INTRODUCCIN

Los cianuros son usados en un nmero de sntesis qumica y los procesos

metalrgicos (como sales sencillas o los complejos de cianuro). Como una clase, los
cianuros son altamente txicos y deben estar destruidos o quitados del ambiente
antes de descargar. El mtodo ms comn para negociar gratuitamente o cianuro
sencillo es cloracin alcalina. Sin embargo, la cloracin de cianuro resulta adentro
altamente txico intermedia. Estos compuestos, conjuntamente con el cloro residual,
crean problemas ambientales adicionales. Consecuentemente, hay una necesidad
creciente para mtodos de alternativa, de poco cloro para cianuros destructores.
Los compuestos Perxidos como agua oxigenada, el cido peroxido monosulfurico, y
los persulfatos son alternativas efectivas para la cloracin del lcali para destructores
cianuros complicados. La eleccin de sistema del peroxido depende del tiempo de
reaccin disponible, los productos deseados (el cianato, o CO2 y NH3), los tipos de
ser cianuros negociaron (disociacin libre, dbil y cido, o inerte), y la economa de
sistema.

PERXIDO DE HIDRGENO
Perxido de hidrgeno, compuesto qumico de hidrgeno y oxgeno, de frmula

H 2 O2 . El perxido de hidrgeno anhidro en estado puro es un lquido incoloro en

forma de jarabe con una densidad relativa de 1,44. Tiene sabor metlico y puede
causar ampollas en la piel. El lquido solidifica a -0,41 C. Es inestable en disoluciones
concentradas y el lquido en estado puro puede explotar si se calienta por encima de
100 C. Es soluble en agua en cualquier proporcin y para usos comerciales se
emplea en disoluciones acuosas del 3% y el 30%. Para ralentizar la descomposicin
del perxido en agua y oxgeno, se le aaden sustancias orgnicas como la
acetanilida y se almacena en botellas oscuras a baja temperatura.
El perxido de hidrgeno se fabrica en grandes cantidades por electrlisis de
disoluciones acuosas de cido sulfrico, de bisulfato cido de potasio o de sulfato
cido de amonio. Tambin se prepara por la accin de los cidos sobre otros
perxidos, como los de sodio y bario.

2 H2O2 ----> 2 H2O + O2

(hydrogen peroxide ----> water + oxygen)

Acta como agente reductor y oxidante. Sus propiedades oxidantes se aprovechan

para blanquear sustancias, como el pelo, marfil, plumas y materiales delicados que
podran daarse empleando otros agentes. En medicina se utiliza en disoluciones
acuosas al 3% como antisptico y colutorio. Tambin se usa en la restauracin de los
colores originales de cuadros oscurecidos al transformarse el plomo blanco de las
pinturas en sulfuro de plomo negro. El perxido de hidrgeno oxida el sulfuro de plomo
y lo transforma en sulfato de plomo blanco. Tambin es una fuente de oxgeno en la
mezcla combustible de cohetes y torpedos. Como agente reductor slo reacciona con
productos qumicos fcilmente reducibles como el xido de plata y el permanganato de
potasio
El perxido de hidrgeno se encuentra en bajas concentraciones (3-9%) en muchos
productos domsticos para usos medicinales y como blanqueador de vestimentas y el

cabello. En la industria, el perxido de hidrgeno se usa en concentraciones ms altas

para blanquear telas y papel, como componente de combustibles para cohetes y para
fabricar espuma de caucho y sustancias qumicas orgnicas.
Los efectos que sucede al perxido de hidrgeno cuando entra al medio ambiente
son:

El perxido de hidrgeno liberado a la atmsfera reaccionar rpidamente con

otros compuestos que se encuentran en el aire.

El perxido de hidrgeno se degrada rpidamente en el agua.

Si es liberado al suelo, el perxido de hidrgeno se degradar al reaccionar

con otros compuestos.

El perxido de hidrgeno no se acumula en la cadena alimentaria.

El perxido de hidrgeno es extensamente usado gracias a sus muy buenas

caractersticas. De hecho H2O2 es un oxidante seguro, eficaz, de gran alcance y
verstil.
La tabla debajo recoge la escala potencial de oxidacin, el perxido de hidrgeno tiene
ms alcance que el cloro o el dixido de cloro por ejemplo. Adems con catlisis, el
perxido de hidrgeno se puede convertir en radicales del oxhidrilo que es el segundo
oxidante ms fuerte despus del flor.

OXIDANTE

POTENCIAL DE
OXIDACIN, V

Flor

3,0

Radical del oxhidrilo

2,8

Ozono

2,1

Perxido de hidrgeno

1,8

Permanganato de potasio

1,7

Dixido de cloro

1,5

Cloro

1,4

Hay varias ventajas al usar H2O2:

Da gran alcance

Seguro

Verstil

Selectivo

Utilizado extensamente

Los usos principales de H2O2 son numerosos, por ejemplo el control del olor, el control
de la corrosin, el retiro de DBO/DQO, la oxidacin orgnica, la oxidacin de metales,
la oxidacin de la toxicidad y la desinfeccin. Adems el perxido de hidrgeno puede
ser

combinado

con

diversos

procesos

para

mejorar

los

resultados:

floculacin/precipitacin, flotacin de aire, biotratamiento, filtracin, adsorcin del

carbn, depuradores del aire e incineracin.
El agente contaminador ms difcil a oxidar puede requerir H 2O2 ser activado con los
catalizadores tales como hierro, cobre, manganeso u otros compuestos del metal de
transicin. El catalizador usado ms comn de la solucin es el hierro, que cuando se
utiliza con H2O2 se llama la reaccin de Fenton.
Consecuentemente, H2O2 no tiene ninguno del problema de liberacin gaseosa o
residuos qumicos que son asociados con otros oxidantes qumicos. Y desde que
H2O2 es completamente miscible con agua, el asunto de seguridad es uno de
concentracin. La fuerza del industrial H2O2 es un oxidante firme y

se requiere

precauciones especiales de manejo.

EL CONTROL DE CORROSIN: destruye cloro residual y el azufre reducido combina
a thiosulfatos, sulfitos, y sulfuros cul forma cidos corrosivos cuando es condensado
encima de equipo procesador y es oxidado por avin. La extraccin del BOD/COD Oxidan ambos contaminantes orgnicos e inorgnicos que contribuyen para BOD y
COD - cataltica, H2O2 puede ser necesaria para oxidar las ms substancias
resistentes. H2O2 tambin puede afectar extraccin del BOD/COD realzando el
desempeo de otros procesos.
LA OXIDACIN INORGNICA - Oxidan sulfuro de cianuros, NOx/SOx, nitratos,
hidroxidos, carbonatos,
LA OXIDACIN ORGNICA - Hidrolizan compuestos formado, de carbn del
bisulfuro, de carbohidratos, organophosphorus y de nitrgeno, y polmeros solubles en
agua diversos; Y (con catlisis) destruye pesticidas de fenoles, BTEX, solventes,
plastificantes, y virtualmente cualquier otro tratamiento requeridor orgnico.

La

OXIDACIN DE METALES - Oxida hierro ferroso, manganeso, arsnico, y selenio

para mejorar su adsorcin, su filtracin, o su precipitacin de aguas de proceso. La
mejora del reduction/Biodegradable de toxicidad - Con catlisis, qumicamente los
compendios complican orgnicos en ms pequeo, menos txico y ms fragmentos
biodegradables.
H2O2 cataltico - Lo ms difciles para oxidar contaminantes puede requerir que el
H2O2 sea activado con catalizadores como hierro, cobre, manganeso, u otra transicin
que el metal calcula cumulativamente. Estos catalizadores tambin pueden usarse
para apresurar la marcha de reacciones H2O2 que de otra manera pueden tomar las
horas o das para completar. La catlisis H2O2 puede ocurrir cualquier en la solucin
(usando catalizadores solubles) o adentro las columnas empacadas (usando
catalizadores slidos).

OXIDACION CON PEROXIDO DE HIDROGENO

OBJETIVO

Beneficiar con la mxima eficiencia el mineral, proporcionado por la mina

alcanzando el mayor valor agregado y protegiendo el medio ambiente que nos
rodea.

MBITO DEL CONTROL DE OXIDACIN CON PEROXIDO DE HIDROGENO

EFLUENTES LQUIDOS
Efluentes producidos
Drenaje de mina

Parmetros a controlar
pH solidos en suspencion

Rebose de depositos de relaves

Pb, Cu, Zn, Fe, As

Efluentes de plantas

CN Total

Mtodos de destruccin de Cianuro utilizando Perxido de hidrgeno:

Directamente en pulpa usando sulfato de cobre como catalizador.

En solucin usando CuSO4 como catalizador y sulfato frrico para precipitar
el arsnico.
Destruccin directa o en solucin formando el cido dCaro , usando cido
Sulfrico.

Otros mtodos:

Cloracin alcaina.
Proceso INCO : SO2/aire
Ozonizacin / H2O2 / radiacin UV

Degradacin natural
Tratamiento biolgico
Tratamiento con carbn activado
Intercambio inico

Destruccin del cianuro con Perxido de hidrgeno

Es actualmente la tcnica ms empleada, para detoxificar los efluentes

lquidos del proceso de cianuracin, por sus caractersticas ecolgicas.

Principales reacciones qumicas que ocurren en la detoxificacin de soluciones

cianuradas, con perxido de hidrgeno
1. Etapa de oxidacin con perxido de hidrgeno y catalizador sulfato de cobre:
CN- +H2O2 <=> OCN- + H2O
Consumo: 8.5 Kg. Perxido 48 % por kg de cianuro wad.
Duracin: 60 min. , PH = 11-11.5
2. Etapa de precipitacin de complejos con sulfato de cobre
4Na++ Fe(CN)6-4+2CuSO4.5H2O => Cu2Fe(CN)6 + 2Na2SO4+5H2O
Consumo:0.32 kg. de sulfato de cobre por m3 solucin.
Duracin: 30 min. , PH = 9.4
3. Precipitacin de Arsnico con sulfato Frrico:

2AsO4-3+Fe2(SO4)3-xH2O => 2FeAsO4+3SO4-2+ xH2O

Consumo:3Fe por 1 As relacin en peso
Duracin: 60 min. ; PH = 9.3

DESCRIPCION Y QUIMICA DEL PROCESO

En presencia de un catalizador de cobre, el peroxido de hidrogeno H 2 O2 oxida al
cianuro y los complejos de metal-cianuro. Las reacciones generales de la oxidacin del

ion cianuro y del tricianocuprato Cu CN 3

con peroxido de hidrogeno son las

siguientes:

CN H 2 O2 CON H 2 O
2Cu CN 3 7 H 2 O2 2Cu 2 6CNO 6 H 2 O 2OH
2

El ion Cuprico liberado por la reaccin anterior reacciona con el Ion hidrxido y
precipita como hidrxido de cobre:

Cu 2 2OH Cu OH 2
La precipitacin de hidrxidos consume al alcalinidad debindose agregar cal para
controlar el pH.
El ion cprico causar tambin la precipitacin del ferrocianuro en forma de
ferrocianuro cprico:

2Cu 2 5CN 2OH 2Cu CN 2 CNO H 2 O

2Cu 2 Fe CN 6 Cu 2 Fe CN 6
4

A su vez, el cianuro formado por la oxidacin del cianuro se hidroliza, convirtindose

en amoniaco y dixido de carbono:

CNO 2 H 2 O CO32 NH 4

El proceso tiene un rango optimo de pH de 9.5 a 10.0 la velocidad de la reaccin se

incrementa rpidamente con la temperatura y con una concentracin de cianuro cada
vez mayor. Al incrementarse la dosificacin de H 2 O2 tambin se reduce el tiempo de
reaccin. Tomando como base la ecuacin (1), la reaccin estequiometrica de
peroxido de hidrogeno y cianuro es1,3:1.
En la practica, el consumo de peroxido de hidrogeno es considerablemente ms alto
debido a la oxidacin de metales reducidos y de otras especies en solucin, por
ejemplo, la relacin se incrementa a 1,5:1 para la reaccin del complejo cuprocianuro,
descrita en la ecuacin (2), ya que la oxidacin del ion cuproso consume ms H 2 O2 .
Otras especies reducidas que aumentan el consumo de H 2 O2 durante la oxidacin
son los sulfuros, el tocianato y los sulfitos:

S 2 H 2 O2 S 2OH

SCN H 2 O2 S CNO H 2 O
2Cu H 2 O2 2Cu 2 2OH

As mismo, se consume peroxido de hidrogeno por descomposicin en agua y oxigeno

en una reaccin en la que los metales y los slidos en suspensin hacen de
catalizadores.

2 H 2 O2 2 H 2 O2 O2

EQUIPO QUMICO PARA EL PROCESO CON PERXIDO DE HIDROGENO

En la figura 1 se presenta un diagrama de flujo del proceso de tratamiento con
peroxido de hidrogeno para el tratamiento de reboses de canchas de relaves.
Todo el equipo de almacenamiento y transporte empleado para manipular peroxido de
hidrogeno debe estar especialmente diseado y fabricado, as como estar libre de
contaminacin. El perxido de hidrogeno es almacenado como una solucin al 40% y
70% en tanques de almacenamiento de aluminio pasivazo clase I o en depsitos
cilndricos de plstico. Los tanques de aluminio son cuidadosamente fabricados para
evitar que los metales pesados se impregnen en la superficie interior las tuberas se
hacen por lo general de acero inoxidable o aluminio. Todas las tuberas de aluminio

deben soldarse, mientras que las tuberas de acero inoxidable pueden estar
conformadas por acoplamiento roscados.

A/C

H 2 O2
(Sulfato de Cobre)

Alimentacin

Cal
Cal

Figura 1
DIAGRAMA DE FLUJO FL PROCESO DE TRATAMIENTO CON PEROXIDO DE HIDROGENO

Los agitadores convencionales resultan adecuados, pues su diseo reduce los cortos
circuitos. Los tiempos de retencin va de 45 minutos a 2 horas para las soluciones
claras. Degusta recomienda que los parmetros del diseo, tales como tiempo de
retencin, clasificacin de

H 2 O2 y configuracin del reactor se basen en datos

referenciales y a nivel piloto obtenidos para cada aplicacin.

El proceso requiere de una etapa de clarificacin para retirar el arsnico o el antimonio
precipitados usando sulfato ferrico o cal. El uso de clarificaron convencionales o de
laminas es comn en el tratamiento de los reboses de la poza de relaves.

RENDIMIENTO DEL PROCESO CON PEROXIDO DE HIDROGENO

La primera intalacion con peroxido a gran escala fue diseada por Degusta y se instalo
en la mina Ok Tedi en Papa Nueva Guinea. Las Pruebas piloto realizadas en esta
mina arrojaron una tasa de consumo de 0.7 kg de H 2 O2 m 3 de relaves con 45% de
slidos y una concentracin inicial de TCN que se encontraba dentro del rango de 110
a 300 gm/l. se informo que la concentracin de TCN existiendo en el efluente tratado
oscilaba entre 1 y 10 mg/l.
Degusta present datos del rendimiento del tratamiento para dos tipos diferentes de
aguas residuales: el rebose de la chancha de relaves y la purga de la solucin
gastada. El diseo para el rebose de la chancha de relaves consider dos tanques
agitadores en serie, seguido por la clarificacin de una poza de sedimentacin. La
suspensin de cal y el H 2 O2 fueron dosificados en el primer tanque pata oxidar el
cianuro. El costo total de operacin fue estimado en $ 0.30 m 3 , equivalente a
$ 8.27 Kg de TCN destruido. La concentracin de cianuro se redujo de 40 a menos

de 1.0 mg/l mientras que el cobre disuelto cayo de 40 a menos de 0.5 mg/l.
En el segundo caso, la purga de solucin gastada contena altos niveles de
ferrocianuro. El proceso diseado consista de cuatro tanques agitados operando en
serie. La cal, el sulfato de cobre y el H 2 O2 , eran dosificados al primer tanque para
oxidar el cianuro, mientras que el cido sulfrico (con sulfato de cobre tambin
disponible) era alimentado en el tercer tanque para reducir el pH y precipitar el
ferrocianuro.

Luego se descarga el efluente hasta una poza de relaves para su

tratamiento posterior. Los costos totales de operacin se estimaron en $ 6.68 m 3 de

solucin gastada, equivalente a $ 9.15 kg de CN eliminado.
Dado el costo unitario de los reactivos y las elevadas tasas de consumo necesarias
para el proceso, la oxidacin del perxido de hidrogeno puede tener una aplicacin
limitada en el tratamiento de soluciones gastadas y pulpas concentradas.
Las ventajas del peroxido de hidrogeno son:

CN puede acortarse ms pequeo que 1 ppm.

Las lechadas pueden ser tratadas.

No aade sales disueltas o toxicidad para el afluente.

Las desventajas principales son:

El reactivo tiene un alto costo.

La extraccin de cianuros de hierro es slo parcial.

La oxidacin es slo para cianato.

Lawes describe la sinergia de perxido y la formalidad en la destruccin de cianuro, la

reaccin es ptima en pH 10.5 mas o menos 1.5, y fue investigado trabajando con
temperaturas residuales (cerca de 50C)
El perxido es efectivo por ocuparse muy despacio del hierro y el cobre que los
cianuros. El USBM ha desarrollado un perxido (con 2 equivalentes molares de
tiosulfato sdico) que aplica en el proceso un pH 7 a 9 como un primer paso para
oxidar gratuitamente a cianuros dbilmente amarrados, ste es seguido por la
precipitacin, el sulfato frrico a producir una masa flucosa de barrido para metales
pesados. La extraccin de la masa flucosa reacomodndose y puliendo hace ms
pequeo a los cianuros y metales por de bajo 20 ppm.
Knorre describe una manera de adiciones controladas de perxido, basadas en los
resultados logrados, usando ms oxidantes rpidos para determinar una dosis
efectiva.
En una Mina de oro Mascot, Degussa se encontraron con que 1.3 kg H 2 O2 fue
requerido para destruir a 2 kg de NaCN.
Este proceso usa a Cu como un

catalizador, y logra la destruccin selectiva del

cianuro en el presencia de tiosanato.

EL TRATAMIENTO CON AGUA OXIGENADA
Mientras H2O2 oxidar gratuitamente cianuro, es comn catalizar la reaccin con un
metal de transicin como cobre soluble, vanadio, tungsteno o platino en
concentraciones de 5 para 50 mg/L. La oxidacin requiere a 1.26 lbs H2O2 por cianuro
del lb y est descrita como sigue:
CN- + H2O2 ----> CNO- + H2O
(pH 9-10 / catalyst)
Con cualquier sistema del peroxido, un pH de 9-10 debera ser mantenido si el cianuro
est presente para evitar liberacin de gas de cianuro de hidrgeno (HCN). Las tasas
de reaccin pueden ser aumentadas por varia manera: Subiendo la temperatura,
aumentando dosis del catalizador, y/o usando a H2O2 excedente. Por ejemplo, en 25

deg-C y sin catlisis, la conversin de cianuro gratis para tomas del cianato dos para
tres horas; Y en 50 deg-C, una hora o menos. La inclusin de 10 mg/L Cu aumentar
el pliegue del 2-3 de tasa, mientras un exceso de 20 % de agua oxigenada aumentar
la relacin por ah acerca de 30.
Al igual que con la cloracin alcalina, el producto de la reaccin H2O2 es cianato
(CNO-) que es 1,000 veces menos txico que cianuro, y es a menudo aceptable pues
descarga. Alternativamente, el cianato puede destruirse hidrlisis cida directa,
formando dixido de carbono y amonaco. La ecuacin es:
CNO- + 2H2O ----> CO2 + NH3 + OH(acid)

Recientemente, El Bureau de Mines desarroll un proceso usando a H2O2 quitar

todas las formas de cianuros y metales pesados. En el primer paso, H2O2 y thiosulfato
sdico son reaccionados los cianuros gratis y dbilmente complicados a ceder
thiocyanate. Despus, el cloruro de amonaco se agrega para precipitar ferrocianuro.
Finalmente, el sulfato frrico se agrega como una masa flocosa de barrido para
precipitar otros metales pesados.
ConsumodeReactivosdeDegradacin1,998
CONSUMOdeREACTIVO(enkg)
TonelajeTratado TMS
SULFATO FERROSO

Estandar
0.0060

SULFATO DE COBRE

ENERO FEBRERO
16,017.01
14,845.09
-

52.00

MARZO
20,534.65

ABRIL
15,585.37

MAYO
16,136.75

JUNIO
17,703.13

41.00

48.00

69.00

100.00

0.2000

400.00

1,851.30

1,694.60

2,087.50

2,014.50

2,900.00

PEROXIDO DE HIDROGENO 1.3500

4,904.00

16,626.12

13,788.05

17,950.00

15,978.50

17,136.00

CONSUMOdeREACTIVO(enkg)

JULIO
18,493.56

AGOSTO SETIEMB OCTUBRE NOVIEMB DICIEMB

16,001.47
16,413.94
17,504.58
19,310.28
20,743.66

TonelajeTratado TMS
Estandar
SULFATO FERROSO
0.0060
SULFATO DE COBRE
0.2000
PEROXIDO DE HIDROGENO 1.3500

350.00
3,200.00
13,896.00

50.00
2,650.00
15,696.00

150.00
2,450.00
14,040.00

100.00
2,300.00
9,000.00

150.00
1,500.00
8,640.00

600.00
3,960.00

ConsumodeReactivosdeDegradacin1,999
CONSUMOdeREACTIVO(enkg)
TonelajeTratado TMS
Estandar
SULFATO FERROSO
SULFATO DE COBRE
PEROXIDO DE HIDROGENO

ENERO FEBRERO
18,707.69
16,262.59
1,000.00
4,032.00

600.00
3,600.00

MARZO
20,140.87

ABRIL
17,204.66

MAYO
20,454.58

JUNIO
20,980.00

600.00
2,880.00

550.00
2,880.00

750.00
9,504.00

300.00
4,536.00

JUNIO

MAYO

ABRIL

MARZO

FEBRERO

ENERO

Kilogramos

Consumo de Peroxido - 1,999

10,000
9,000
8,000
7,000
6,000
5,000
4,000
3,000
2,000
1,000
0