La termodinmica es la rama de la fsica que estu-dia la energa, la transformacin entre sus distintas manifestaciones, se

evapora
como el calor, y su capacidad para producir un trabajo. De esta definicin bsica parte gran cantidad de aplicaciones en completamente
el vasto mundo de la ingeniera. Es impresionante ver co-mo la termodinmica es un pilar fundamental pa-ra muchos de con el fin de
los procesos que se llevan a cabo en la industria qumica, petroqumica y en general. enfriar
o
condensar
la
Podemos empezar por ver las turbinas, bien sean accionadas con vapor o turbinas de gas. Las turbi-nas son mquinas corriente
de
de flujo permanente,en las cua-les el vapor o los gases de combustin entran por las toberas y se expanden hasta una proceso;
estas
presin ms baja. Al hacerlo la corriente de vapor/gas, adquie-re una gran velocidad. Parte de la energa cinti-ca de unidades utilizan
este chorro es cedida a los alabes de la tur-bina, de la misma manera que un chorro de agua cede energa a los el principio de
cangilones de una rueda hi-drulica. Adicionalmente, la turbina puede ir uni-da, bajo un mismo eje con un compresor; enfriamiento
por
este se conoce como integracin energtica en la que el trabajo generado por la turbina lo emplea el com-presor para evapora-cin, son
comprimir el gas a la presin que se necesita. Es mas, en varias plantas de proceso, es-pecficamente en una de LPG he intercambiadores
visto como se hace todo un estudio completo de ingeniera para poder implementar la integracin energtica en-tre tipo kettle debido
corrientes de proceso mediante el uso de inter-cambiadores de calor (feed-bottom, feed-effluent, etc..). La integracin al al-to porcentaje
energtica anteriormente mencionada es un ejemplo real de cmo se ma-nejan las plantas turboexpander para la de
vaporizacin
recupera-cin
de
los
licuables
de
una
corriente
de
gas
de
alta
presin. del
propano.
Las unidades de refrigeracin son otro ejemplo de la termodinmica aplicada a la industria, sobre to-do en las plantas Una pregunta muy
mencionadas se emplean siste-mas de refrigeracin con propano para los siste-mas de enfriamiento, que generalmente comn es qu
son chi-llers donde el propano se bombea por la coraza y
pasa cuando un
fluido
a
alta
presin,
especficamente
un gas, pasa por
una vlvula y se
despresuriza, qu
pasa
con
la
temperatura antes
y despus, qu
pasa con la entalpa
antes
y
despus de la
valvula?,
estas
pre-guntas
se
responden
empleando
la
termodinmica
bsica.
La
aplicacin
mas
comn
de
la
compre-sin
de
gases se puede
ver en las plantas
donde se hace gas
lift, gas gathering,
recuperacin
de
he-lio,
recuperacin
de
condensados,
transmisin
y
distribucin,
reinyeccin de gas
para mantener la
presin de un
pozo,
almacenamiento
de
gas,
licuefaccin
y
transporte.
Otra
aplicacin es la
des-hidratacin de
gases
para
prevenir
la
formacin
de
hidratos en las
tuberas
de
proceso. Primero,

Fundamentos de termodinmica.

se debe hacer un
estudio
termodinmico
para saber si se
forman o no se
forman
hidratos,
sobre todo en las
expansiones
aguas abajo de
una
vlvula,
adicionalmente si
se esta manejando
un gas h-medo
en
la
planta.

Propiedades termodinmicas.
La cocina es un lugar excelente para estudiar la forma en que las propiedades
de la materia dependen de la temperatura. Cuando hervimos agua en una
tetera, el aumento de temperatura produce vapor que sale silbando a alta
presin. Si olvidamos perforar una papa antes de hornearla, el vapor a alta
presin que se produce en su interior puede hacer que reviente. El vapor de
agua del aire puede condensarse en gotitas de lquido en las paredes de un
vaso con agua helada; y si acabamos de sacar el vaso del congelador, se
En general las
formar escarcha en las paredes al solidificarse el vapor.
aplicaciones son
lo imporTodos estos ejemplos muestran las interrelaciones de las propiedades a gran diversas,
tante
para
el
ingeniero es tener
escala, o macroscpicas, de una sustancia, como: presin, volumen,
los conceptos clatemperatura y masa de la sustancia. Sin embargo, tambin podemos describir ros y experiencia
poder tomar
una sustancia desde una perspectiva microscpica. Esto implica investigar para
decisiones
rpiy efectivas,
cantidades a pequea escala, como las: masas, velocidades, energas cinticas das
que
lleven
a
soluciones
y cantidades de
realmente tiles.
movimiento de las
molculas
individuales de una
sustancia.

Ecuaciones de
estado
La ecuacin del
gas idealEsta
ecuacin sencilla
describe el
comportamiento de
un gas en un
sistema dado, a continuacin veremos ejemplos de estos sistemas.
-Masa de aire en un tanque de buceoUn tanque de buceo tpico tiene un
volumen de 11.0 L y una presin manomtrica, cuando est lleno, de 2.10 X
10^7 Pa. El tanque "vacio" contiene 11.0 L de aire a 21C y 1 atm (1.013
x10^5 Pa). Cuando el tanque se llena con aire caliente de una compresora, la
temperatura es de 42C y la presin manomtrica es de 2.10 x 10^7 Pa. Qu
masa de aire se agrego? (El aire es una mezcla de gases: aproximadamente
78% de nitrgeno, 21% de oxigeno y 1% de otros gases; su masa molar

media es de 28.8 g/mol = 28.8 X 10^-3 kg/mol.)

La incgnita es la diferencia entre la masa presente al principio (estado 1) y
al final (estado 2). Nos dan la masa molar del aire, as que podemos usar la
ecuacin mtot=nM (masa total, numero de moles y masa molar) para obtener
la incgnita si conocemos el nmero de moles presentes en los estados 1 y 2.
Determinamos n1 y n2 aplicando individualmente la
ecuacin pV=nRT (ecuacin del gas ideal) a cada estado.
Debemos recordar convertir las temperaturas a la escala Kelvin sumndoles
273, y convertir las presiones a absolutas sumndoles 1.013 x 10^5 Pa. Por la
ecuacin del gas ideal, el nmero de moles n1 en el tanque "vacio" es.

El volumen del tanque metlico prcticamente no por el aumento de presin,

as que V1 = V2. El nmero de moles en el tanque lleno es

Agregamos n2-n1 = 88.6 mol - 0.46 mol = 88.1 mol al tanque. La masa
agregada es: M (n2 n1)= (88.6 mol) (28.8 mol = kg/ mol) = 2.54 kg.
La masa agregada es considerable: bien podramos usar una bascula para
determinar si el tanque esta vacio o lleno.
El volumen es constante, as que p/nT=RV es constante y p1 /n1T1= p2
/n2T2; podramos despejar la relacin entre los moles
iniciales y finales. Sin embargo, necesitamos la diferencia de estos nmeros,
no su cociente, as que esa ecuacin no basta para resolver el problema.
Leyes de la termodinmica
Primera ley de la termodinmicaCada vez que conducimos un automvil,
que encendemos un acondicionador de aire o cocinamos algn alimento,
recibimos los beneficios prcticos de la termodinmica, o sea el estudio de
las relaciones en las que intervienen: el calor, el trabajo mecnico y otros
aspectos de la energa y de su transferencia. Por ejemplo, en el motor de un
automvil, se genera calor por la reaccin qumica entre el oxigeno y la
gasolina vaporizada en los cilindros. El gas caliente empuja los pistones de
los cilindros, efectuando trabajo mecnico que se utiliza para impulsar el
vehculo. Este es un ejemplo de proceso termodinmico.
La primera ley de la termodinmica, es fundamental para entender tales
procesos, es una extensin del principio de conservacin de la energa;
amplia este principio para incluir el intercambio de energa tanto por
transferencia de calor como por trabajo mecnico e introduce el concepto de
la energa interna de un sistema.
La conservacin de la energa desempea un papel vital en todas las areas

de la fsica, y la primera ley tiene una utilidad muy amplia. Para plantear las
relaciones de energa con precisin, necesitaremos el concepto de sistema
termodinmico, y veremos el calor y el trabajo como dos formas de
introducir o extraer energa en semejante sistema.
En seguida analalisaremos un problema de aplicacin de esta ley de la
conservacion de la energa.
-Para quemar el postre
Un estudiante de 60 kg se propone comer un mantecado de 900 calorias (con
crema batida) y luego subir corriendo varios tramos de escaleras para quemar
la energia que ingirio. A qu altura debe trepar?
La ingestin del mantecado corresponde a un flujo de calor hacia el cuerpo,
mientras que la subida de las escaleras implica efectuar trabajo. Podemos
relacionar estas cantidades con la primera ley de la termodinamica.
El sistema consiste del cuerpo del estudiante. Nos dice que 900 calorias
alimentarias de calor entran en el organismo. El objetivo de subir corriendo
las escaleras es lograr que el estado final del sistema sea igual al inicial (ni
ms gordo ni ms delgado), as que no hay cambio neto de energia interna:
DU = 0. El trabajo necesario para elevar una masa m una altura h es W=mgh;
la incognita es h.
Usamos la primera ley de la termodinmica: DU = 0 =Q-W, as que Q = W:
el trabajo efectuado subiendo escaleras debe ser igual al calor aportado por el
mantecado. Utilizando W=mgh la altura que hay que subir es h - Q/mg. Antes
de sustituir valores en esta ecuacion, convertimos unidades: una caloria de
valor alimentario es 1 kcal = 1000 cal = 4190 J (con tres cifras
significativas), asi que

Y es asi como hemos camabiado una unida de energia calorica a trabajo con
la aplicacion de la primera ley de la termodinamica.
-Termodinmica del agua en ebullicin
Un gramo de agua (1 cm^3) se convierte en 1671 cm^3 de vapor cuando se
hierve a presin constante de 1 atm (1.013 X 10^5 Pa). El calor de
vaporizacin a esta presin es Lv = 2.256 X 10^6 J/kg.
Calcule: a) el trabajo efectuado por el agua al vaporizarse y b) su aumento de

energia interna.
El agua se evapora a presin constante, as que podemos usar la
ecuacin W=p(V2-V1) (trabajo efectuado en un cmabio de volumen a presion
constante) para calcular el trabajo W efectuado por el agua. Podemos calcular
el calor Q aadido al agua a partir de la masa y el calor de vaporizacin;
despus podremos calcular el cambio de energa interna empleando DU = Q
- W.
a) Por la ecuacin W=integral de pdV de v1 a v2 (trabajo efectuado en un
cambio de volumen el trabajo efectuado por el agua al vaporizarse es

b) Por la ecuacin Q= mL (transferencia de calor en un cambio de fase), el

calor agregado al agua para vaporizarla es

Por la primera ley de la termodinmica Q2-Q1=Q-W, el cambio de energa

interna es
Para vaporizar 1g de agua. Debemos agregar 2256 J de calor. Casi toda esta
energa (2087 J) permanece en el sistema como aumento de la energa
interna. Los 169 J restantes salen del sistema cuando este efecta trabajo
contra su entorno al expandirse de lquido a vapor. El aumento de energa
interna se asocia en su mayor parte a las fuerzas intermoleculares que
mantienen a las molculas en el estado lquido. Estas fuerzas son de
atraccin, as que las energas potenciales correspondientes son mayores
despus de realizarse trabajo para separar las molculas y formar vapor. Es
como aumentar la energa potencial gravitacional de un elevador alejndolo
del centro de la Tierra.
Segunda ley de la termodinmica
Muchos procesos termodinmicos se efectan naturalmente en una direccin
pero no en la opuesta. por ejemplo, el calor siempre fluye de un cuerpo
caliente a uno ms frio, nunca al revs. El flujo de calor de un cuerpo frio a
uno caliente no violara la primera ley de la termodinmica, pues se
conservara la energa; sin embargo, no se da en la naturaleza. Por qu?
Tambin, resulta fcil convertir energa mecnica totalmente en calor; esto
sucede cada vez que usamos los frenos del auto para detenerlo. En la
direccin inversa, hay muchos dispositivos que convierten calor parcialmente
en energa mecnica (el motor de un auto es un ejemplo), Pero ni los

inventores ms brillantes han logrado construir una mquina que convierta el

calor totalmente en energa mecnica. Por qu? La respuesta a ambas
preguntas tiene que ver con la direccin de los procesos termodinmicos y
constituye la segunda ley de la termodinmica. Esta ley impone limitaciones
fundamentales a la eficiencia de una mquina o una planta de electricidad, as
como al aporte de energa mnimo necesario para operar un refrigerador. Por
tanto, la segunda ley se aplica directamente a muchos problemas prcticos
importantes.
Tambin podemos plantear la segunda ley en trminos del concepto de
entropa, una medida cuantitativa del grado de desorden o aleatoriedad de un
sistema.
La nocin de entropa ayuda a explicar porque la tinta mezclada con agua
nunca se separa espontneamente y porque multitud de otros procesos al
parecer posibles nunca se observan.
La segunda ley de la termodinmica, que se puede enunciar de diferentes
formas equivalentes, tiene muchas aplicaciones prcticas. Desde el punto de
vista de la ingeniera, tal vez la ms importante es en relacin con la
eficiencia limitada
de las mquinas trmicas. Expresada en forma simple, la segunda ley afirma
que no es posible construir una mquina capaz de convertir por completo, de
manera continua, la energa trmica en otras formas de energa.
Maquinas termicasUna mquina trmica es un dispositivo que convierte
energa trmica en otras formas tiles de energa, como la energa elctrica
y/o mecnica.
ejemplo. un motor de gasolina
1) el combustible que se quema en la cmara de combustin es el depsito de
alta temperatura2) se realiza trabajo mecnico sobre el pistn3) la energa de
desecho sale por el tubo de escape.

-Anlisis de una maquina de calor

Un motor a gasolina de un camin toma 10,000 J de calor y produce 2000 J
de trabajo mecanico por ciclo. El calor se obtiene quemando gasolina, cuyo
calor de combustion es Lc=5.0 X 10^4 J/g. a) Calcule la eficiencia trmica
del motor. b) Cuanto calor se desecha en cada ciclo'? c) cuanta gasolina se
quema en cada ciclo? d) Si el motor ejecuta 25 ciclos por segundo. que
potencia desarrolla en watts y en hp? e) Cuanta gasolina se quema por

segundo? Por hora?

El problema se refiere a una mquina de calor, de la cual nos dan la cantidad
de trabajo efectuada por ciclo (W = 2000 J) y la cantidad de calor admitida
por ciclo (Qc =10,000 J). Por tanto, usaremos la primera forma de la
ecuacin e=W/Qc=1+Qf/Qc=1-|Qf/Qc| para obtener la eficiencia trmica. La
primera ley de la termodinamica nos da la cantidad de calor rechazada por
ciclo, mientras que el calor de combustion nos dice cuanta gasolina es
preciso quemar en cada ciclo y, por tanto, en la unidad de tiempo.
a) Por la primera expresin de la ecuacin, la eficiencia trmica es

Esta es una cifra tipica para autos y camiones si W solo incluye el trabajo
suministrado a las ruedas. b) Por la ecuacin (20.2), W=Qc+Qf, asi que
Es decir, 8000 J de calor salen del motor en cada ciclo. c) Sea m la masa de
gasolina quemada cada ciclo. Entonces

d) La potencia P (rapidez con que se efectua trabajo) es el trabajo por ciclo

multiplicado por el numero de ciclos por segundo:

e) La masa de gasolina quemada por segundo es la masa por ciclo

multiplicada por el numero de ciclos por segundo:

Podemos comprobar nuestro resultado de la parte (e) convirtindolo en una

cantidad mas conocida, la cantidad de combustible consumida por unidad de
distancia. La densidad de la gasolina es de cerca de 0.70 g/cm^3, asi que esto
es aproximadamente 25,700 cm^3 = 25.7 L de gasolina por hora. Si el
camin viaja a 88 km/h, esto representa un rendimiento de combustible de
3.4 km/L. Este consumo es mucho mayor que el de un automvil, pero tpico
de los camiones grandes.
O en un proceso caracterstico para producir electricidad en una planta de

potencia, el carbn o algn otro tipo de combustible se quema y el calor

generado se usa para producir vapor de agua. El vapor se dirige hacia las
aspas de una turbina, ponindola a girar. Posteriormente, la energa asociada
a dicha rotacin se usa para mover un generador elctrico.
En la prctica, se encuentra que todas las mquinas trmicas slo convierten
una pequea fraccin del calor absorbido en trabajo mecnico. Por ejemplo
un buen motor de un automvil tiene una eficiencia aproximada de 20% y los
motores diesel tienen una eficiencia en el rango de 35% a 40%. En base a
este hecho, el enunciado de Kelvin Planck de la segunda ley de la
termodinmica es el siguiente:
es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo,no tenga
otro efecto que absorber la energa trmica de una fuente y realizar lamisma
cantidad de trabajo.

Procesos

reversibles

irreversibles

En general, un proceso es irreversible si el sistema y sus alrededores no pueden regresar

a
su
estado
inicial.

Un ejemplo familiar y ampliamente utilizado es la ecuacin de Bernoulli que hemos visto

para llevar a cabo balances de flujos de entrada y salida Los procesos reversibles son
extremadamente tiles para definir lmites al sistema o del comportamiento de dispositivos,
para identificar las reas en las cuales ocurren las ineficiencias y permite dar criterios en el
diseo
de
dispositivos.
Todos hemos visto alguna vez un vaso que se cae desde una mesa y se hace aicos
contra el suelo. Lo que antes estaba ordenado en una nica pieza de vidrio, se convierte
en una multitud de fragmentos desordenados. Pero la situacin contraria, la recomposicin
de un vaso a partir de sus fragmentos de manera espontnea, al menos que se sepa, no la
ha
visto
nadie.
La ruptura del vaso es un suceso natural e irreversible, una secuencia temporal adecuada;
su
recomposicin,
en
cambio,
no
lo
es.
Ciclos
Ciclo

termodinamicos
de

otto

Un motor de tipo Otto de cuatro tiempos posee un rendimiento mecanico del 50% y
desarrolla una potencia util o efectiva de 60KW a 4000 rpm. Calcule
Trabajo
indicado
por
el
ciclo