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Nuvens

Atmosfera

CICLO DO NITROGNIO
Colheita
N2
(Atmosfrico)
Relmpagos
N2
NO-3
Fixao de N

Fertilizantes
Inorgnicos

Fertilizantes
Orgnicos

Volatilizao
Resduos
Animais

Resduos da
Cultura

Absoro

Biosfera

Desnitrificao

NH3

Absoro

NO3-

Nitrificao NH+
4

Lixiviao

Adsoro

Mineralizao
Imobilizao
Liberao

Argila

Nitrognio
Orgnico
do Solo
(Resduos, biomassa
microbiana, hmus)

SOLO
gua subterrnea

Litosfera

N2

Distribuio global do Nitrognio

Compartimento

Atmosfera
Litosfera (rocha e sedimentos) **
Biosfera
(N em forma orgnica e inorgnica)
Matria orgnica do solo
Biomassa microbiana
2 Pg

**

Pg2 de Nitrognio

3.900.000
100.000.000
2.800.000 a 3.500.000
300 a 550
1,5

(petagrama) = 1015 g

Holloway, J. M., and R. A. Dahlgren, Nitrogen in rock: Occurrences and biogeochemical


implications, Global Biogeochem. Cycles, 16(4), 1118, doi:10.1029/2002GB001862, 2002.

Estado do Oxidao
+6
+ oxidado
+5

NO3(g)
N2O5(g)

trixido
pentxido de nitrognio

NO3-

on nitrato

+5

NO2(g)

dixido de nitrognio

+4

N2O4 (g)

tretraxido de nitrognio

+4

N2O3 (g)

trixido de nitrognio

+3

NO2-

on nitrito

+3

NO (g)

xido ntrico

+2

N2O (g)

xido nitroso

+1

N2 (g)

dinitrognio

N3-

azida

NH2OH

hidroxilamina

-1

NH (g)

imidognio

-1

NH2 (g)

amidognio

-2

N2H4 (g), N2H40

hidrazina

-2

N2H4+

hidrazina protonada

-2

NH3 (g)

amnia

-3

NH4+

on amnio

-3

-1/3

+ reduzidas

Protena
(ligaes peptdicas)

Aminocidos
Glutamina

Rubisco (ribulose 1,5-bifosfato carboxilase/oxigenase )$

FUNES DO N

cido desoxirribonucleico - DNA


cido ribonuclico - RNA
Clorofila
C55H72O5N4Mg

Funes do N

Efeito de doses de N sobre componentes de rendimento do milho


Valores mdios de dois hbridos em dois anos

Nitrognio exigido e exportado em grandes quantidades

Cultura

Referncia

Produtividade

Teor de N

N exportado

t / ha

g / kg

kg / ha

120

17,3

207,7

Arroz

13,1

66,0

Milho para silagem

45

14,4

214,0

NRC (2001)

Tifton 85 (feno)

23

29,3

671,0

Alvim et al. (1999)

45

2,2

79,2

Cana-de-aucar

Fsforo

Milho para silagem

Freire (2001)
Rafaelli (2000)

Extrao de nutrientes em sistemas


intensivos de explorao de pastagens
Nutrientes

Extrao (Brachiaria brizantha


cv.Marandu kg ha-1 ano-1)

326

38

298

22

Fonte: Oliveira et al., 2000

Nuvens

78 % da atmosfera
Colheita
N2
(Atmosfrico)

Relmpagos
N2
NO-3
N2

Fixao de N

Fertilizantes
Inorgnicos

Desnitrificao

NH3

Fertilizantes
Orgnicos

Volatilizao
Resduos
Animais

Resduos da
Cultura

Absoro

Absoro

NO3-

Nitrificao NH+
4

Lixiviao

Adsoro

Mineralizao
Imobilizao
Liberao

Argila

Nitrognio
Orgnico
do Solo
(Resduos, biomassa
microbiana, hmus)

SOLO
gua subterrnea

Fixao - processo natural ou industrial que oxida ou reduz o N2 at


formas biologicamente ativas (NH4+ - NO3-)
Descargas eltricas
Fixao atmosfrica (oxidao)
N N(0) + 2O2 + 2H2O 2HN(+5)O3 + 2H+

Fixao Biolgica de Nitrognio (reduo)

8,03 Kcal mol-1 N

N2(0) + 8 H+ + 8 e- + 16 MgATP 2 N(-3)H3 + H2 + 16 MgADP + Pi


Nitrogenase
Fe Mo protena
Fixao industrial - sntese de amnia
3H2 + N2

20,3 a 101,3 MPa


400 a 500 oC
Os ou Fe

48,5 Kcal mol-1 N

2NH3

FBN
Organismo diazotrfico

Propriedade geral

Utilizao na agricultura

Azotobacter (Bactria)

Aerbico de vida livre, presentes


no solo, gua, rizosfera e
superfcies foliares

Uso potencial em gramneas


forrageiras:
ex. Paspalum notatum

Azospirillum (Bactria)

Microaerbicos, de vida livre ou


em associao com razes de
gramneas

Uso para aumento do potencial


produtivo de gramneas. Ex.: milho,
sorgo, braquiria.

Rhizobium
Bradyrhizobium
(Bactria)

Fixam N em simbiose com


leguminosas

Leguminosas so beneficiadas com a


inoculao com estirpes apropriadas

Frankia (Actinomiceto)

Fixam N em simbiose com


espcies arbreas (no
leguminosas). Ex: Casuarina,
Myrica, Alnus

Potencialmente importante em
reflorestamento.

Anabaena
(Cianobacteria)

Contm clorofila como nas


plantas superiores, aqutica e
terrestre

Aumenta a produo de arroz em solos


alagados; a Azolla-Anabaena azolla
(simbiose) adubo verde

Vida livre

Associao

Simbiose

1 - 80

10 - 200

20 - 500 (80)

Kg ha-1 ano de N

Nuvens

Colheita
N2
(Atmosfrico)

Relmpagos
N2
NO-3
N2

Fixao de N

Fertilizantes
Inorgnicos

Fertilizantes
Orgnicos

N
Resduos
Animais

Resduos da
Cultura

Absoro

Absoro

NO3-

NH+4

Nitrognio
Orgnico
do Solo
(Resduos, biomassa
microbiana, hmus)

gua subterrnea

N do
SOLO

Aporte de N reativo

N do solo:
Solo
Argissolo
Latossolo Vermelho
Latossolo Vermelho eutrofrrico

Frao
N NH4+
N NO3N hidrolizado

Teor (g kg-1)
0,4 a 0,7
0,5 a 2,4
0,8 a 3,0

N total (kg ha-1)


800 a 1.400
1.000 a 4.800
1.600 a 6.000

% do N do solo
20 35
<5
(10 20)

N amino cidos

30 45

N aucares aminados

5 10

N insolvel em cido

20 - 35

Transformaes do N no solo
Nuvens

Colheita
N2
(Atmosfrico)

Relmpagos
N2
NO-3
Fixao de N

Fertilizantes
Inorgnicos

NH3

Fertilizantes
Orgnicos

Volatilizao
Resduos
Animais

Resduos da
Cultura

NO3-

Nitrificao NH+
4

Lixiviao

Adsoro

Mineralizao
Imobilizao
Liberao

Argila

Nitrognio
Orgnico
do Solo
(Resduos, biomassa
microbiana, hmus)

SOLO
gua subterrnea

Mineralizao (microrganismos heterotrficos)


(processo redutivo)
Aminao:

Protenas R - NH2 + CO2 + energia + outros produtos

Amonificao:

R - NH2 + H2O NH3 + R-OH + energia


NH3 + H2O

NH4+ + OH-

Imobilizao (absoro assimilao por microrganismos)

NH4+ R - NH2 + Protenas + produtos


Mineralizao Lquida = Mineralizao - Imobilizao

NH4+

Ction adsorvido CTC do solo

Mineralizao da uria - hidrlise

Uria = resduos animais (urina)


resduos vegetais
fertilizantes

CO(NH2)2 + 2H2O

Urease

(NH4)2CO3 2 NH4+ + CO32-

Mineralizao
Intensidade depende dos fatores que afetam a atividade microbiana
(Umidade Temperatura Acidez do solo Fertilidade ...)
Relao C/N do substrato (resduos orgnicos Matria orgnica do solo)
C/N

> 30

Imobilizao >>> Mineralizao

20 - 30

Imobilizao

< 20

Mineralizao >>> Imobilizao

Mineralizao

Relao C/N da MOS mdia dos solos: 10 : 1 a 12 : 1

Porque a mineralizao limitada ?


(baixa disponibilidade de N)

Quantidade de formas inorgnicas de N (NH4+ + NO3-) em amostras de solos


incubadas durante trs meses de acordo com a adio de palha e uria

Tratamento

Incubao (meses)
0
1
2
--------------------- mg/pote --------------------

Testemunha

12 a

27 b

36 b

Palha (C/N = 38:1)

12 a

5c

26 c

Palha + uria

12 a

55 a

95 a

Mdias, na mesma coluna, seguidas por letras iguais no so significativamente diferentes


ao nvel de 5 %, pelo teste Tukey.
FONTE: Sampaio & Salcedo (1993)

Porque a relao C/N regula a mineralizao?

Palhada (resto de cultura) :


Biomassa do solo -

40 % de C - 0,7 % de N.

Coeficiente assimilatrio de C = 35 %
Relao C / N = 10:1

100kg
40 kg C
C assimilvel 40 kg x 0,35 = 14 kg C

C 10

N 1
100kg

14

x 1,4 kg de N
x

0,7 kg N

Balano de N 0,7 - 1,4 = - 0,7 kg

Imobilizao

Mineralizao

Destino do NH4+
Absorvido pelas plantas
Imobilizado pela biomassa do solo
Adsorvido CTC do solo
Fixado (argilas 2:1 estrutura do mineral)
Convertido em nitrito e nitrato (nitrificao)
Perdido por volatilizao de amnia
Perdido por lixiviao

Transformaes do N no solo
Nuvens

Colheita
N2
(Atmosfrico)

Relmpagos
N2
NO-3
Fixao de N

Fertilizantes
Inorgnicos

NH3

Fertilizantes
Orgnicos

Volatilizao
Resduos
Animais

Resduos da
Cultura

NO3-

Nitrificao NH+
4

Lixiviao

Adsoro

Mineralizao
Imobilizao
Liberao

Argila

Nitrognio
Orgnico
do Solo
(Resduos, biomassa
microbiana, hmus)

SOLO
gua subterrnea

Nitrificao

Oxidao biolgica (enzimtica) do amnio


Microrganismos quimioautotrficos (obtm energia oxidando substrato inorgnico).

2 NH4+ + 3O2

2 NO2- + 2H2O + 4H+

2 NO2- + O2

2 NO3- +

energia

Cada mol de NH4+ produz 2 mol de H+

NO3-

Nitrosomonas
Nitrobacter

Acidificao do solo

nion repelido pela CTC - desoro

Nitrificao
Nitrificao afetada:

Suprimento de NH4+ (substrato inicial);


Aerao do solo (processo de oxidao que requer a presena de O2 - oxidante);
Teor de gua do solo (nitrificao mxima na CC);

Temperatura do solo (mximo entre 30 a 35 oC);


Reao do solo (pH = 5,5 10

pH timo = 8,5)

Destino do nitrato

Absorvido pelas plantas


Imobilizado pela biomassa do solo
Perdido por lixiviao

Perdido por denitrificao

Processos de perdas gasosas


Nuvens

Colheita
N2
(Atmosfrico)

Relmpagos
N2
NO-3
N2

Fixao de N

Fertilizantes
Inorgnicos

Desnitrificao

NH3

Fertilizantes
Orgnicos

Volatilizao
Resduos
Animais

Resduos da
Cultura

Absoro

Absoro

NO3-

Nitrificao NH+
4

Lixiviao

Adsoro

Mineralizao
Imobilizao
Liberao

Argila

Nitrognio
Orgnico
do Solo
(Resduos, biomassa
microbiana, hmus)

SOLO
gua subterrnea

Desnitrificao

Reduo bioqumica no assimilatria mediada por microrganismos anaerbicos e


anaerbicos facultativos que utilizam NO3- e NO2- como aceptores de eltrons
quando h baixa presso de O2.
Principais gneros de microrganismos:
Pseudomonas, Alaligenes, Bacillus, Agrobacterium, Thiobacillus, Paracoccus.

5+

2 NO3

+4H+

- 2 H2O

3+

2 NO2

+2H+

- H2O

2+

2 NO(g)

+2 H+ 1+

+2H+ 0

- H2O

- H2O

N2O(g)

xido ntrico
xido ntroso

N2(g)

Desnitrificao

Fatores que favorecem a desnitrificao:


Disponibilidade de NO3-

Maior disponibilidade de resduos orgnicos rapidamente decomponveis


(baixa relao C/N)
Baixa presso de O2
Alta densidade do solo e alagamento reduz difuso do O2
Reao do solo
pH 5 5,5 (pH timo 8 8,6).

Volatilizao
Equilbrio qumico entre NH4+ e NH3 depende do pH

NH4+ + OH

NH4+ + OH-

NH4OH

NH4OH

NH3(g) + H2O
NH3(g) + H2O

Especialmente importante para uria


(NH4)2CO3 + 2 H+ + 2H2O

urease

2NH4OH + H2CO3

Hidrlise consome prtons (H+) eleva o pH 6,5 a 8,8

Volatilizao
Importncia do pH

NH

log
NH
3

NH3

NH4+

= pH - 9,2

50

+ H+

0,5

0,4

40

% NH 3

0,3
0,2

30

0,1

20

0,0
5,0

5,5

6,0

6,5

7,0

7,5

10
pH

0
4,5

5,5

6,5

7,5

8,5

9,5

Volatilizao

Fatores que favorecem a volatilizao de amnia:


Reao do solo pH > 6,5
CTC
Capacidade tampo de acidez
Temperatura do solo (atividade da urase);
Umidade do solo (atividade da urase)

Lixiviao
As quantidades de NO3- lixiviadas so mais expressivas do que as de NH4+.
A lixiviao de NH4+ depende principalmente da CTC do solo
A lixiviao de NO3- depende da energia de adsoro aninica

Exportao pelas culturas


Cultura

Referncia

Produtividade

Teor de N

N exportado

t / ha

g / kg

kg / ha

120

17,3

207,7

Arroz

13,1

66,0

Milho para silagem

45

14,4

214,0

NRC (2001)

Tifton 85 (feno)

23

29,3

671,0

Alvim et al. (1999)

Cana-de-aucar

Freire (2001)

Rafaelli (2000)

ASPECTOS PRTICOS RELACIONADOS COM:


A DINMICA DO NITROGNIO E

O MANEJO DA ADUBAO NITROGENADA

Impactos ambientais
Eficincia da adubao

N - acidificao do solo
Absoro e assimilao

OHH+
Participao do Mo

N - acidificao do solo
Se todo N-NO3- for absorvido

N2 Atmosfera

Fixao

R-NH2 Resduos

Absoro N-NO3-

OHH+
Solo N-NO3-

R-NH2 Planta

H+

Mineralizao

H+

Nitrificao

Solo N-NH4+

N - acidificao do solo
Se parte do N-NO3- for lixiviado

N2 Atmosfera

Fixao

R-NH2 Resduos

Absoro N-NO3-

OH-

H+
Solo N-NO3-

R-NH2 Planta

H+

Mineralizao

H+

Nitrificao

Solo N-NH4+

N - Lixiviao
2 NH4+ + 3O2

2 NO2- + 2H2O + 4H+

2 NO3- +

2 NO2- + O2

energia

Lixiviao
Sade humana:

gua potvel < 50 mg L-1 de NO3- = 10 mg de N- NO3Metaemoglobinemia em crianas


Cncer de estomago:

Eutrofizao de:

NO3- NO2-

P o nutriente mais limitante em guas P orgnico


N x P importante

Condio de hipoxia < 2 m g L-1 de O2


Alterao na distribuio de espcies
Aumento de algas txicas

Lixiviao de NO3-

NO3- - Adsoro no especfica


Estreita relao com gua percolada:

1 a 1,5 mm mm-1 de chuva


(Solo argiloso de Cerrado)

Soluto interage com o solo (adsoro, compelxao, etc.)


Pouco preocupante no Brasil:
Baixa dose de N nas culturas extensivas
Soja cultura com maior rea FBN
Solo com maior densidade de cargas positivas
Lenol fretico profundo
Alerta: cultivo de hortalias cintures verde de grandes cidades
uso intensivo de resduos animais

LVAcr
R2 = 0,90

R2 = 0,93

Y = 4,95 10-7 (0,6149)**

Hor. B

Y = 2,02 10-7 (0,6997)**

-7

Hor. A
12

-1

DNO3 (10 cm s )

16

0
-3,0

-1,5

0,0

1,5

3,0
-1

Carga lquida (cmol c kg )

Pinheiro, 2002

4,5

Nitrificao

N20
Dismutao do nitroxil (NOH)

2 NH4+ + 3O2

2 NO2- + 2H2O + 4H+


+ O2

Supresso por ao de algumas plantas

2 NO3- + energia

NH4+ (% do inicial)

120

B. humidicola
M. minultiflora
B decumbens

100
80
60
40
20
0
0

12

16

Dias aps aplicao

20

24

Nitrificao (mg kg-1 dia-1) em solos tropicais


Solo (uso)

Nitrificao

Heterotrfica

0,87

0,73 (84 %)

- Cultivo de cacau

1,48

1,15 (77 %)

Latossolo Vermelho Amarelo - Cerrado

3,72

2,38 (64 %)

- Milho SPD

1,17

0,75 (64 %)

- Milho SPC

1,19

0,68 (53 %)

- Cerrado

0,36

0,43 (> 100 %)

- Eucalpto

0,44

0,49 (> 100 %)

- Pastagem

1,09

0,83

Luvissolo: - Mata Atlntica

Total

(76 %)

Atividade dos nitrificantes autotrficas inibida com C2H2

Agostini, 2003

Nitrognio e o ambiente (gua e atmosfera)

Denitrificao
5+

2 HNO3

N2O

+4H+

- 2 H2O

3+

2 HNO2

+2H+

- H2O

2+

H+

2 NO(g) +2

- H2O

1+

N2O(g)

+2H+ 0

N2(g)

- H2O

- Mais abundante Tempo de residncia = 70 120 anos


- Poder de aquecimento 296 vezes > CO2

- Na estratosfera N2O NO reage com O3 - camada de oznio


- Agricultura contribui com 35 % do N2O global
- 6% do efeito estufa de origem antropognica

NOx

- Componentes da chuva cida

- Atividade industrial e queima de combustvel fssil

Disponibilidade de N

No h mtodo de anlise qumica capaz de estimar disponibilidade de N.


Teores de NH4+ e NO3- extrados por soluo salina no correlacionam com N absorvido
N potencialmente mineralizvel - indicador razovel difcil operacionalizao
Teor de N na planta aplicvel a cultura perene. No define doses

Critrios para recomendao da adubao nitrogenada


RS & SC:

...As doses de N devem provir das


curvas de respostas das culturas
aplicao de doses de N obtidas em
cada classe de matria orgnica e
determinadas em funo dos fatores
econmicos...
(Anghinoni, 1985)

MG:
...Recomendao
da
adubao
nitrogenada baseada nas curvas de
respostas de inmeros experimentos
realizados nas vrias regies do
estado...
5 Aproximao, 1999

PR:
...O diagnstico da disponibilidade de N
feito com base no conhecimento das
condies anteriores de uso do solo e das
caractersticas das espcies a serem
adubadas e a definio da dose, com base
na anlise econmica de experimentos
existentes... (Lantman et ali, 1985)

SP:
...Doses de N recomendadas para as
principais culturas, com base na classe
de respostas a N (definido conforme o
manejo e histrico da gleba), na
produtividade esperado
Boletim 100, 1996

Critrios para recomendao da adubao nitrogenada

Balano de N

Nf + Na + Nom + Nii = Np + Ng + Nlx + Ne + Nim + Nif


Nf
Na
Nom
Nii

= fertilizante
= fixao biol + chuva
= org. mineralizvel
= inorg. inicial

Np = absrovido planta
Ng = perda gasosa
Nlx
Ne
Nim
Nif

= lixiviado
= eroso
= imoblizado
= inorg. final

Nf = (Np + Ng + Nlx + Ne + Nim + Nif) (Na + Nom + Nii)

Balano de N

Nf =

Nf

Np ( E x Nom) (E x Nii)

= fertilizante

Np = absorvido planta
Nom = org. mineralizvel

Nii

= inorg. Inicial

= Frao do N recuperado pela planta

Critrios para recomendao da adubao nitrogenada

Modelos de simulao agronmica


Anlises de plantas
Sensores espectrais e remotos

Manejo da adubao nitrogenada

Maior eficincia da adubao:

Parcelamento da dose:
Adubao de plantio
Adubao de cobertura

proporo do N aplica que absorvido e


convertido em produo (massa)

10 a 20 kg ha-1
20 a 140 ... kg ha-1

Adubao de plantio cuidados devido alto ndice salino

250

100

200

80

150

60

100

40

50

20

0
20

30

40

50

60
Dias

70

80

90 100

% do total

umol m-1 dia-1

Absoro (influxo) de N e total absorvido por plantas de milho

Manejo da adubao nitrogenada

Adubao de cobertura

poca da adubao ( maior absoro)


distribuio do adubo (ureia / sulfato de amnio)

Uria:

- Incorporao cobertura do adubo


- Temperatura e umidade do solo

Amoniacais:

- CTC do solo
- Calagem

Adubos ntricos:

- solos sujeitos a inundao (evitar)


- adubao em poca seca (soluo)

N - cobertura
Plantio convencional

Plantio SPD

Manejo da adubao nitrogenada

Adubao nitrogenada antecipada - SPD

Alteraes do N do solo em rotao de culturas

Manejo da adubao nitrogenada

Alteraes do N do solo em rotao de culturas com aplicao do N em cobertura

Manejo da adubao nitrogenada

Alteraes do N do solo em rotao de culturas com aplicao antecipada do N

Adubos nitrogenados inorgnico - mineral


Teor de N
dag/kg
Amnia anidra

82

Sulfato de amnio

20

Uria

44

22 - 24 de S

Fosfato de monoamnio (MAP) - 09-48-00

48 de P2O5

Fosfato de diamnio (DAP) - 16-45-00

16

45 de P2O5

Nitrato de clcio

14

18 - 19 de Ca

Nitrato de sdio

15

Salitre do Chile

Nitrato de potssio - 13-00-44

13

44 de K2O

Nitrato de amnio

32

50 % NH4+; 50 % NO3-

Sulfonitrato de amnio

25

13 15 de S
75 % NH4+; 25 % NO3-

Adubos nitrogenados - orgnico

Teor de N
dag/kg

Esterco de bovino

1,7 2,3

Esterco de suno

1,9 3,2

Esterco de galinha

3,0

Bagao de cana

1,0
Teor de N
dag/kg

Baixo teor de N
Liberao lenta do N - mineralizao
de resduos orgnicos

Torta de mamona

4,9

Torta de filtro

1,3

Farinha de carne

10

Farinha de sangue

8 14

Situao do mercado de fertilizantes nitrogenados


Produo limitada pela sntese de amnia
Uria o principal fertilizante menor custo por unidade de N

Limitao da uria
Elevada volatilizao em aplicaes em cobertura

Solues industriais

Uria revestida com acidificantes


cido fosfrico
Uria super-grnulo
2 4 mm
Uria de liberao lenta - revestimento
uria + formaldedo (atual uria perolada)
S elementar
polimeros termolbeis
Uria estabilizada inibidores
da urease
nitrificao

Uria revestida com cidos hmicos


40
A
U-AH350

N-NH3 volatilizado, g kg-1

A
30

U-AH 450

U-0lo
Up

20
A
B

B
A

10
B

B
B

0
0

24

48

72

96
120
Tempo, h

144

168

192

216

240

Uria revestida com cidos hmicos

Uria perolada

U-AH350

y = 12,72(0,45 - e(-0,042x))
R = 0,99

8
N-NH3 volatilizada, %

N-NH3 volatilizada, %

y = 4,84(0,71 - e(-0,015x))
R = 0,99

0
0

24 48 72 96 120 144 168 192 216 240

24 48 72 96 120 144 168 192 216 240


Tempo, h

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