MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD

Y APLICACIONES

1.

Objetivos de la prctica.

2.

Instrumental y unidades.

3.

Variacin de la conductividad molar con la concentracin.

4.

Determinacin de la conductividad molar lmite del cloruro

potsico.

5.

Determinacin de la constante de ionizacin del cido 2,4,6trimetil-benzoico.

6.

Clculo del producto de solubilidad del sulfato de plomo (II).

Medidas de conductividad

1. Objetivos de la prctica.
Tres son los objetivos que se incluyen en esta prctica de medidas de conductividad: en
primer lugar la determinacin de la conductividad molar a dilucin infinita que tambin es
llamada conductividad molar lmite de un electrolito fuerte, como es el cloruro potsico; en
segundo lugar la determinacin de la constante de ionizacin de un electrolito dbil (cido 2, 4,
6-trimetil benzoico), y finalmente, el clculo del producto de solubilidad de una sal insoluble,
hallndose el valor correspondiente al sulfato de plomo (II).

2. Instrumental y unidades.
El instrumento de medida que se va a utilizar en esta prctica es un conductmetro, aparato
diseado para determinar la conductancia de una disolucin. Esta magnitud, la conductancia, es la
inversa de la resistencia elctrica, y su unidad es el Siemens (S) u ohmio inverso (-1).

Lectura de conductividad

Disolucin

Conexin a la red
elctrica

Electrodos de platino

Esquema del conductmetro

Conductmetro

En situaciones normales no es frecuente trabajar con la conductancia (de carcter extensivo),

sino con la conductividad (magnitud intensiva), que es la conductancia correspondiente a un cierto
volumen de disolucin. En concreto, al sumergir una pareja de electrodos de igual superficie en una
determinada disolucin, la conductividad del prisma de la citada disolucin que queda encerrado
entre los electrodos viene dada por:

1 l
R A

(1)

siendo la conductividad de la disolucin, 1/R la conductancia de tal disolucin, l la distancia entre

los electrodos y A la superficie de cada electrodo.
De acuerdo con la anterior expresin, la unidad de conductividad en el Sistema Internacional
es el Siemens/metro (Sm-1), pero como la distancia y la superficie a las que va referida estn muy
alejadas de las condiciones normales de trabajo, la unidad utilizada es el Scm-1.

Medidas de conductividad

En las medidas de conductividad hay dos aspectos muy importantes que deben tenerse en
cuenta: por una parte, debe controlarse la temperatura, pues al aumentar sta aumenta tambin la
conductividad de las disoluciones (al contrario que en los conductores electrnicos). Por otra parte,
en los trabajos de conductividad resulta primordial utilizar disolventes muy puros ya que los valores
de pueden variar significativamente por la presencia de cualquier traza de impurezas. La
conductividad del disolvente puro hay que restarla del valor medido para la disolucin.
Por su parte, la conductividad molar (m) es la conductividad de un mol de sustancia, y viene
dada por:

(2)

En el Sistema Internacional, en el que la conductividad se ha de introducir en Sm-1 y la

concentracin molar en molm-3, la unidad de conductividad molar sera el Sm2mol-1 que, por las
mismas razones que antes se ha expuesto, es de empleo inadecuado. Si la conductividad se expresa
en Scm-1 y la concentracin molar en molcm-3 la unidad de conductividad molar es entonces el
Scm2mol-1. Pero si se desea introducir la concentracin en mol/litro, es decir, en la unidad de uso
comn en Qumica, basta con introducir simultneamente la conductividad en mS/cm-1 y la
conductividad molar vendr igualmente expresada en Scm2mol-1.

3. Variacin de la conductividad molar con la concentracin.

La forma en que vara la conductividad molar de un electrolito con su concentracin depende
de la naturaleza del mismo. Bsicamente se dan dos tipos de variaciones correspondientes a
electrolitos fuertes (slidos inicos y cidos fuertes, principalmente) y dbiles (cidos y bases dbiles).
Para los primeros, como el cloruro potsico, que estn completamente ionizados en disolucin, la
variacin de la conductividad molar con la raz cuadrada de la concentracin sigue aproximadamente
el perfil de una lnea recta para bajas concentraciones, tal como se muestra en la figura 1.
Para electrolitos dbiles que, como el cido actico, son sustancias que no estn completamente
ionizadas en disolucin, la conductividad molar toma valores similares a los de los electrolitos fuertes
para concentraciones prximas a cero (figura 1), pero disminuye muy rpidamente al aumentar la
concentracin. La denominacin de un electrolito como fuerte o dbil depende tambin del disolvente.
As, por ejemplo, el HCl es un electrolito fuerte en agua pero en etanol ya no se encuentra totalmente
ionizado.
Puede parecer sorprendente que m dependa de la concentracin. Sera independiente si la
conductividad aumentase exactamente proporcional con la concentracin. Sin embargo, esto no
ocurre debido a las interacciones entre los iones.

Medidas de conductividad

m(S cm2 mol-1)

200
KCl

150
100
50

CH3-COOH
0.1

0.2
0.3
1 1 2
c ( mol l )
12

Figura 1.- Variacin de la conductividad molar con c1/2 para un electrlito fuerte tpico (cloruro potsico)
y un electrlito dbil tpico (cido actico)

4. Determinacin de la conductividad molar lmite del cloruro potsico.

El primer objetivo que tiene marcado esta prctica es la determinacin de la conductividad
molar lmite de un electrolito fuerte, el cloruro potsico, aplicando para ello la ley de Kohlrausch.
Esta ley, como varias otras existentes en Qumica Fsica, es una ley lmite que permite, por
extrapolacin de los adecuados datos experimentales, obtener el valor de una determinada magnitud.
La ley emprica de Kohlrausch da cuenta del tipo de variacin de m con c1/2, para un
electrolito fuerte a bajas concentraciones, a travs de la expresin

m = 0m k c1 2

(3)

donde k es un coeficiente que depende de la naturaleza del electrolito (de si es un electrolito 1:1, 2:1,
etc.) y

0m es la denominada conductividad molar a dilucin infinita o conductividad molar lmite, es

decir, el valor al que tiende la conductividad molar cuando la concentracin tiende a cero (ver figura
2). Este valor se toma como referencia para la conductividad molar de un electrolito ya que se trata
del nico valor en el que se eliminan los efectos de la concentracin inica. De acuerdo con la
expresin anterior,

0m puede determinarse a partir de la grfica que representa m frente a c1/2,

extrapolando a concentracin cero. Concretamente, dicha representacin grfica debe proporcionar

una lnea recta de pendiente negativa, cuya ordenada en el origen es el valor de la conductividad
molar lmite,

0m .

Medidas de conductividad

m
0m

c1 2

Figura 2.- Determinacin de la conductividad molar lmite para un electrlito fuerte a partir de la ley
de Kohlrausch

Desarrollo experimental.
Procedimiento operativo
1.- Se preparan 6 disoluciones de KCl de concentraciones 0,08 M, 0,04 M, 0,02 M, 0,01 M, 0,005 M y
0,0025 M, a partir de una disolucin madre de cloruro potsico de concentracin 0,16 M, de la que
se dispone en el laboratorio. Puede prepararse cada una de las disoluciones diluyendo al doble la
anterior ms concentrada. Este procedimiento tiene, obviamente, el inconveniente de que los errores
de dilucin se acumulan. Un procedimiento alternativo consiste en preparar todas las disoluciones a
partir de la madre, tomando desde una bureta el volumen que, en cada caso, corresponda. En caso
de elegir este segundo procedimiento habr que tener en cuenta que, cuando se trate de disoluciones
muy diluidas, puede llegar un momento en que sea imposible tomar de la bureta el volumen
exactamente necesario para preparar tal disolucin, por lo que sta resultar algo ms concentrada o
algo ms diluida que la que se pretende obtener.
2.- Se mide la conductividad de las siete disoluciones anteriores (incluida la madre). La clula se
enjuaga con agua destilada y se seca antes de cada medida; a continuacin se enjuaga con una
porcin de la disolucin cuya conductividad se va a medir. Para asegurarse de que la clula est bien
limpia, antes de secarla es aconsejable comprobar que la conductividad del agua destilada es la
correcta ( 1 S cm-1). Una vez seca y enjuagada con parte de la disolucin problema, se sumerge la
clula en la porcin restante de disolucin y se mantiene sta en agitacin mientras se realiza la
medida, para que la lectura sea rpida y estable. Los conductmetros disponibles en el laboratorio
seleccionan automticamente el rango de medida y las unidades.

Tratamiento de datos experimentales

1.- Se calcula el valor de la conductividad molar para cada una de las disoluciones.

Medidas de conductividad

2.- Se construye una tabla en la que debe aparecer en el encabezamiento las siguientes magnitudes
con sus correspondientes unidades:
Concentracin molar.
Raz cuadrada de la concentracin.
Conductividad.
Conductividad molar.
3.- Se representa grficamente los valores obtenidos de la conductividad molar frente a la raz
cuadrada de la concentracin. Se ajustan los puntos a una lnea recta mediante el mtodo de los
mnimos cuadrados, eliminando del ajuste aquellos puntos que se desven notoriamente, y se
representa sobre la misma grfica la lnea recta ajustada obtenida. Indquese el nmero de puntos
usados para realizar el ajuste, el valor del coeficiente de correlacin y el valor de la ordenada en el
origen que, como se coment anteriormente, proporciona el valor de la conductividad molar a
dilucin infinita del cloruro potsico,

0m . Este es el resultado de esta parte de la prctica y ha de

presentarse acompaado del valor de la temperatura a la que se ha trabajado.

5. Determinacin de la constante de ionizacin del cido

2, 4, 6-trimetil-benzoico
El segundo objetivo de esta prctica es determinar la constante de ionizacin de un electrolito
dbil, el cido 2,4,6-trimetil-benzoico; para ello se aplicar la ley de dilucin de Ostwald.
Para el caso de electrolitos dbiles, la variacin de m con c1/2 no es de tipo lineal (ver figura 1),
y es muy difcil determinar el valor de la conductividad molar lmite mediante extrapolacin de la
curva experimental, debido al gran aumento de m a grandes diluciones, donde, adems, las medidas
experimentales son menos precisas. En este caso no se dispone de una ley emprica equivalente a la
ley de Kohlrausch para electrolitos fuertes y el valor de

0m se obtiene mediante un tratamiento

terico que permite determinar simultneamente la constante de ionizacin del electrolito.

La conductividad depende del nmero de iones presentes en la disolucin y, por tanto, en el
caso de electrolitos dbiles, del grado de ionizacin del electrolito. Para un electrolito 1:1, cuya
concentracin molar es c se tiene
M+ (ac) + X- (ac)

MX (ac)
t=0
t=tequil

c
c(1-)

donde es el grado de ionizacin. Suponiendo un comportamiento ideal de la disolucin, la

constante de equilibrio del electrolito, Kc , viene dada por

Kc =

c M + cX
2 c
=
c
1

siendo ci la concentracin de las distintas especies inicas.

(4)

Medidas de conductividad

De acuerdo con la teora de la disociacin de Arrhenius, el grado de ionizacin puede

calcularse como el cociente entre la conductividad molar m y la conductividad molar lmite

0m

(5)

0m

Sustituyendo este valor de en la ecuacin (4) se obtiene (ley de dilucin de Ostwald)

0 2

m c = K c m 0m

(6)

de manera que la representacin grfica de mc frente a 1/m es una recta de pendiente Kc m 2 y con
0

ordenada en el origen Kc m . A partir de los valores de la pendiente y de la ordenada en el origen se

0

determinan los valores de Kc y

0m (figura 3).

m c

pendiente = Kc 0m

1/m
-Kc 0m

Figura 3.- Determinacin de la conductividad molar lmite y de la constante de disociacin para un

electrolito dbil a partir de la ley de dilucin de Ostwald

Desarrollo experimental.
Procedimiento operativo
1.- Se preparan 5 disoluciones de concentraciones diferentes de cido 2,4,6-trimetil-benzoico. Se
sugiere utilizar disoluciones de concentraciones en torno a: 0,35x10-3 M, 0,30x10-3 M, 0,25x10-3 M,
0,20x10-3 M y 0,15x10-3 M.
2.- Se mide la conductividad de cada una de estas disoluciones, siguiendo los pasos que se
especificaron en la primera parte de la prctica.

Medidas de conductividad

Tratamiento de datos experimentales

1.- Se calcula el valor de la conductividad molar para cada una de las disoluciones.
2.- Se construye una tabla en la que aparezcan las siguientes magnitudes, con sus correspondientes
unidades:
Concentracin molar.
Conductividad.
Conductividad molar.
Valor del producto mc.
Inversa de la conductividad molar (1/m).
3.- Se representa grficamente mc frente a 1/m. Se ajusta por mnimos cuadrados los puntos a una
recta y se calcula, a partir de la pendiente y de la ordenada en el origen, los valores de

0m y de la

constante de disociacin Kc, de acuerdo con la ecuacin (6). Este es el resultado de esta parte de la
prctica y ha de presentarse acompaado del valor de la temperatura a la que se ha trabajado.

6. Clculo del producto de solubilidad del sulfato de plomo.

En esta tercera parte de la prctica se va a aplicar las medidas de conductividad para hallar el
producto de solubilidad de una sal insoluble, como es el sulfato de plomo (II).
Si en un vaso que contiene agua destilada se agrega sulfato de plomo ste apenas se solubiliza,
pero lo cierto es que aumenta la conductividad del medio debido a que, aunque en muy pequea
proporcin, se ha aportado al medio iones sulfato e iones plomo, de modo que se tiene:

disolucin

disolvente + SO Pb
4

SO Pb
4

disolucin disolvente

(7)

Por su parte, la conductividad molar del sulfato de plomo, teniendo en cuenta su extremada
dilucin inica, que permite asimilarla a la conductividad molar lmite, viene dada por:

SO4Pb

0
SO
Pb

SO4Pb

(8)

Si se tiene en cuenta la aproximacin realizada en (8), cabe reescribir sta en funcin de las
conductividades de ambos iones por separado, es decir:

SO4Pb

o
SO
Pb
4

o
o
SO
2 +
Pb+2
4

SO4Pb
c

(9)

de modo que, por ltimo, se tiene:

SO4Pb
o
o
SO2 + Pb
+2
4

(10)

Medidas de conductividad

Desarrollo experimental.

Procedimiento operativo
1. En primer lugar se vierte agua destilada en un vaso, previamente limpio, y se mide su
conductividad.
2. A continuacin se echa en el vaso una muestra de sulfato de plomo, agitando con energa
para favorecer la liberacin de los iones sulfato y plomo. Despus de dejar que repose la
disolucin y quede trasparente el medio, se mide la conductividad, cuidando mucho de que la
clula no toque el sulfato de plomo que queda en el fondo del vaso.
Teniendo en cuenta que el producto de solubilidad del sulfato de plomo viene dado por

(P. S.)SO Pb

SO2 Pb +2
4

su clculo es inmediato a partir de la expresin (10) si se conocen los valores de oSO2 y oPb+2 .
4
Busque estos valores en la bibliografa y calcule el producto de solubilidad del sulfato de plomo. Este
es el resultado de esta parte de la prctica y ha de presentarse acompaado del valor de la
temperatura a la que se ha trabajado.