Preparacin de una solucin de dicromato de potasio 0.

1N y aplicacin en la
determinacin de hierro con indicador y potencio-mtricamente
1. Introduccin
Las titulaciones de oxidacin-reduccin como en una anterior vez mencionamos son muy
comunes para la determinacin, especialmente de elementos que tienen esa cualidad ya sea de
oxidarse o de reducirse, con mucho xito pudimos observar que el uso de permanganato de
potasio es muy habitual en laboratorios de determinacin ya sea de muestras inorgnicas como
orgnicas, pero una de las desventajas que se tenia con ese reactivo era muy inestable en
ciertas condiciones, ya sea de almacenamiento o de trabajo y adems que era un poco
dificultoso cuantificar la presencia exacta de un material por titulacin ya que el menisco de
este reactivo no se notaba con claridad, es decir, que el permanganato es por excelencia un
buen identificador cualitativo.
Es por eso la necesidad de utilizar otros reactivos oxidantes (o reductores, segn el caso) que
tengan similares o mejores caractersticas que el permanganato entre los mas usados y
conocidos estn el dicromato de potasio, el cerio(IV), el yodo y bromato de potasio. En este
caso el reactivo que nos toca estudiar es el dicromato de potasio, que tiene similares
caractersticas que el permanganato de potasio, pero se utiliza debido a que posee otras
ventajas que en el transcurso de la practica se mencionaran, adems de ver una aplicacin
importante del dicromato de potasio en lo que se refiere a potenciometra y poder dibujar
curvas de titulacin con la propiedad de potencial elctrico que tienen estas reacciones de
oxidacin y reduccin, claro que antes se conocern los principios bsicos de este tipo de uso
de instrumentos. Adems de la teora que responda este tipo de experiencia que realizaremos
en la presente practica.
2. Objetivos
2.1. Objetivo General
El objetivo general de la prctica es:

Aprender la preparacin, sus aplicaciones y las principales caractersticas sobre la

titulacin utilizando como reactivo oxidante dicromato de potasio.

2.2. Objetivos Especficos

Los objetivos especficos de la prctica son:

Preparar una solucin estndar de K2Cr2O7 0.1N.

Comprobar que la reaccin se lleva a cabo a pH acido.
Comparar la titulacin de hierro con indicador y potencio-mtricamente.

3. Fundamento terico

Caracterizacin de las reacciones de oxidacin-reduccin.

La oxidacin es la perdida de electrones por parte de una especie, mientras que la reduccin es
la ganancia de electrones. Una reaccin de oxidacin-reduccin es aquella en la que se
transfieren electrones de un reactivo a otro. Un ejemplo es la oxidacin de los iones hierro(II)
por iones cerio(IV). La reaccin se describe por medio de la ecuacin

En esta reaccin el Fe2+ transfiere un electrn al Ce 4+ para formar iones Ce3+ y Fe3+. Una
sustancia, como el Ce4+, que acepta electrones durante el transcurso de una reaccin, se
denomina agente oxidante o un oxidante. Un agente reductor, o reductor, es una especie, como
el Fe2+, que cede fcilmente electrones a otra especie. Cualquier reaccin de oxidacinreduccin puede desglosarse en dos semireacciones que indican claramente cual especie gana
electrones y cual los pierde.
(Reduccin de Ce4+.)
(Oxidacin de Fe2+.)
Las reglas para balancear las semireacciones son las mismas que se aplican para otro tipo de
reacciones; es decir, el nmero de tomos de cada elemento, as como la carga neta de cada
lado de la ecuacin, deben ser iguales.
Este fenmeno puede representarse de una forma general

En que Ox representa la forma oxidad y Red la forma reducida de la sustancia que se

transforma y n el numero de electrones implicados en la semireaccin.
La transferencia de electrones de un lugar a otro constituye un flujo de corriente elctrica. Para
generar corriente elctrica puede utilizarse una combinacin adecuada de reacciones qumicas
(clulas galvnicas). A la inversa, la corriente elctrica puede aplicarse a originar reacciones
qumicas (electrolisis) en los electrodos de una clula electrosttica. Hay dos aspectos que de
las reacciones redox del mximo inters en anlisis cuantitativo: (1) la cantidad de electricidad
asociada con las reacciones qumicas que tienen lugar; (2) la fuerza o potencial con que los
electrones son transferidos.
Equivalencia en las reacciones redox
La ley de Faraday dice que una cantidad definida de electricidad (96,492 culombios o un
faraday) esta asociada con la reaccin de un peso equivalente gramo de una sustancia. Por

tanto, un faraday de electricidad esta asociado a la transferencia de un tomo gramo o mol de

electrones, y sobre esta base se define el peso equivalente de una sustancia en redoximetra. El
peso equivalente es el peso de una sustancia que proporciona, reacciona con o es equivalente a
un tomo gramo o mol d electrones transferidos en la reaccin de que se trate.
El potencial en las reacciones redox
Cada semireaccin esta caracterizada por un cierto potencial de semiclula o de electrodo, que
representa la tendencia del metal de oxidarse formando iones, o la tendencia de estos iones a
reducirse dando el metal.
El potencial de un electrodo no puede medirse de forma directa. No obstante, si se conectan
dos semiclulas puede medirse la fuerza electromotriz (fem) de la clula.
Celdas electroqumicas
Los equilibrios de oxidacin-reduccin se estudian adecuadamente midiendo los potenciales
de las celdas electroqumicas en las que participan las dos semireacciones que conforman el
equilibrio. Por es necesario considerar algunas caractersticas de las celdas.
Una celda electroqumica consiste de dos conductores denominados electrodos, cada uno
sumergido en una solucin electroltica. En la mayora de las celdas las soluciones en que se
sumergen los dos electrodos son diferentes y deben estar y deben estar separadas para evitar la
reaccin directa entre los reactivos. La manera mas comn de evitar que se mezclen es
insertando un puente salino entre las soluciones. La conduccin se electricidad desde una
solucin electroltica hacia la otra ocurre por desplazamiento de los iones potasio del puente,
hacia una direccin, y los iones cloruro, hacia otra.
Ctodos y nodos
En una celda electroqumica, el ctodo es el electrodo en el que se lleva a cabo una reaccin
de reduccin, el nodo es el electrodo en el que tiene lugar una oxidacin.
Tipos de celdas electroqumicas
Las celdas electroqumicas pueden ser galvnicas o electrolticas. Tambin se pueden clasificar
como reversibles o irreversibles.
Las celdas galvnicas o voltaicas almacenan energa elctrica. Por lo general, las beteras se
hacen con varias celdas d este tipo conectadas en serie para producir un voltaje mayor que el
que puede producir una celda sencilla. Las reacciones en los dos electrodos de estas celdas
tienden a ocurrir espontneamente y producen un flujo de electrones desde el nodo hacia el
ctodo a travs de un conductor externo.

Por lo contrario, para que una celda electroltica funciones, necesita una fuente externa de
energa elctrica. La celda recin descrita puede funcionar electrolticamente si se conecta una
terminal positiva, de una fuente externa de voltaje que tenga un potencial un poco mayor de
0.412V.
Descripcin de corrientes en las celdas electroqumicas
El movimiento de la transmisin de la corriente en una celda galvnica durante el proceso de
descarga. Los electrodos estn conectados con un alambre, de manera que la reaccin de la
celda sucede de manera espontanea. La corriente de transmite a travs de una celda
electroqumica por tres mecanismos:
1. Los electrones conducen la carga dentro de los electrodos como el conductor externo.
2. Los aniones y los cationes conducen la corriente dentro de la celda.
3. La conduccin inica en la solucin esta coplada con la conduccin de los electrones
en los electrodos mediante la reaccin de reduccin en el ctodo y reaccin de
oxidacin en el nodo.
Qu son los potenciales de semicelda?
El potencial de una celda es la diferencia entre los potenciales de dos semiceldas o de dos
electrodos simples, uno relacionado con la semireaccin del electrodo de la derecha (Eder) y el
otro, con la semireaccin del electrodo de la izquierda (E izq). Por tanto de acuerdo con el
convenio de signos de la IUPAC, si el potencial de unin liquida es despreciable, o no hay
unin liquida, se puede escribir el potencial de la celda Ecelda como

Aunque no se pueden determinar los potenciales absolutos de los electrodos como tales, si se
pueden determinar con facilidad potenciales de electrodo relativos.
Modificacin de la fem a lo largo de una valoracin redox
En las valoraciones redox la fem antes del punto de estequiomtrico se calcula a partir de E
de la semireaccin de la sustancia que se valora. Despus del punto estequiomtrico la fem se
calcula a partir del valor de E de la semireaccin en que interviene la sustancia valorante. En
el punto estequiomtrico se deben tener en cuenta los valores de E de ambas reacciones.
Potenciometra
La potenciometra consiste en la medida de la fem de una clula galvnica, a travs de la cual
la corriente que pasa es virtualmente cero, por lo que no tienen lugar cambios importantes de
en la concentracin de las especies electroactivas. La variable que nos interesa es la
modificacin del potencial de un electrodo sencillo o de la semiclula en que tienen lugar
variaciones de la concentracin de uno o ambos componentes. Como el potencial de un

electrodo sencillo no puede medirse directamente, el par de electrodos de la clula consiste en

un electrodo de referencia que mantiene un potencial constante y un electrodo indicador, cuyo
potencial depende de la composicin de la disolucin electroltica.
Valoraciones potencio-mtricas
El potencial creado en cualquier clula de valoracin incluye al potencial del electrodo de
referencia. Los cambios de fem se deben a los de la composicin de la disolucin en
valoracin. El par de electrodos se selecciona teniendo en cuanta los sistemas que se manejan.
Los siguientes ejemplos indican algunos de los pares de electrodos mas utilizados.
1.
2.
3.
4.
5.

Electrodo de hidrogeno y de calomelanos, para valoraciones de neutralizacin.

Electrodos de vidrio y calomelanos, para valoraciones de neutralizacin.
Electrodos de quinhidrona y calomelanos, para valores de neutralizacin.
Electrodos de plata y calomelanos, para valoracin de iones plata.
Electrodos de metal inerte y calomelanos, para valoraciones redox.

Con las titulaciones potenciomtricas se obtienen datos ms confiables que los que dan las
titulaciones que utilizan indicadores qumicos. Las primeras son especialmente tiles en
soluciones coloreadas o turbias y para detectar especies insospechadas, adems de que se
pueden automatizar fcilmente. Por otro lado, las titulaciones potenciomtricas manuales
tienen la desventaja de que toman ms tiempo que las que utilizan indicadores.
Indicadores de reacciones de oxidacin-reduccin.
En las titulaciones oxidacin-reduccin se emplean dos tipos de indicadores qumicos para
obtener el punto final de la titulacin: los indicadores redox generales y los especficos.
Indicadores redox generales
Los indicadores de oxidacin-reduccin cambian de color al oxidarse o reducirse. Comparados
con los indicadores especficos, los verdaderos indicadores redox experimentan cambios de
color con las variaciones en el potencial de electrodo del sistema sin importar la naturaleza del
analito o del titulante.
La semireaccin que determina el cambio en el color de un tpico indicador redox puede
expresarse como

Indicadores especficos
El almidn es, tal vez el indicador redox especifico mejor conocido. Cabe mencionar que
forma un complejo azul intenso con el ion triyoduro. Este complejo seala el punto final en las
titulaciones en las que se produce o consume yodo.

El tiocianato de potasio es otro indicador especfico que puede ser satisfactorio.

En la siguiente tabla se indican los colores y los potenciales normales de algunos indicadores
redox. Algunas de las semireacciones de los indicadores involucran al ion hidrgeno y los
potenciales estn en ellas influenciados por el pH; los valores de la tablas se refieren a
disoluciones 1M de H+.
Indicador
Tripiridina dicloruro de rutenio
5-nitro-1,10-fenantrolina ferrosa (nitroferrona)
p-nitrofenilamina
1,10-fenantrolina ferrosa (ferroina)
5-metil-1,10fenantrolina sulfonato ferroso
Erioglaucina A
2,2-bipiridinosulfato ferroso
Acido N,N-tetrametilbencidina-3-sulfnico
Acido difenilamino sulfnico
Sulfonato de 3,3-dimetilnaftadina
Difenilamina
3,3-dimetilnaftadina
1-naftol-2-acido sulfnico indofenol
Azul de metileno
Fenosafranina
Indigo monosulfonato

Color
reducido
Incoloro
Rojo
Incoloro
Rojo
Rojo
Rojo
Rojo
Incoloro
Incoloro
Incoloro
Incoloro
Incoloro
Incoloro
Incoloro
Incoloro
Incoloro

Color oxidado
Amarillo
Azul
Violeta
Azul
Azul
Verde
Azul
Amarillo
Violeta
Rojo purpureo
Violeta
Rojo purpureo
Rojo
Verde azulado
Azul
Azul

E, v
+1.33
1.25
1.06
1.06
1.02
1.00
0.97
0.88
0.84
0.80
0.76
0.71
0.54
0.36
0.28
0.26

Mtodos con dicromato

Adems del permanganato potsico, las sustancias mas utilizadas como reactivos valorantes
oxidantes son el dicromato potsico, los compuestos de cerio(IV) y el bromato potsico. En
esta ocasin el oxidante que nos interesa estudiar es el dicromato potsico.
Dicromato potsico (dicromato de potasio) K2Cr2O7.
El potencial de semiclula de la reaccin dicromato-crmico.

Indica que el dicromato en disolucin acida no es un oxidante tan fuerte como el

permanganato potsico; no obstante, presenta un cierto numero de ventajas sobre este.
1. El dicromato potsico existe en el comercio en calidad de patrn primario; las
disoluciones patrn pueden prepararse por el mtodo directo.
2. Las disoluciones patrn de dicromato potsico son estables indefinidamente.

3. El ion cloruro en disolucin diluida (1 a 2 N en HCl) no es oxidado por el dicromato.

El acido clorhdrico concentrado hervido con dicromato se oxida parcialmente a cloro.
4. No existe ningn estado de oxidacin del cromo estable entre los estados +6 y +3, por
lo que solo es posible una reaccin para el dicromato.
5. Las disoluciones patrn de dicromato pueden hervirse sin descomposicin. Este hecho
lo hace especialmente til para la oxidacin de los compuestos orgnicos, que
normalmente exigen para su oxidacin completa temperaturas elevadas y bastante
tiempo.
6. El dicromato potsico decimo-normal es suficientemente transparente para que se
perciba en la bureta el fondo del menisco.
El principal uso del dicromato es la valoracin del hierro(II), que se utiliza bien directamente
para el anlisis del hierro, bien indirectamente para la determinacin de oxidantes que se han
hecho reaccionar con exceso de hierro(II), cuyo exceso de valora con dicromato.
La mayor parte de las sustancias valorables con permanganato pueden valorarse tambin con
dicromato. Las ms comunes son las valoraciones de uranio, sodio, formas reducidas de
ciertos cationes y compuestos orgnicos como alcoholes, aldehdos y cidos hidroxlicos.
4. Procedimiento Experimental
4.1. Materiales, Equipos y Reactivos

Vasos de precipitados de 100mL

Bureta
Pinzas de bureta
Matraces Erlenmeyer de 250mL
Esptula
Electrodo de platino
Electrodo de calomel
Potencimetro
Balanza analtica.
Desecador.
Agitador
Matraz volumtricos 250mL
Recipientes de plstico.
Dicromato de potasio
Sulfato de amonio y hierro II
Acido sulfrico concentrado
Acido fosfrico
Difenilaminasulfonato de sodio (solucin al 1% p/v)

4.2. Procedimiento

En lo que respecta al procedimiento de esta practica se realizo una de las dos experiencias que
se tenan planeadas realizar, sin embargo, tambin se describir el procedimiento de la que no
se realizo, eso debido a que a lo mejor se realice posteriormente, adems de la aplicacin de la
solucin de dicromato de potasio para determinar hierro, tambin se preparo la solucin de
dicromato de potasio 0.1N, que tambin se describir a continuacin.
a) Preparacin de solucin estndar de dicromato de potasio 0.1N

Pesar con exactitud 1.225 g de la sal pura y seca en estufa.

Disuelva la sal en agua destilada, transfiera la solucin a un matraz volumtrico de
250mL y diluya hasta la marca (aforo).
Calcule la normalidad de la solucin.
Vaciar en el recipiente plstico la solucin preparada y reunir de los dems grupos en
ele mismo recipiente, etiquetar el recipiente con datos de nombre de solucin,
concentracin normal, da de grupo.
Llenar una bureta con esta solucin.

b) Determinar el contenido de hierro con indicador visual. Titulacin con indicador

Pese con exactitud una muestra de 0.4 a 0.6 gramos de sulfato de amonio y hierro II
puro.
Disuelva la sal en un matraz de 250mL con aproximadamente 100mL de agua
destilada.
Agregue 5mL de acido sulfrico concentrado y luego afore con agua destilada el
matraz de 250mL.
Adicione a 100mL de la solucin de la solucin de sulfato de amonio y hierro
preparada anteriormente, 4mL de acido fosfrico al 85% y 8 gotas de difenilamina
como indicador.
Titule lentamente con la solucin de dicromato, agitando el matraz. La solucin se
torna verde. Cuando se acerca al punto final aparece un color purpura que se
desvanece; entonces adicione gota a gota el dicromato hasta que el color cambia a
purpura en forma permamente.

c) Determinar el contenido de hierro. Titulacin potencio-mtrica.

Inserte a 100mL de la solucin de sulfato de amonio y hierro preparada anteriormente,

el electrodo de platino y el de calomel y ajuste el agitador.
Coloque el potencimetro para medir potencial.
El electrodo de platino es el electrodo positivo.
Agregue desde la bureta 2mL de solucin de permanganato y luego mida el potencial y
el volumen de la solucin de dicromato, cada 1mL hasta adicionar 10mL de titulante en
exceso.

5. Datos, Clculos y Resultados y Discusin

Ahora realizaremos los clculos necesarios para cada una de los experimentos con sus
respectivos resultados y de ser necesario realizar los anlisis estadsticos pertinentes. Pero
antes tenemos que mencionar que la experiencia C no se realizo debido a que no se encontraba
disponible el potencimetro.
a) Preparacin de solucin estndar de dicromato de potasio 0.1N
En la preparacin de la solucin dicromato de potasio, solo podemos mencionar que si es que
se realizo un pesaje exacto, de la sal de dicromato de potasio y se aforo adecuadamente con
agua en el matraz aforado, no se tendr ningn problema, ni habr la necesidad de normalizar
la solucin ya que es un patrn primario.
Pero al ser 5 grupos de trabajo en el laboratorio tenemos que ver como es que se peso y se
aforo la solucin de dicromato de potasio y ver que concentraciones se obtuvo para as trabajar
con el promedio en la aplicacin. La tabla que se muestra a continuacin nos mostrara las
concentraciones que cada uno de los grupos obtuvo.
Grupo

m K2Cr2O7 [gr]

CN
[equiv/L]
1
1.2294
0.1004
2
1.2271
0.1002
3
1.2270
0.1002
4
1.2265
0.1000
5
1.2229
0.09977
Como se puede observar al haberse calculado de manera casi exacta el peso de 1.225 gr de la
sal de dicromato de potasio, se obtuvo una concentracin de aproximadamente 0.1N que se
expresara en el siguiente resultado, pero antes debemos mencionar que no existen datos
dudosos que se puedan descartar, adems en caso de descartar algn dato estaramos
cometiendo un grueso error ya que si o si esa cantidad esta en la solucin. Por tanto no se
realizar la Prueba Q en esta experiencia.
Por tanto podemos expresar el resultado de la concentracin hallada del K2Cr2O7.
Promedio de CN K2Cr2O7 = 0.1001 [equiv/L]
La desviacin estndar de CN K2Cr2O7 = 2.387 E-04
El Coeficiente de variacin de CN K2Cr2O7 = 0.24 %
cN de K2Cr2O7 = 0.1001 2.387 E-04 [equiv/L] 0.24%
Para un nivel de confianza del 95% entonces t= 3.18

El Limite de Confianza de CN K2Cr2O7 = 0.1001 3.395 E-04 [equiv/L] 0.34%

Como se menciono con anterioridad no existe ms que hacer y asumir el promedio de la
concentracin de dicromato de potasio 0.1001N para su respectiva aplicacin.
b) Determinar el contenido de hierro con indicador visual. Titulacin con indicador
La sal en la cual vamos a determinar el contenido de hierro es el sulfato de amonio y hierro o
sulfato ferroso amnico hexahidratado, comnmente conocido como sal de Mohr que tiene la
siguiente formula FeSO4(NH4)2SO46H2O.
Como datos que mostraremos en la tabla que se presentara tendremos la masa de la sal de
Mohr que pesaron cada uno de los grupos, otro de los datos que tendremos ser el volumen
que se utilizo de dicromato de potasio en la titulacin, por lo que nos tocara calcular la masa
de hierro contenido en la sal para luego calcular el porcentaje del mismo en la sal.
Para calcular la masa de Hierro tenemos que tomar en cuanta las siguientes semireacciones:

Realizando los clculos necesarios para anular los electrones y sumando las semireacciones
tenemos la siguiente reaccin general:

Reaccin con la cual podremos calcular la masa de hierro de la siguiente forma

Una vez calculada la masa de Fe para calcular el % de Fe tendremos que realizar la siguiente
operacin

Por lo tanto la tabla resumen es la siguiente:

Grupo
1

m Sal de
Mohr [gr]
0,5440

Vol K2Cr2O7
mL
14,9

m Fe gr
0,08330

% Fe
15,31

2
0,5240
13,9
0,07770
14,83
3
0,4178
11,2
0,06261
14,99
4
0,4063
10,7
0,05982
14,72
5
0,4780
13,0
0,07267
15,20
Antes de escribir los resultados realizaremos la prueba Q, para as validar los datos obtenidos,
en este caso los resultados de grupo 1 y 4 parecen ser los ms dudosos, da lo mismo se revisa
uno u otro ya que ambos tienen la misma diferencia entre sus valores mas cercanos. Por
supuesto que este anlisis se lo realizara al porcentaje de Fe
Ordenado los datos de la muestra en orden creciente tenemos lo siguiente:
14.72 14.83 14.99 15.20 15.31

Dato dudoso

Calcularemos Qexp mediante la siguiente formula:

Qexp=

Qexp= 0.186

Ahora tenemos que compararla con el valor de Qcrit de tablas donde:

A un 95% de confianza tenemos que Qcrit=0.710
Haciendo la comparacin tenemos que:

el valor dudoso no se rechaza.

Como no se rechazo ningn resultado ahora escribiremos los resultados como debe de ser.
Por tanto podemos expresar el resultado del % de Fe.
Promedio de % de Fe = 15.01 % (p/p).
La desviacin estndar de % de Fe = 0.2465
El Coeficiente de variacin de % de Fe = 1.64 %
% de Fe= 15.01 0.2465 [%] 1.64 %
Para un nivel de confianza del 95% entonces t= 3.18
El Limite de Confianza de % de Fe = 15.01 0.3506 [%] 2.34 %
Es de esperar que se tenga este porcentaje de Fe en la sal de Mohr, ya que podemos ver el
porcentaje de sal en la sal si es que dividimos el peso molecular de hierro (55.847g/mol) entre
el peso molecular de la Sal de Mohr (392.14288g/mol) que nos dara el resultado de 14.24 %

que es muy cercano al resultado que sacamos, sin embargo, el por que no se saco un resultado
igual puede deberse a que se realizo un mal pesado de la sal, como tambin en la titulacin
con dicromato de potasio, entre los posibles errores mas determinantes para que no sean
iguales los resultados.
c) Determinar el contenido de hierro. Titulacin potencio-mtrica.
En este caso al no tener disponible el potencimetro no se pudo realizar esta experiencia, lo
que no perjudicara para cumplir uno de los objetivos que nos trazamos, pero en su debido
momento se explicara se mencionara el problema.
6. Observaciones, Conclusiones y Recomendacin
Observaciones
Estas son las observaciones realizadas en la prctica:

En lo que respecta a la preparacin de la solucin de dicromato de potasio no hubo

mucho problema, ya que se trataba solamente de pesar exactamente y disolver en agua
y luego aforar el matraz aforado con agua hasta el volumen del aforo para luego
almacenarlo en un recipiente plstico, no se tiene que realizar un tratamiento especial
ya que es muy estable. Cabe mencionar que la solucin de dicromato de sodio es de
color amarillo.
Se debe recordar que antes de determinar el hierro se tuvo que preparar la solucin de
sulfato ferroso amnico y se tenan que tener muchas precauciones ya que se trabajo
con acido fuertes y bastante peligrosos como ser el acido sulfrico concentrado como
tambin el acido fosfrico, en cuanto a la titulacin antes de empezar la titulacin la
solucin a titular tenia un color transparente (no completamente, era ligeramente
turbio), cuando se comenz la titulacin la solucin a titular fue tomando un color
verde que cada vez se pona mas intenso, este color es caracterstico del ion crmico.
Pero conforme se iba acercando al punto final en la solucin cada gota que caa de
dicromato de potasio empezaba a aparecer un color purpura, cuando la solucin tuvo
un color purpura permanente se termino de aadir mas solucin titulante y se anoto el
volumen de dicromato de potasio que se utilizo.

Conclusiones
Las conclusiones de la prctica que acabamos de realizar son:

Se preparo con mucho xito la solucin estndar de dicromato de potasio 0.1N la cual
si se realiza un buen pesado de la sal no se tendr la necesidad de normalizar.
Lo recomendable para comprobar que la reaccin se lleva a cabo a pH acido, es utilizar
un indicador, en este caso se utilizo 8 gotas de difenilamina y en la solucin no
presento coloracin alguna y revisando la bibliografa vemos que la difenilamina se

mantiene incolora si esta reducida, recordemos que se aadi acido para evitar la
hidrlisis y retardar la oxidacin atmosfrica del ion ferroso, por lo que se comprueba
que el indicador estaba reducido, siempre y cuando se trabaje en un medio acido.
Como se menciono ya con anticipacin no se pudo realizar la titulacin
potenciomtrica para titular y determinar el hierro, por lo que no podemos tener una
conclusin que cumpla con el objetivo especifico que nos habas fijado a un principio,
pero como pudimos ver en los clculos y resultados la titulacin con dicromato de
potasio da resultados muy buenos, para la determinacin de hierro.

Recomendaciones
Las recomendaciones que se pueden realizar en la prctica son las siguientes:

Cuando se prepara la solucin estndar de dicromato de potasio se recomienda trabajar

son sal pura y seca, tratando se que sea el peso que se requiere lo mas exacto posible,
como tambin cuando se diluya con agua en el matraz aforado se debe ser lo mas
preciso posible en cuanto a la cantidad de agua destilada que se aadir. Si se desea
normalizar la solucin de dicromato de potasio se la puede normalizar con la solucin
de sulfato ferroso amnico.
En cuanto a la determinacin de hierro, como se trabaja con acido sulfrico
concentrado y acido fosfrico, estos se deben utilizar bajo campana, ya que son muy
peligrosos, es necesario agregar la cantidad necesaria de los cidos para as evitar que
el ion ferroso se reduzca a ion frrico por efecto del oxigeno atmosfrico. Como en
toda titulacin se recomienda realizar una agitacin vigorosa y que el agente titulante
caiga directamente sobre la solucin a titular y no as por las paredes del matraz. Se
debe recordar que se recomienda preparar la cantidad exacta de sulfato ferroso
amnico, ya que solo se puede utilizar unos cuantos das mas despus de ser preparada.

7. Bibliografa
1. Qumica Analtica, Skoog/West/Holler/Crouch, Mc Graw Hill, Mexico (2001).
2. Anlisis Qumico Cuantitativo, Fischer Robert B, Peters Dennis G, Editorial
Interamericana, Mxico (1970).
3. Anlisis Qumico Cuantitativo, Ayres Gilbert, Editorial Harla S.A. Latinoamrica
(1975).
4. Laboratorio Qumica Analtica Cuantitativa, Hamel Fonseca Jaime, Texto Gua de
Laboratorio (2007) UMSS.

8. Cuestionario

8.1. Cual es el uso principal de las soluciones patrn de K 2Cr2O7. Cuales son las
ventajas de este reactivo frente al KMnO4 en las titulaciones oxido-reduccin y en
determinaciones en general.
Las principales ventajas que tiene el dicromato de potasio frente al permanganato de potasio
son las siguientes:
1. El dicromato potsico existe en el comercio en calidad de patrn primario; las
disoluciones patrn pueden prepararse por el mtodo directo.
2. Las disoluciones patrn de dicromato potsico son estables indefinidamente.
3. El ion cloruro en disolucin diluida (1 a 2 N en HCl) no es oxidado por el dicromato.
El acido clorhdrico concentrado hervido con dicromato se oxida parcialmente a cloro.
4. No existe ningn estado de oxidacin del cromo estable entre los estados +6 y +3, por
lo que solo es posible una reaccin para el dicromato.
5. Las disoluciones patrn de dicromato pueden hervirse sin descomposicin. Este hecho
lo hace especialmente til para la oxidacin de los compuestos orgnicos, que
normalmente exigen para su oxidacin completa temperaturas elevadas y bastante
tiempo.
6. El dicromato potsico decimo-normal es suficientemente transparente para que se
perciba en la bureta el fondo del menisco.
El principal uso del dicromato es la valoracin del hierro(II), que se utiliza bien directamente
para el anlisis del hierro, bien indirectamente para la determinacin de oxidantes que se han
hecho reaccionar con exceso de hierro(II), cuyo exceso de valora con dicromato.
La mayor parte de las sustancias valorables con permanganato pueden valorarse tambin con
dicromato. Las ms comunes son las valoraciones de uranio, sodio, formas reducidas de
ciertos cationes y compuestos orgnicos como alcoholes, aldehdos y cidos hidroxlicos
8.2. Describa las tcnicas y principios aplicados para encontrar, estimar el punto final
y de equilibrio en una titulacin oxido-reduccin empleando como reactivo
oxidante (titulante) el K2Cr2O7. (Nota: incluya curvas de titulacin.)
Como la mayora de los indicadores redox responden a los cambios de en el potencial de
electrodo, el eje de las ordenadas en las curvas de titulacin redox es, por lo general, un
potencial de electrodo en lugar de funciones p logartmicas que empleamos en la curvas de
titulacin de reacciones de neutralizacin o de formacin de complejos. Sin embargo existe
una relacin logartmica entre el potencial de electrodo y la concentracin del analito o de
titulante; en este aspecto, las curvas de titulacin redox se parecen a las de otros tipos de
titulaciones que llevan la funcin p en la ordenada.
Recordemos que las titulaciones de oxidacin-reduccin tienen una reaccin rpida y
reversible, de modo que el sistema esta en equilibrio durante todo el proceso de titulacin. Por

consiguiente los potenciales de electrodo de las dos semireacciones siempre son iguales.
Suponiendo que estamos titulando Fe2+ con el dicromato, es decir,

Donde Esistema es el potencial del sistema. Si se aade un indicador redox el potencial del
mismo tiene que igualarse al potencial del sistema

El potencial del sistema puede obtenerse a partir de los datos de los potenciales estandar.
En el equilibrio, las relaciones de concentracin de las formas oxidada y reducida de las dos
especies son tales que sus afinidades por los electrones (y, por lo tanto, sus potenciales de
electrodo) son idnticas. Obsrvese que estas relaciones cambian a medida que avanza la
titulacin, tal como sucede con el Esistema. La variacin caracterstica del Esistema seala el punto
final de la titulacin.
La mayora de los puntos finales en las titulaciones redox se basan en un cambio rpido de
Esistema que se lleva a cabo en o cerca del punto de equivalencia qumico.
Como

, se pueden obtener los datos para la curva de

titulacin aplicando la ecuacin de Nernst para la semireaccin dicromato o de hierro. Esto va

depender de la etapa de titulacin. Antes del punto de equivalencia es mejor utilizar el
potencial de hierro(III) por que las concentraciones del hierro(II) y hierro(III) son apreciables
y prcticamente iguales a sus concentraciones analticas. Mientras que mas all del punto de
equivalencia es mejor utilizar el potencial de electrodo del par compuesto por dicromato y
cromo(III).
En el punto de equivalencia las concentraciones de dicromato y de hierro(II) son
insignificantes y no pueden deducirse de la estequiometria de la reaccin. Por suerte, los
potenciales pueden calcularse fcilmente de las relaciones de concentracin de los reactivos y
los productos.
En la titulacin de hierro(III) con dicromato, el potencial del sistema en el punto de
equivalencia,

, esta dado por las dos semireacciones:

Sumando tenemos

La definicin del punto de equivalencia implica que

Realizando las sustituciones necesarias tenemos que el cociente de concentraciones se

transforma en la unidad y como se logaritmo es cero nos queda:

Con esta ecuacin podemos calcular el punto de equivalencia en la titulacin con dicromato de
potasio sobre hierro.
Par poder graficar la curva de titulacin necesitamos saber la concentracin del hierro y el
volumen el cual se va a titular suponiendo que se utilizara 50mL de 0.05M de
dicromato tienen 0.1M entonces tendremos la siguiente curva de titulacin.
vol
Dicromato E sistema
[mL]
[V]
5
0,6444
10
0,6696
15
0,6904
20
0,7156
24
0,7617
24,9
0,8219
25
1,0050
25,1
1,1880
25,5
1,2294
26
1,2472
30
1,2886

y el

Esta es la tabla de valores que nos ayudara a construir nuestra curva de titulacin con
dicromato como agente titulante sobre el Hierro(II), la curva de titulacin se presentara a
continuacin:

Esta es la curva de titulacin terica en un titulacin de oxidacin y reduccin donde se utilizo

como agente titulante al dicromato de potasio, sobre la solucin a titular de Hierro(II), como
podemos ver tiene mucha similitud a las curvas de neutralizacin que vimos en una anterior
practica, claro que en lugar de calcular el pH en este caso se calculo el potencial de sistema
expresado en V (Esistema).

8.3. En que difiere el clculo del potencial de electrodo en el punto de equivalencia del
clculo de potencial en algn otro punto de la titulacin redox.
Si bien en ambas se utiliza la ecuacin de Nernst, en el punto de equivalencia se llega a un
equilibrio entre el ion en estudio y el ion del titulante que coexisten a la vez y se toma en
cuenta ambos potenciales elctricos, mientras en cualquier otro punto dependiendo donde se
quiere tomar el calculo, se tomara en cuenta solamente uno, si fuera antes del punto de
equivalencia se tomara solamente los potenciales de hierro, mientras si se toma despus de
punto de equivalencia se tomara en cuenta solamente los potenciales de dicromato. Para
entender mejor veremos las siguientes ecuaciones:
En el punto de equivalencia

Antes del punto de equivalencia

Despus del punto de equivalencia

8.4. Una muestra de 4.971 g que contiene el mineral telurita se disolvi y se trato con
50.0mL de K2Cr2O7 0.03114M

Despus de completarse esta reaccin el exceso de

se titulo por retroceso

con Fe2+ 0.1135M, gastndose 10.05mL. Calclese el porcentaje de TeO 2 en la

muestra.
Como tenemos la reaccin qumica igualada podremos hallar los moles aadidos de
dicromato:

Como se agrego en exceso moles de dicromato tenemos que calcular cuantos hay en exceso,
pero antes veremos la reaccin que sucede entre el cromato y el hierro:

Con eta ecuacin podremos hallar los moles en exceso:

Por lo tanto ahora podemos hallar los mmoles que reaccionaron con el TeO2, de la siguiente
manera:

Ahora tenemos que hallar la masa de TeO2, y se lo calcular de la siguiente forma a partir de los
mmoles reaccionados

Para hallar el porcentaje utilizamos la siguiente ecuacin:

El porcentaje por tanto es:

8.5. Una solucin preparada con la disolucin de 0.2464g de una muestra de alambre
de hierro electrnico, se hizo pasar a travs de un reductor de Jones. El hierro II
contenido en la solucin resultante necesito 39.31mL en la titulacin. Calcular la
concentracin molar y normal de oxidante si se empleo K2Cr2O7.
Con el ion Dicromato y el Hierro(II) tuvieron lugar las siguientes semireacciones

Por lo que la reaccin final, sumando y realizando las operaciones necesarias para la
eliminacin de los electrones es:

Por lo que par obtener la concentracin de la solucin de Dicromato primero tenemos que
hallar el numero de moles que interactan en la reaccin

Por lo que la concentracin del dicromato es:

8.6. Una muestra de 10mL de Brandy se diluyo a 1000mL en un matraz volumtrico.

El etanol contenido en una alcuota de 50mL de la solucin diluida se destilo en
60mL de dicromato de potasio 0.022M y se oxido acido actico por calentamiento
reaccin:
Despus de enfriar la solucin se aadieron al matraz 20mL de Fe 2+ 0.1M, el
exceso de Fe2+ se titulo con 7 mL de K2Cr2O7 0.022M patrn hasta el punto final.
Calcule el %(p/v) de C2H5OH en el Brandy.
Primero hallaremos lo cantidad de moles que se aadieron de K2Cr2O7 de la siguiente manera

Luego se calculamos la cantidad que fue consumida por el

de la siguiente forma

Ahora tenemos que calcular la cantidad de moles que reacciono con

, que lo

calcularemos por diferencia de los mmoles aadidos menos los mmoles consumidos por
que tendr este resultado.

Con los mmoles de

ahora podemos hallar la cantidad de masa de

siguiente relacin estequiomtrica

Para poder hallar el porcentaje p/v del brandy tenemos que realizar este clculo

con la

Preguntas y Ejercicios Previos

1. Qu es una celda de titulacin potencio mtrica de reacciones redox?
Los equilibrios de oxidacin-reduccin se estudian adecuadamente midiendo los potenciales
de las celdas electroqumicas en las que participan las dos semireacciones que conforman el
equilibrio. Por es necesario considerar algunas caractersticas de las celdas.
Una celda electroqumica consiste de dos conductores denominados electrodos, cada uno
sumergido en una solucin electroltica. En la mayora de las celdas las soluciones en que se
sumergen los dos electrodos son diferentes y deben estar y deben estar separadas para evitar la
reaccin directa entre los reactivos. La manera mas comn de evitar que se mezclen es
insertando un puente salino entre las soluciones. La conduccin se electricidad desde una
solucin electroltica hacia la otra ocurre por desplazamiento de los iones potasio del puente,
hacia una direccin, y los iones cloruro, hacia otra.
Las celdas electroqumicas pueden ser galvnicas o electrolticas. Tambin se pueden clasificar
como reversibles o irreversibles.
Las celdas galvnicas o voltaicas almacenan energa elctrica. Por lo general, las beteras se
hacen con varias celdas d este tipo conectadas en serie para producir un voltaje mayor que el
que puede producir una celda sencilla. Las reacciones en los dos electrodos de estas celdas
tienden a ocurrir espontneamente y producen un flujo de electrones desde el nodo hacia el
ctodo a travs de un conductor externo.
El movimiento de la transmisin de la corriente en una celda galvnica durante el proceso de
descarga. Los electrodos estn conectados con un alambre, de manera que la reaccin de la
celda sucede de manera espontanea. La corriente de transmite a travs de una celda
electroqumica por tres mecanismos:
1. Los electrones conducen la carga dentro de los electrodos como el conductor externo.
2. Los aniones y los cationes conducen la corriente dentro de la celda.

3. La conduccin inica en la solucin esta coplada con la conduccin de los electrones

en los electrodos mediante la reaccin de reduccin en el ctodo y reaccin de
oxidacin en el nodo.
2. Qu es un electrodo inerte?
Como existen varios materiales conductores inertes que responden a los sistemas redox. Entre
estos e encuentran el platino, oro, paladio y carbono. Los electrodos fabricados con estos
metales pueden emplearse para seguir las titulaciones redox. Y se denominan electrodos
metlicos inertes para los sistemas redox y esta dentro de la clasificacin de electrodos
indicadores metlicos.
3. Qu es un electrodo indicador?
Un electrodo indicador es aquel cuyo potencial depende de la composicin de la disolucin
electrnica. Electrodo cuyo potencial se relaciona con la actividad de una o mas de las
especies que estn en contacto con el.
4. Qu es un electrodo de referencia?
Un electrodo de referencia es aquel que mantiene un potencial constante o fijo, su
composicin debe permanecer fija, lo cual exige (virtualmente) no pase corriente por el.
5. Qu es un potencimetro?
Es un instrumento que mide las diferencias de potencial elctrico. Lo hace mediante el
principio de de comparacin, en los que utiliza un electrodo de referencia y un electrodo
indicador esa medida lo realiza en una celda de valoracin electroqumica, es decir mide los
cambios de la fem que se deben a los cambios de la composicin de la solucin en valoracin.
Son caractersticos por que adems miden las concentraciones de iones por lo que deberan
llamarse pIon o inmetros.