POLARIMETRA

DEFINICIN
Estudio de la rotacin de la luz polarizada por
sustancias transparentes
La luz polarizada es aquella que ha pasado a travs de
un polarizador, que fuerza O.E.M. aleatorizadas hacia
un plano.

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LUZ POLARIZADA EN UN PLANO

La mayor parte de lo que vemos es luz no
polarizada, pues vibra al azar en todas direcciones.

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LUZ POLARIZADA EN UN PLANO

La luz polarizada en un plano se compone de ondas
que slo vibran en un plano.

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Cuando esta luz polarizada en un plano pasa a travs

de una sustancia pticamente activa (p. ej., una
solucin de una sustancia qumica pticamente activa),
el PLANO de polarizacin se gira en una cantidad que
es caracterstica de la sustancia examinada.

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Los polarmetros detectan la posicin del PLANO y la

comparan con su posicin original, siendo la diferencia
la rotacin, que se expresa normalmente en grados
angulares (a)

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Actividad ptica

Las molculas que contienen un estereocentro (C

con 4 sustituyentes ) son siempre quirales.

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Esto no es cierto necesariamente para molculas

con ms de un esterocentro. Este es el caso de
las formas meso.

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Aunque las formas meso presentan carbonos

asimtricos, el plano de simetra elimina su
quiralidad y por tanto su capacidad para rotar la luz
polarizada.

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Actividad ptica

Los enantimeros (compuestos que no poseen

ningn plano o centro de simetra, por tanto no
coincide con su imagen especular) tienen las mismas
propiedades qumicas y fsicas, a excepcin de su
respuesta ante la luz polarizada (actividad ptica). Por
ello se les denomina ismeros pticos.

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D-(+)-Alosa
RRRR
p.f. 148

D-(+)-Altrosa
SRRR
p.f. 103

D-(+)-Glucosa
RSRR
p.f. 154

Rotacin ptica

Un enantimero que rota el plano de la luz

polarizada, al pasar a travs de ella, en el sentido
de las agujas del reloj, se dice que es
dextrorrotatorio o dextrgiro (a = +). Si lo hace
al contrario, es levorrotatorio o levgiro (a = -).

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Enantimero

Enantimero

-23
(-)-2-Bromobutano

+23
(+)-2-Bromobutano

-8.5
(-)-Alanina

+8.5
(+)-Alanina

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Rotacin ptica

Las molculas aquirales (poseen al menos un

centro de simetra) son pticamente inactivas.

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Rotacin ptica
La rotacin ptica es una funcin lineal de la [ ]
tanto de la sustancia examinada como de la longitud
de la va de la solucin (longitud del tubo).

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Rotacin ptica
Por lo tanto, al duplicar la [ ] se duplicar la rotacin
angular; al duplicar la longitud del tubo tambin se
duplicar la rotacin.

La rotacin angular depende de otras variables tales

como: , la temperatura y la densidad.

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Rotacin Especfica
La rotacin especfica de una sustancia qumica es
simplemente una rotacin angular obtenida en
condiciones de medicin estndar: [ ], longitud del tubo,
temperatura y .

La mayora de las rotaciones especficas tienen como

referencia la del sodio (589 nm).

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Rotacin Especfica
La rotacin especfica es una caracterstica nica de
una sustancia qumica y, desde luego, puede ser
cualquier ngulo; a menudo tiene una magnitud superior
a 90.

a
t
[ a ]D =
l.C

[a]: Rotacin especfica a t

(OC), con la lnea D de
sodio
a: Rotacin observada
l: longitud del tubo polarimtrico
en dm.
C: concentracin en g/mL
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POLARIMETRO
Instrumento que se utiliza para medir la rotacin de
la luz polarizada causada por los ismeros
pticos .

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PARTES DEL POLARIMETRO

Los componentes bsicos del polarmetro son:

Una fuente de radiacin monocromtica

Un prisma que acta de polarizador de la
radiacin utilizada
Un tubo para la muestra
Un prisma analizador con escala circular
Un detector (que puede ser el ojo o un detector
fotoelctrico)
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FUENTE
Como la rotacin ptica vara con la se emplea radiacin
monocromtica. Filtros apropiados eliminan otras lneas
y la radiacin de fondo

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FUENTE

General/ se emplean lmparas de vapor de Na con un

filtro para eliminar todas las lneas excepto la del sodio.

Tambin se emplean lmparas de vapor de Hg (se asla

la lnea en 546 nm por un sistema apropiado de filtros).
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ESQUEMA DE UN POLARIMETRO

Muestra

Prisma de Nicol
Fuente de luz normal

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PRISMA POLARIZADOR
General/ se emplean Prismas de NICOL para producir luz
polarizada en un plano y determinar el ngulo con el que
la muestra hace girar la luz
Para obtener haces anchos de luz polarizada, con cristales
de espesor razonable, es necesario recurrir a dispositivos
especiales. Uno de los mas conocidos es el del Prisma de
NICOL.
Est hecho de calcita (CaCO3), que es un cristal cuya
forma natural es un romboedro, con el eje ptico paralelo al
eje de simetra simple.
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Las caras laterales son superficies de clivaje natural y las

de los extremos ( ADBC y ADBC, en la figura) son
cortadas artificialmente, paralelas entre s y de forma tal
que los ngulos ABA y ABA sean de 68.

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El cristal se corta luego a lo largo de un plano que pasa por

A y A y perpendicular a la diagonal menor de las caras de
los extremos, para ser pegadas luego entre s con una
capa delgada de una sustancia llamada Blsamo de
Canad (B.C.).
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Un rayo de luz natural, que entra al prisma por una de las

caras de los extremos, se divide en un rayo ordinario y otro
extraordinario.
El ndice de refraccin del B.C., es mayor que el del rayo
extraordinario, y menor que el del ordinario. Por eso, el rayo
extraordinario atraviesa el prisma, pero el ordinario incide
sobre el B.C. con un ngulo tal que es totalmente reflejado.
En consecuencia, solo el rayo extraordinario emerge del
prisma, hacindolo linealmente polarizado en un plano.
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Restriccin Prisma de Nicol

El Blsamo de Canad es opaco a la regin UV, de manera

que el prisma de Nicol restringe su uso a la zona visible.

Para contrarrestar esta desventaja se sustituye la pelcula

de B. de C. por un espacio de aire, sacrificando un poco la
eficiencia. El dispositivo modificado recibe el nombre de
Prisma de Foulcat.

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TUBO DE MUESTRA
La muestra se ubica en tubos cilndricos de 10 a 20 cm de
longitud. Los extremos son discos de vidrio planos y
paralelos.

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TUBO DE MUESTRA
Para mediciones precisas, los tubos estn rodeados de una
camisa para controlar su temperatura.

Los tubos pueden calibrarse en su longitud midiendo la

rotacin de un lquido de rotacin especfica conocida
(mezcla sacarosa-agua, por ejemplo).
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DETECTOR
En la regin Visible, el ojo es el dispositivo sensor.
En la regin UV e IR puede utilizarse la deteccin
fotoelctrica

Una vez introducida la muestra en el polarmetro, se

observa lo siguiente a travs del ocular:

Hay que girar el mando hasta encontrar el punto en el que pasa la

sombra de un lado a otro. Cuando queda todo el crculo con la
misma intensidad hay que hacer la lectura.
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APLICACIONES
ANLISIS CUALITATIVO
La rotacin ptica de un compuesto puro bajo condiciones
especificas
proporciona
una
constante
fsica
fundamental la cual es til para fines de identificacin
La actividad ptica es caracterstica de muchas sustancias
naturales

Carbohidratos
Aminocidos
Alcaloides
Esteroides

Caracterizar y distinguir enantiomeros

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ANLISIS CUANTITATIVO
Se emplean curvas de calibracin que relacionan la
rotacin ptica con la concentracin (rotacin aumenta
linealmente con la [ ] en sustancias tales como sacarosa
y otros azcares)

a = [a]lC

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APLICACIONES
LABORATORIO

INDUSTRIALES Y DE

Es muy utilizado en tecnologa de alimentos que se

relaciona con los azcares. El examen polarimtrico de
disoluciones de azcar (azcar de caa o de remolacha,
sacarosa) desempea un papel de importancia
extraordinaria en la industria azucarera.

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En laboratorios bioqumicos y farmacolgicos para

determinaciones analticas cuantitativas. Puesto que los
medicamentos y tambin aceites etreos son con
frecuencia pticamente activos, se puede aprovechar la
determinacin de la rotacin para determinar la
concentracin y pureza. En muchos casos, una rotacin
determinada en sustancias pticamente inactivas deja
suponer impurificaciones.

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