodo
Mostra
Sries
eletroqumicas
K+
Ba2+
Na+
Mg2+
Al3+
Mn2+
Zn2+
Cr3+
Fe2+
Ni2+
Sn2+
Pb2+
2H+, H2 padro
Cu2+
Cu+
Ag+
Pd2+
Pt2+
O2 + 4H+ + 4e = 2H2O
Au3+
Au+
-2,925
-2,90
-2,71
-2,37
-1,66
-1,18
-0,763
-0,71
-0,441
-0,250
-0,14
-0,13
0,000
+0,337
+0,522
+0,799
+0,987
+1,20
+1,229
+1,498
+1,69
Oxidao
Reduo
Produtos slidos
Corroso um processo
irreversvel
Potencial de um metal
O potencial real de um metal em uma soluo irreversvel.
Depende de diversos fatores, tais como: formao de pelculas,
impurezas na soluo, agitao do meio, temperatura e interao
material/meio.
Potencial de corroso
ou de circuito aberto
Como obter o potencial de corroso (eletroqumico)
no caso de reaes irreversveis?
medidas experimentais
Eletrodos de Referncia
Eletrodo de
referncia
Metal
+
Eletrlito
Fio de
Ag
Soluo de
KCl
Recobrimento
de Ag
Membrana
porosa
Soluo saturada
de KCl
Hg
Cristais de KCl
Membrana porosa
Hg2Cl2 (s) + Hg
DIFERENA DE
POTENCIAL PARA O
ELETRODO DE REFERNCIA ELETRODO DE
REFERNCIA DE
HIDRODNIO 25C (V)
Hg, Hg2Cl2/KCl (sat)
0,318
0,242
0,197
Sries Galvnicas
able 1
eaction
E
at
25 C ,
(V
vs
NHE)
3+
u-AuSo ordenadas
+1.498
pela
2+
-Pt
+1.2 Noble
or
observao
do
metal
em
+
g-A g
+0.799 cathodic
g-Hservio
g22+
+0.788
2+
u-C u
+0.337
+Prevem a formao
0.000
2-H
de produtos de corroso
2+
Table 2
-Ni
-0.250
2+
e-F
ePode ser utilizada
-0.440 para
r-Cligas
r3+
-0.744
2+
n-Z n
-0.763
3+
-A l
-1.662 Active
or
ambiente -2.714
a-Nmeio
a
ter
de
Bethune
and
L oud
Platinum
Gold
Silver
18-8
M o
stainless
steel
(passive)
Nickel
(passive)
C upronickels
(60-90
C u,
40-10
Ni)
C opper
Nickel
(active)
18-8
M o
stainless
steel
(active)
Steel
or
iron
2024
aluminium
(4.5
C u,
1.5
M g,
0.6
M n)
C admium
C ommercially
pure
aluminium
(1100)
Zinc
Magnesium
and
magnesium
alloys
from
I NCO
test
results
Zn
Zinco e platina no
conectados, nenhuma
reao
Pt
HCl
Se o zinco e a platina
conectados, a corrente
flui e hidrognio
formado na platina
Pilhas galvnicas
Por exemplo, em um ao
MEIO AQUOSO
Fe2+
H+
GRO
CATDICO
GRO
ANDICO
2eESTRUTURA DE AO
H+
Efeito do Potencial
Lei de Faraday:
Onde:
Q = carga da ionizao de mols de um material
M = massa de um composto
F = Cte de Faraday = 96.494 coulumbs por mol
z = nmero de eletrons transferido na reao
m = massa molar
Velocidade da Corroso
Cintica da corroso
Refere-se
corroso
Polarizao
Ecorr
2H+ + 2e- H2
icorr
Resistncia de Polarizao
Se existe resistncia entre o anodo e o catodo em
uma clula, ento a corrente que flui atravs desta
resistncia causa uma queda no potencial e
governada pela lei de Ohm:
V = RI
Este conceito importante para revestimentos e
solues muito resistivas
Passivao
Potential do Eletrodo
Passivao
A taxa de corroso ser
fortemente afetada pela
curva catdica
Termodinmica da Corroso
Devagar
Potential
Rpida
pH
Equao de Nernst
[
RT
produtos]
E = E0
l og
[reagentes]
nF
Potencial
O2 estavel
H2O estavel
H2 estavel
0
7
pH
14
Zn(OH)2
Corrosion
Zn2+
stable
solid
stable
Corrosion
2.0
1.6
1.2
0.8
0.4
0.0
-0.4
-0.8
-1.2
-1.6
Passivity
Potencial
ZnO22stable in
solution
in solution
Imunidade
Zn metal stable
0
14
Potencial
TIPOS DE CORROSO
MORFOLOGIA
Classificao da corroso
Classificao
primria
Quanto
morfologia
Quanto
fenomenologia
Oxidao Direta
Corroso eletroqumica
Uniforme
Localizada
Seletiva Inter/transgranular
Galvnica
Aerao diferencial
Corroso-eroso
Corroso fadiga
Corroso sob tenso
Corroso atmosfrica
Corroso microbiolgica
Ataque pelo hidrognio
Corroso Uniforme
Pites
Corroso localizada
Alvolos
Pites em ao inoxidvel
Cl-
Cl-
O2
Cr3+ Cr3+
O2
Obs: A presena de Cl- importante para que o pH fique prximo 1 no interior do pite
(forma HCl). Entretanto, as incluses intrnseca do material tem papel fundamental. O
mecanismo ainda no totalmente determinado.
Catodo
(regio mais aerada)
Curva catdica: O2
Curva andica: Fe
Biocorroso
Principais grupos relacionadas com corroso
Redutoras de sulfato
Produtoras de cidos
Depositadoras de metal
Formadoras de limo
Biocorroso
Corroso Galvnica
Caractersticas
bsicas:
Contato entre dois
materiais com
diferentes potenciais;
Eletrlito onde a
corrente inica
transportada;
Contato eltrico para
o transporte de
corrente
Fatores Importantes:
rea relativa entre o catodo e anodo
Diferena de potencial entre o anodo e catodo
Efeito da polarizao no anodo porque alguns
podem formar filme passivo
Corroso galvnica
Qual o melhor?
Parafuso de bronze em uma estrutura de ao
Um pequeno parafuso de
bronze - catodo, causar
pequena corroso no ao. O
parafuso estar protegido pelo
ao.
Um pequeno parafuso de
ao - anodo, sofrer uma
grande corroso devido
ao contato com o bronze.
Corroso Galvnica
Trocado de calor: tubos de ao
inoxidvel (catodo) e
separadores de ao-carbono
(anodo)
Aps limpeza
Residuais e/ou
aplicadas. Estticas
ou cclicas
MEIO
Ligas de alumnio
Ligas de cobre
Inconel
Solues de NaOH.
Ligas de magnsio
Ligas de nquel
Aos ao carbono
Ligas de titnio
Corroso Inter/trangranular
Intergranular
Transrgranular
Corroso-Fadiga
HIC
H+ + e-
Had
H2
Hab
Cavitao
Corroso por Eroso
a
Impelidor de bomba em ao
inoxidvel austentico
Impingimento
Tubos de trocador de
calor. Falha localizada na
regio de entrada de
lquido
Efeito do
Escoamento
de Fluido
Corroso Seletiva
Remoo preferencial de um ou mais elementos de
liga
Dezincificao
Micrografia mostrando o aspecto poroso
do tubo de lato que sofreu
dezincificao
Corroso Seletiva
Graftica
Camada de grafite
Cr Cr
Cr Cr
C
C
B
C
B
C
Regio
ZTA solda
200x
(A)
B
C
Regio
ZTA
200x
(B)
Regio
MB
200x
(C)
Corroso Atmosfrica
Corroso Atmosfrica
Classificao da atmosfera
De
Corroso atmosfrica
Ambiente x produtos de corroso
UR
Tempo de permanncia da pelcula
O2, SO2, NaCl, NOx, etc
Temperatura
Direo e velocidade dos ventos
-FeOOH (goethita)
-FeOOH (lepidocrocita)
-FeOOH (akaganeita)
-FeOOH
Fe3O4 (magnetita)
Fe(OH)2
Cl- e SO42- solveis: baixa
concentrao)
Corroso atmosfrica
Formao de microclima:
(a)Canho localizado no forte a uma distncia vertical da
linha dgua de aproximadamente 50 m.
(b) Canho prximo praia