UNIVERSIDADE ESTADUAL DE SANTA CRUZ UESC

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS EXATAS E TECNOLOGICAS

CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

PREPARAO, PURIFICAO E CARACTERIZAO DO

M-NITROBENZOATO DE METILA

ILHUS BA
JUNHO, 2016

IULE BIANK PAIRANA (201411322)

THALES SOUZA BOTELHO (201120280)

PREPARAO, PURIFICAO E CARACTERIZAO DO

M-NITROBENZOATO DE METILA

Trabalho apresentado para composio

da nota prtica da disciplina de Qumica
Orgnica II do curso de Engenharia
Qumica na Universidade Estadual de
Santa Cruz.
Prof. Doutor Reinaldo Gramacho

ILHUS BA
JUNHO, 2016

SUMRIO
RESUMO.............................................................................................................4
1.

INTRODUO..........................................................................................4

2.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL........................................................6

3.

RESULTADOS E DISCUSSO................................................................7

4.

CONCLUSO.........................................................................................12

REFERNCIAS.................................................................................................13

4
RESUMO
A prtica consiste na sntese do m-nitrobenzoato de metila a partir de 6,9 mL de
benzoato de metila, 4 mL cido ntrico, 4 mL cido suflrico concentrado, metanol e
gelo nas propores adequadas. Aps a obteno do produto, o mesmo foi filtrado a
vcuo e depois recristalizado, para ter certeza que o produto obtido era o mnitrobenzoato de metila foi feito o teste para o ponto de fuso.
Palavras-chaves: benzoato de metila, nitrao, m-nitrobenzoato, recristalizao.
1.

INTRODUO
O metilbenzoato ou benzoato de metila um ster derivado de um cido

benzoico e metanol. O benzoato de metila, conforme a estrutura pode ser verificada na

figura 1, uma substncia que se apresenta em estado lquido a temperatura ambiente,
com ponto de fuso variando na ordem de 79C a 80C, ponto de fuso relativamente
baixo caracterstico de compostos orgnicos, apresentando um aspecto incolor e um
aroma peculiar.

Figura 1

Em consonncia com a figura 1, o benzeno dispor de uma estrutura muito

estvel, os seus eltrons so ainda acessveis interferncia com determinados
reagentes. O benzeno, por exemplo, pode ser atacado por cidos e outros reagentes
eletroflicos. Contudo, as reaes tendem a prosseguir de forma a no ser destruda a
aromaticidade. O resultado um produto atravs de uma reao de substituio
eletroflica aromtica.
A nitrao a introduo do nitro (NO 2) em uma molcula orgnica. O grupo
nitro pode atacar um carbono para formar um nitrocomposto. O sistema cido
sulfrico/cido ntrico, chamado de mistura sulfontrica, o reagente mais comum nesse
tipo reao de substituio eletroflica aromtica.

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A reao de nitrao aromtica fundamenta-se na substituio de um hidrognio
do anel aromtico pelo NO2, proveniente do cido ntrico, atravs dos seguintes
mecanismos:
Etapa 1:

Figura 2

Nesta etapa, o acido ntrico aceita um prton do acido mais forte, o acido sulfrico.
Etapa 2 :

Figura 3

Agora que est protonado, acido ntrico pode-se dissociar para formar um on nitrnio.
Etapa 3:

Figura 4

O on nitrnio o eletrfilo da nitrao, ele reage com o benzoato de metila para

a formao do m-nitrobenzoato de metila. [1]
Ao realizar reaes qumicas em laboratrios utilizando o benzoato de metila
para a formao do m-nitrobenzoato de metila raramente verificar a ocorrncia de um
produto puro. Sncrono a isso, tais como subprodutos de reao, matrias-primas ou
produtos de decomposio e oxidao podem acompanhar a amostra. Uma tcnica
muito utilizada na purificao de compostos orgnicos que esto no estado slido
temperatura ambiente e a recristalizao. Essa tcnica se fundamenta na dissoluo do

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slido em um solvente quente e logo esfriar lentamente. Sob uma temperatura mais
baixa, o material dissolvido tem menor solubilidade e leva a formao de cristais. O
crescimento lento dos cristais, camada por camada, gera um produto puro e as
impurezas ficam na retidas na soluo. Quando o esfriamento rpido, as impurezas so
unidas ao precipitado, formando um produto impuro. A escolha do solvente um fator
crtico na recristalizao sendo o ideal aquele que dissolve pouco a frio e muito a
quente. Nem sempre a recristalizao obter um composto 100% puro; ela favorece a
gerao de um produto menos impuro e, pode ser repetida at se conseguir a pureza
desejada. [2]
A determinao do ponto de fuso, temperatura crtica na qual uma substncia
passa do estado slido para o lquido, ou ainda, temperatura em que os estados fsicos
slido e lquido se encontram em equilbrio, constitui um meio de uso rotineiro para
caracterizar compostos orgnicos, para estabelecer critrios de pureza, bem como, para
separ-los de suas eventuais misturas.
Em geral, a passagem do estado slido para o lquido de uma substncia,
verificada dentro de um intervalo ou variao mnima de temperatura em cerca de 1C.
J as misturas apresentam um maior intervalo de variao, que ir depender do nmero
de componentes da mistura e suas propores percentuais e/ou moleculares. [3]
O ponto de fuso pode ser determinado em laboratrio bastando apenas um tubo
capilar, um termmetro e uma fonte de calor. A quantidade de calor cedida ao sistema
deve ser suficiente para fundir a amostra em anlise. [3]
2.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
2.1

Preparo da mistura sulfontrica

Em um bquer de 50 mL colocou-se 4 mL de cido sulfrico concentrado.

Transferiu o bquer para o banho de gelo e, com uma pipeta, adicionou-se gota a gota, 4
mL de cido ntrico concentrado e reservou.
2.2

Preparao do m-nitrobenzoato de metila

Em um bquer de 150 mL, adicionou-se 12 mL de cido sulfrico concentrado,

transferiu-se o bquer para um banho de gelo e sal at a temperatura de 0 C, e

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adicionou-se lentamente 6,9 mL de benzoato de metila. Manteve-se a temperatura de 0
C ou abaixo e, com um conta gotas de plstico, adicionou-se gota a gota, a mistura
sulfontrica j preparada. Durante a adio, agitou-se a mistura continuadamente e
manteve-se a temperatura abaixo de 15 C. Aps toda a mistura ter sido adicionada,
deixou-se em repouso temperatura ambiente por 15 minutos. Aps 15 minutos,
adicionou-se a mistura sobre 50 g de gelo picado em um bquer de 250 mL. Aps o gelo
ter fundido, isolou-se o produto por filtrao a vcuo em um funil de Buchner e lavouse com duas pores de 25 mL de gua gelada e duas pores de metanol gelado.
2.3

Purificao do produto

Recristalizou-se o produto utilizando-se 30 mL da mistura etanol/gua (2:1),

usando-se a tcnica de recristalizao j conhecida.
2.4

Caracterizao do produto

Secou-se o produto recristalizando-o em estufa a 60C por 1 hora e determinouse o ponto de fuso.
3.

RESULTADOS E DISCUSSO

A nitrao do nitrobenzoato de metila um exemplo de substituio aromtica

eletrofilica em que um prton no anel aromtico substitudo por um grupo nitro em
conformidade com o mecanismo j descrito na introduo e que pode ser resumido a:
Etapas 1 e 2: 2 H2SO4 + HNO3 2 HSO4- + NO2+ + H3O+
Etapa 3: C6H5CO2CH3 + NO2+ + H2O C6H5CO2CH3NO2 + H3O+
Ao realizar a adio da mistura sulfonitrica, na etapa 1, foi-se necessrio que a
temperatura do sistema estivesse em 0C, uma vez que se essa temperatura fosse
ultrapassada poderia ocorrer a formao de um produto indesejado. Ao adicionamos
gota a gota a mistura sulfontrica tivemos que manter a temperatura inferior a 15C, pois
se ultrapassasse essa temperatura provavelmente ocorreria uma sulfunao ou
dinitrao. Ressalta-se que o cido sulfrico utilizado na reao com cido ntrico

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concentrado uma vez que este aumenta a velocidade da reao atravs do aumento da
concentrao do eletrfilo, o on nitnio, NO2+, conforme mostrado na etapa 1.
A posio da substituio pelo grupo nitro se d na posio meta, que representa
as posies 3 em relao ao substituinte que orienta. Esse o radical que existe ligado ao
benzeno, um ster (CO2CH3), um grupo desativador moderado, uma vez que existe um
tomo de carbono de carga parcial positiva ligado diretamente ao benzeno, que dificulta
a reao desativando o anel aromtico e orienta a entrada do segundo grupo para a
posio meta.
Assim, a entrada de outro grupo desativador em orto instvel devido
presena de cargas positivas em tomos adjacentes, de acordo com a figura 5.

Figura 5

A entrada do on nitrnio na posio meta preferencial porque os

intermedirios dos ataques em meta so menos instveis que o ataque em orto e para
devido presena de cargas positivas em tomos que no so adjacentes, de acordo com
a figura 6.

Figura 6

A mesma linha de raciocnio pode ser utilizada para entender a instabilidade ao

ataque para.
A energia livre de ativao para a substituio na posio meta do nitrobenzoato
de metila menor do que o ataque na posio orto ou para. Assim, a substituio ocorre
mais rapidamente na posio meta que a substituio que ocorre na posio orto e para.

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Dispondo dos conhecimentos para que se perceba que em laboratrio ocorreu a
formao de um produto m-nitrobenzoato de metila, temos os resultados laboratoriais
dispostos nas tabelas 1 e 2 abaixo.
Tabela 1: Constantes fsicas dos compostos

Reagentes e Produtos

C6H5CO2CH3
H2SO4
HNO3
m-nitrobenzoato de metila
Metanol
Etanol

M.

P. F.

P. E.

Densidade

Aspectos

M.

(C)

(C)

g/mL

fsicos

199,6
337
83

-15
10
-42
78-80
-98
-114

1,094
1,84
1,51

lquido
lquido
lquido
slido
lquido
lquido

g/mol
136
98
63
181
32,04
46,0

65
78

0,79
0,79

6
Tabela 2: Valores usados e calculados para a realizao do experimento.

Reagentes e produtos

Massa

Massa usada
G
mols

Proporo
terica
prtica

C6H5CO2CH3

molar
136

7,55

0,056

H2SO4

98

22,8

0,225

4,01

HNO3

63

8,89

0,095

1,70

m-O2NC6H4CO2CH3

181

Atravs dos seguintes clculos foi-se possvel obter alguns dados contidos na
tabela 2. Tais clculos foram possveis com o auxlio de dados contidos na tabela 1.
Clculos para obteno da massa e numero de mols do C6H5CO2CH3.
d = 1,094 g/cm3

m=?

v = 6,9 mL

d = m/V m = d.V m = 1,094 6,9 = 7,55 g

n = m/MM n = 7,55mL/136g mol-1 n = 0,056 mol
Clculos para obteno da massa e numero de mols do H2SO4.

10
d = 1,84 g/cm3

m=?

v = 12 mL

d = m/V m = d.V m = 1, 84 12 = 22,08 g

n = m/MM n = 22,08g/98g mol-1 n = 0,225 mol

Clculos para obteno da massa e numero de mols do HNO3

d = 1,51 g/cm3

m=?

v = 4 mL

d = m/V m = d.V m = 1, 51 4 = 6,04 g

n = m/MM n = 6,04g/63g mol-1 n = 0,095 mol
As propores terica observadas foram na ordem de 1 para 1, j as propores
usadas, que obtivemos atravs do agente limitante que o benzoato de metila, os
clculos so expressos logo a seguir.
Propores usadas do C6H5CO2CH3 (PC6H5CO2CH3)
PC6H5CO2CH3 = 0,056 mol/0,056 mol
PC6H5CO2CH3 = 1
Propores usadas do H2SO4 (PH2SO4)
PH2SO4 = 0,255 mol/0,056 mol
PH2SO4 = 4,01
Propores usadas do HNO3 (PHNO3)
PHNO3 = 0,095 mol/0,056 mol
PHNO3 = 1,70
J sabendo que o reagente limitante nessa reao e o benzoato de metila foi
realizado o calculo de rendimento terico do m-nitobenzoato de metila.
Rendimento terico do m-nitrobenzoato de metila foi:
1 mol-------181g

11
0, 056---------X
X = 10,14 g
Ao realizarmos o calculo do rendimento experimental realizada obtivemos um
erro que pode ser observado atravs do calculo utilizando a massa inicial da placa de
petri e a massa final (contendo o slido) o calculo e expresso a seguir.
Calculo rendimento experimental.
Massa inicial = 27, 5701 g
Massa final (contendo o solido) = 33,043 g
A massa do m-nitrobenzoato de metila dada pela operao: Massa final
(contendo o slido) massa inicial. Logo, a massa do m-nitrobenzoato de metila de
5,4729g. E o rendimento foi de 53,97%, de acordo com a operao de proporo abaixo:
10,14g-----100%
5,4729g-------X
X= 53,97%
Para garantir que o produto encontrado na prtica foi o m-nitrobenzoato de
metila, oi feito o teste atravs da determinao do ponto de fuso do composto. Atravs
dos dados do ponto de fuso observado em pratica e do ponto de fuso apresentado pela
literatura tem-se, abaixo a tabela 3, na qual ocorre uma comparao entre os pontos de
fuso dos produtos orto, meta e para do nitrobenzoato de metila.
Tabela 3: Pontos de Fuso dos compostos o-, m-, p- do nitrobenzoato de metila.

Nome do composto
m-nitrobenzoato de

Estrutura

Ponto de Fuso
79 80 C

metila

p-nitrobenzoato de
metila

94 95 C

12

o-nitrobezoato de

104 106C

metila

Atravs do ponto de fuso obtido na pratica que foi na faixa de 77C a 78C,
pode-se confirmar a formao do m-nitrobenzoato de metila. Essa caracterizao
divergindo na faixa de 1C a 3C pode indicar a presena de erros, por exemplo, a falta
de calibrao do termmetro que pode interferir na aferio do ponto de fuso.

4.

CONCLUSO
Esse experimento comprovou que a formao de um produto que foi orientado a

ser um meta, ou seja, com um grupo orientador desativador a menos desfavorecida

quando j se tem outro grupo desativador ligado a estrutura benznica, uma vez que o
on arnio formado a que apresenta, nesse ataque, a estrutura de ressonncia menos
instvel. Assim, espera-se que o produto tenha sido formado, mesmo no tendo todas as
evidncias que comprovariam a formao do m-nitrobenzoato de metila como a
exatido do ponto de fuso da prtica em consonncia com o encontrado na literatura.
imprescindvel que se controle a temperatura do sistema, pois esse descuidado pode
acarretar na formao de outros produtos devido energia de ativao. O rendimento da
reao aceitvel, uma vez que ocorreu no desenvolvimento do processo perda de
massa tal como a aderncia do material aos recipientes.

REFERNCIAS
[1] SOLOMONS, T. W. Graham. Qumica orgnica. Volume 2, 10 ed., Rio de Janeiro:
LTC Ed. 20011.
[2] Recristalizao disponvel em: <www.pucrs.br/qumica> Acesso em 30 de maio de
2016.
[3] MCMURRY, John. Qumica Orgnica. Volume. 1 / John McMurry; traduo
tcnica Ana Flavia Nogueira e Izilda Aparecida Bagatin. So Paulo: Pioneira Thomson

13
Learning, 2005.
VOGUEL, A. I. Qumica Orgnica: Analise Orgnica Qualitativa. v. 3, 3. ed., Rio de
Janeiro: ao Livro Tcnico S. A., 1971. 1251.