ESTEREOQUMICA

RELACIN ENTRE DOS ESTRUCTURAS.

Estereoqumica

Estereoqumica. En griego stereos significa slido. La estereoqumica implica determinar la

arquitectura tridimensional de las molculas, dicho de otra forma, estudia la disposicin espacial
de los tomos que forman las molculas. La estereoqumica dinmica estudia la forma en que la
estructura espacial conduce el comportamiento qumico, es decir, el curso estrico de la reaccin.
Para determinar la estructura es necesario conocer:

La frmula molecular, por ejemplo, C3H6O3.

La constitucin qumica, que implica conocer la forma como se encuentran ligados los
tomos entre s.

La configuracin.

La conformacin.

Para entender el significado de los dos ltimos trminos es indispensable tener un conocimiento
previo de algunos conceptos bsicos de la simetra.
CONCEPTOS BSICOS DE SIMETRA. Son elementos de simetra:
1. Centro de simetra. Es un punto dentro de una molcula tal que, toda lnea que se trace sobre
l une dos elementos iguales, opuestos y equidistantes con el centro de la molcula.
2. Eje de simetra (n). Al dividir 360/n, se pone a la molcula en una posicin que no se puede
distinguir de la anterior. Por ejemplo, sea n = 3, entonces, 360/3 = 120, esto significa que al
rotar 120, se vuelve a encontrar el mismo arreglo tridimensional.
3. Plano de simetra. Es un plano imaginario que pasa por la bisectriz a la molcula, de tal
forma que una mitad es la imagen especular de la otra.
4. Eje alternante. Cuando una molcula posee este elemento de simetra, se vuelve a encontrar
el mismo arreglo tridimensional indistinguible de la molcula original, si se efectan los
siguientes procesos:
a) Primero se rota 360/n alrededor del eje n.
b) Posteriormente se genera la reflexin sobre el plano perpendicular al eje n.
Matemticamente se puede demostrar que toda molcula que posea un centro, un plano o un eje
alternante de simetra, puede superponerse a la molcula original la nueva propuesta que
experimento la operacin de simetra. Por lo tanto, las molculas que tengan estos elementos de
simetra son aquirales o asimtricas. Las molculas que slo poseen ejes simples o ningn
elemento de simetra son quirales. Es decir, no pueden superponerse con su imagen especular
(son enantimeras) o dicho de otro modo son pticamente activas.

Estereoqumica

Configuracin. Es el arreglo espacial no intercambiable, de tomos o grupos unidos a uno o ms

centros quirales. La configuracin de cada centro quiral se asigna siguiendo las reglas de Cahn,
Ingold y Prelog. Segn el tipo de isomera se pueden emplear los siguientes trminos:
Rectus (R). Para la configuracin de un centro quiral que se desplaza en sentido horario.
Sinister (S). Para un centro quiral que se desplaza en sentido opuesto a las agujas del reloj.
cis. Para ismeros de alquenos y cicloalcanos que tienen dos sustituyentes del mismo lado.
trans. Para los ismeros de alquenos y cicloalcanos que tienen dos sustituyentes en lados
opuestos.
Zuzammen (Z). Para los ismeros de alquenos que tienen tres sustituyentes, estando los
dos de mayor prelacin del mismo lado.
Entgegen (E). Se emplea en ismeros de alquenos trisustituidos, con los de mayor
prioridad en lados opuestos.
Plus (P). Para compuestos helicoidales con desplazamiento en sentido horario.
Minus (M). Para compuestos con hlices que se desplazan en sentido antihorario.
Mediante fluorescencia de rayos X, Bijvoet, Peerdeman y van Bommel, demostraron que el cido
(+) tartrico tiene una configuracin (R, R). La configuracin absoluta de otros compuestos se
determin posteriormente por correlacin directa o indirecta con el cido (+) tartrico, haciendo
uso del principio del cambio estructural mnimo.
Reglas de prelacin de Cahn, Ingold y Prelog:
1. Los tomos unidos al centro quiral se ordenan de acuerdo a su nmero atmico, Tiene
primaca el tomo con mayor nmero atmico. Br > Cl > S > P > O > N > C >H.
2. Slo s dos o ms tomos unidos al centro quiral son iguales, se procede a evaluar la prioridad
de los tomos vecinos. S es necesario se contina estableciendo prelacin con los vecinos de
los vecinos. (CH3)3 C- > CH3-CH2-CH2-CH2- > CH3-CH2-CH2- > CH3-CH2- > CH3-.
3.

Determinacin de prioridad en los tomos unidos con enlaces mltiples. Se considera como
si existieran tantas uniones simples al tomo en cuestin, como enlaces estn presentes en el
enlace mltiple. Por ejemplo:
O

O [C]

equivale a

C [O]

Los corchetes sealan a los ligandos duplicados.

3

Estereoqumica

CH3

O
CH3

C
H

OH

Proyecciones. Debido a que el papel slo tiene dos dimensiones, es necesario emplear alguno de
los tipos de proyecciones, con fin de lograr una representacin apropiada de las molculas que
poseen tres dimensiones.
H

Br

Br

H3C
C
HO
H

Cua.

CH3

C
CH3

CH3
HO

CH3

HO

CH3
Br

Br

OH

OH

CH3

Br

CH3

CH3

CH3

Caballete.
Newman.
Fischer.
Diversos tipos de proyecciones del 3-Bromo-2-butanol.

ISMEROS. Son compuestos diferentes que tienen la misma frmula molecular, se clasifican
en: Estructurales, Configuracionales, Conformacionales y Atropismeros.
1.

Ismeros estructurales o constitucionales. Poseen igual nmero de cada uno de los tomos
constituyentes, pero la conectividad o forma en que sus elementos estn unidos es diferente.
Por ejemplo, la frmula molecular C3H8O puede ser el etil metil ter o el 2-propanol:
CH3

CH3

C
H

C
O

CH3

H3C

OH

2. Estereoismeros configuracionales. Tienen sus tomos unidos de igual forma, pero difieren
en la disposicin espacial. Segn su arreglo tridimensional no intercambiable, estos ismeros
pueden ser:
a. Enantimeros. Estos ismeros que se relacionan entre s, como un objeto con su imagen
al espejo. Es decir, la molcula no puede ser superpuesta a su imagen especular. Debido a
que por separado cada uno de los enantimeros hace girar la luz polarizada, con igual
magnitud, pero con diferente signo, se puede decir que los dos son pticamente activos.
Los enantimeros tienen propiedades fsicas idnticas, excepto frente la luz polarizada.
Poseen idnticas propiedades qumicas, excepto ante a los reactivos quirales. Por ejemplo,
Los sistemas enzimticos perciben diferencias de: olor, sabor y actividad farmacolgica o
teratgena. Para que exista actividad biolgica, los receptores enzimticos poseen tres
puntos donde debe darse el acoplamiento entre la enzima y el sustrato.
4

Estereoqumica

C
.

La enzima se acopla con el sustrato.

.
.

No sucede el acoplamiento.

Los enantimeros poseen al menos alguno de los siguientes generadores de quiralidad:

Centro quiral, Eje quiral, Plano quiral, Espiral o Complejo inorgnico.
Centros quirales. Pueden estar localizados sobre carbono u otro tomo cuaternario
(nitrgeno, fsforo o azufre), pero no situados encima de elementos trivalentes. Es
condicin sine qua non, que los cuatro sustituyentes sean diferentes. La ubicacin del
centro quiral puede estar en el espacio vaco, este es el caso del adamantano.
H
H3C

OH

HO

C*
CH3

H3C

C*

R4

R4

CH3

Enantimeros con carbonos quirales.

N
R2

R2

R4
R3

Enantimeros con nitrgenos quirales.

R1

R3

R3

R1

R2

R1

R1

R4

R2
R3

* Seala el centro quiral en el espacio vaco de los enantimeros del

adamantano tetrasustituido simtricamente con radicales distintos.
Ejes quirales. Los especies con ejes quirales no son superponibles. Ntese que en el
siguiente ejemplo, los dos anillos de cada enantimero estn en planos perpendiculares.
COOH COOH

COOH NO 2

NO 2 NO2

NO2 COOH

Enantimeros del cido 6,6-dinitrodifnico.

5

Estereoqumica

Cl

Cl
C

Cl

H
C

Cl

Enantimeros del 1,3-dicloroaleno.

Ntese que en los alenos, el carbono central es sp y los enlaces estn en planos perpendiculares.
Planos quirales. Observe que las dos especies son imgenes especulares.
H

Enantimeros del trans-cicloocteno.

Espirales o hlices. Ntese que la configuracin en espiral de la derecha se desplaza
hacia abajo en el sentido de las agujas del reloj, mientras que la otra lo hace en sentido
opuesto.

Configuracin (P).
Configuracin (M).
Enantimeros del hexaheliceno.
Configuraciones de complejos inorgnicos.

Enantimeros de complejos octadricos con ligandos tridentados.

6

Estereoqumica

Modificaciones racmicas. Es un conjunto de igual cantidad de enantimeros. Debido a

que la suma vectorial de dos magnitudes iguales que actan en sentidos opuestos es cero,
los racematos carecen de actividad ptica. Es pertinente destacar que las sntesis de
compuestos quirales a partir de reactivos aquirales, siempre conducen a la obtencin de
modificaciones racmicas.
b. Diastereoismeros. Estos estereoismeros no pueden relacionarse entre s, como un
objeto con su imagen especular.
-Diastereoismeros, tambin llamados ismeros geomtricos.
H

CH3

H3C

CH3

C2 H5
H3C

H3C

CH3

H3C
H

2-trans-buteno.

CH3

2-cis-buteno.

C 2H 5

(Z) 3-metil-2-penteno. (E) 3-metil-2-penteno.

Diastereoismeros torsionales.
O

R2
C

R3
C

R1

R3

R1

N
R2

Diastereoismeros intrnsecos. Este tipo de isomera se presenta en los compuestos

que poseen ms de un centro quiral.
H

H3C

OH
C* *C

H
C* C

CH3

HO

H3C
H

CH3

HO

(2S,3S) 2,3-Butanodiol.
Este diastereoismero posee actividad ptica, pero el (2S,3R) 2,3-Butanodiol no.
Debido a que, el vector generado en (2S) se anula con el vector de (3R).
H

H3C
C*

*C

CH3

H3C

CH3
C*

*C

H
HO
(S)

OH
(R)

H
HO
(S)

OH
(R)

CH3
H C OH (S)
H C OH (R)
CH3

Diferentes representaciones de la forma meso del (2S,3R) 2,3-butanodiol.

7

Estereoqumica

c. Isomera geomtrica que genera diastereoismeros y enantimeros. Por la similitud

con la isomera que poseen los alquenos, a la isomera que presentan los cicloalcanos
con dos o tres sustituyentes, se le conoce como geomtrica.
CH3

CH3
H3C

H
CH3

cis

H3 C

CH3
H

trans

trans

Si comparamos el ismero cis del 1,2-Dimetilciclopentanos con cualquiera de las formas

trans, es diastereoismero. Las estructuras trans entre s, son enantimeras.
3.

Estereoismeros conformacionales o confrmeros. Estos son ismeros que con poca

energa pueden vencer el impedimento estrico y la repulsin electrnica, para convertirse en
el otro confrmero. En contraposicin, los ismeros configuracionales no pueden
intercambiarse, debido su elevada barrera energtica.
H3C
CH3

Confrmeros (bote y silla) del ciclohexano.

CH3

Confrmeros del metilciclohexano.

Cl

H 3C
CH3

H3C

CH3

Cl
Cl
CH3

Anti
Eclipsada
Confrmeros del butano.

H3C

CH3

H3C
Cl

H3C

CH3

CH3

Anti
Eclipsada
Confrmeros del 2,3-dimetil-2,3-diclorobutano.

4. Atropisomera. An cuando no est establecido un lmite para la barrera energtica que

separa a los ismeros configuracionales de los conformacionales, en trminos generales se
puede aceptar que cuando se necesita suministrar 25 Kcal/ mol o ms, la isomera es de
configuracin. As mismo usualmente se acepta que el ismero es conformacional, si la
cantidad de energa que hay que suministrar es menor de 15 Kcal/mol. Las especies cuyos
umbrales energticos quedan entre 15 y 24 Kcal/mol, pueden ser consideradas atropismeros
(ismeros que presentan una diferencia sutil entre conformacin y configuracin). Dado que
la posibilidad de rotacin depende la molcula y de la temperatura, es muy importante tomar
en consideracin el tipo de instrumentacin y/o mtodo para poner en evidencia las sutiles
diferencias de los atropismeros.
8

Estereoqumica

COOH H

H
Eje

COOH COOH

Eje

Bifenilo.
Ismero conformacional.
(Rota fcil sobre el eje ).

Eje

NO 2 NO 2

COOH

cido difnico.
Atropismero.

cido 6,6-dinitrodifnico.
Ismero configuracional.
(No rota sobre el eje ).

La conformacin ecuatorial del clorociclohexano es 0.4 Kcal/mol menos inestable que el

confrmero axial, por lo que a temperatura ambiente dos de cada tres molculas tendrn el
tomo de cloro en posicin ecuatorial. Adems la barrera de rotacin entre las dos
conformaciones es de 11 Kcal/mol, esto significa que a temperatura ambiente la velocidad de
interconversin entre ambas formas es del orden de 100,000 veces por segundo. Por lo
anteriormente expuesto se puede afirmar que a temperatura ambiente no se pueden separar
estos confrmeros. Tampoco es posible observar en el espectro de resonancia magntica
nuclear (RMN) las seales individuales, lo que se ve es el promedio de ambas
conformaciones. Sin embargo, en las mismas condiciones, el espectro de infrarrojo muestra
dos picos atribuidos a las vibraciones carbono cloro de los enlaces ecuatorial y axial.
Si se enfra a 75C la velocidad de interconversin de los 2 ismeros del clorociclohexano
disminuye a 10 veces por segundo. Por ser bastante lento el proceso para- la escala de tiempo
de la resonancia, en el espectro de RMN se generan seales individuales para cada ismero.
Finalmente a 150C la interconversin se hace tan lenta que los dos ismeros se pueden
separar fsicamente como si se tratase de ismeros configuracionales.
Conformaciones que generan enantimeros y diastereoismeros. Son diastereoismeros
cualquiera de las siguientes conformaciones sesgadas con respecto al confrmero anti. En
tanto que entre s, las conformaciones sesgadas son enantimeros.
Br

Br

Br

Br

Br

Br

Sesgada.
Anti.
Sesgada.
Conformaciones del 1,2-dibromoetano.
Estructura. Este concepto implica el conocimiento de la frmula molecular, la constitucin, la
conformacin y la configuracin de la molcula.
9

Estereoqumica

Nmero de estereoismeros. El nmero mximo de estereoismeros se determina con la

frmula 2n. Los pares de enantimeros se calculan con 2n-1. Donde n es el nmero de centros
quirales. Por ejemplo, s n = 2, existen 4 estereoismeros y 2 pares de enantimeros.
Otras formas de isomera configuracional:

treo. Es aplicable a ismeros que poseen al menos dos centros quirales, y en dos de esos
centros, existen en posiciones opuestas, los elementos o radicales que poseen la mayor
prelacin.

eritro. Es aplicable a ismeros que poseen al menos dos centros quirales, y en dos de
dichos centros, se encuentran del mismo lado, los tomos o radicales que poseen la mayor
prioridad.
CH3

CH3

CH3

CH3

Br (S)

Br

H (R)

Br (S)

Br

H (R)

HO

H (S)

OH(R)

OH(R)

HO

H (S)

CH3

CH3

CH3

CH3

Par de enantimeros.
(Ismeros treo).

Par de Enantimeros.
(Ismeros eritro).

Cualquiera de los enantimeros de un par comparado con alguno de los enantimeros del
otro par, guardan entre s, relacin de diastereoismeros.
Clasificacin de la configuracin con el sistema D y L. Este es un mtodo antiguo, que an se
usa en las ciencias biolgicas. Se escoge un compuesto modelo del cual existen dos enantimeros
y se les asignan de forma un tanto arbitraria, las configuraciones dextrorrotatorio (D) y
levorrotatorio (L). A los dems compuestos enantimeros, se les asignan las configuraciones que
les correspondan, despus de relacionarlos estructuralmente con los modelos. Los modelos ms
ampliamente empleados son los gliceraldehdos.
CHO
C
HO

CHO
H

CH2OH

D-Gliceraldehdo.
R-Gliceraldehdo.

C
CH2OH

COOH
C

H
OH

L-Gliceraldehdo.
S-Gliceraldehdo.

H3C

H
NH2

L-Alanina.

Para asignar configuracin a los compuestos que poseen varios centros quirales:
1. Se dibuja la molcula en proyeccin de Fischer con el extremo ms oxidado arriba y el menos
oxidado abajo.
10

Estereoqumica

2. El centro quiral que se encuentra adyacente al extremo menos oxidado, se compara con el D y
L gliceraldehdo dibujado en proyeccin de Fischer.
CHO

CHO

HO C H

H C OH

H C OH

HO C H
CHO

CHO

H C OH

H C OH

H C OH

D-Gliceraldehdo.

HO C H

HO C H

CH2OH

CH2OH

HO C H
CH2OH

CH2OH

D-Glucosa.

L-Gliceraldehdo.

L-Glucosa.

Configuraciones de diferentes compuestos.

COOH

COOH

H C OH (R)
HO C H

(R)

(S)

H C OH (R)

H C OH (S)

H C OH (S)

COOH

COOH

HO C H

COOH

(+).

COOH

(-).
meso sin actividad ptica.
Configuraciones del cido tartrico.

Los ismeros (+) y (-) del cido tartrico, son entre s enantimeros, por lo cual ambos funden a
174C. La forma meso es diastereoismero con cualquiera de los enantimeros, funde a 151C, es
menos denso, menos soluble en agua y es de carcter ms cido.
COOH

COOH
HO C H

(S)

H C OH (R)

H C OH

HO C H

H C OH (S)

HO C H

COOH

(-).

COOH

COOH

H C OH (R)

H C OH (R)

H C OH (r)
(R)

COOH

HO C H

(s)

H C OH (S)

H C OH (S)

COOH

COOH

(+).
meso-1.
Configuraciones del cido trihidroxiglutrico.

meso-2.

Sntesis estereoespecfica. Generan un slo enantimero, dicho de otra forma se produce 100 %
de exceso enantiomrico.
Sntesis estereoselectivas. Se obtiene en forma mayoritaria un enantimero. Por ejemplo, 80
90 % de enantimero deseado.

11

Estereoqumica

Sntesis biolgicas. Por su experiencia milenaria la naturaleza sintetiza nicamente lo que

requiere el ser vivo al que est ligado, y sirve para determinada funcin. Generalmente produce
enantimeros puros: (-) quinina, (-) colesterol, (-) cido ascrbico, (-) penicilina, L-aminocidos
y D-glucosa. An cuando en algunos casos, en forma natural se producen los dos enantimeros,
cada uno esta situado en lugares diferentes. Esto es lo que sucede con los cidos lcticos de la
fermentacin lctea y el muscular o sarcolctico.
COOH

COOH

H3C

HO

OH

CH3

cido lctico muscular (+).

Configuracin (S).

cido lctico de la fermentacin (-).

Configuracin (R).

Algunas veces existen en especmenes distintos, como es el caso de la carvona (+) y (-).
O
3
2

O
1

CH3

H
1

H2C

CH3

H2C

(R) (-) carvona.

Presente en la menta.

(S) (+) carvona.

Presente en la alcaravea.

Diferenciacin enzimtica. Si el ser vivo cuenta con la enzima adecuada, se ejerce la accin
metablica sobre el sustrato. As los L- aminocidos se incorporan al sistema muscular,
imunolgico o enzimtico; mientras que los D- aminocidos, recorren el tracto gastrointestinal
sin asimilarse. El (-) cido ascrbico, la (-) quinina, la (-) metadona y la (-) penicilina tienen
actividad farmacolgica. El (+) cido ascrbico es inocuo. Algunos de esos enantimeros
positivos son inocuos hasta cierto punto. La (+) penicilina no posee actividad antibitica, pero
puede sensibilizar e incrementar la resistencia bacteriana al producto farmacutico. De los cuatro
ismeros del cloramfenicol, slo uno tiene actividad contra la fiebre tifoidea.
Debido a que los acoplamientos enzimticos de las carvonas (+) y (-) se da con enzimas
diferentes, sus olores son distintos. Del mismo modo puede explicarse que la D-asparagina sea
dulce, en tanto que, la L-asparagina es amarga.

En 1956 W. Kunz, H. Keller y H. Mckter usaron la talidomida (contergn ) como sedante

hipntico. El ismero (R) tiene accin teraputica, pero el enantimero (S) es un teratgeno que
caus muchos abortos y malformaciones en recin nacidos. Despus de tan amarga experiencia,
se establecieron nuevas estrategias de ensayo clnico ms exigentes y estrictas, para el estudio de
las acciones colaterales en los nuevos frmacos.
12

Estereoqumica

2
3

H
1

H
N

(S) Talidomida, teratgeno.

(R) Talidomida, sedante hipntico.

Como se ha puesto en evidencia en los casos de la talidomida, de los antibiticos (penicilina y

cloramfenicol), as como en varios casos ms, es esencial realizar sntesis estereoespecficas. Esto
con la finalidad de evitar la generacin de los dems estereoismeros, que se obtienen en los
procesos sintticos con reactivos aquirales. Tales enantimeros, pueden ser los responsables de
los efectos colaterales no deseados.
Sntesis que producen mezclas racmicas.
Sustitucin.
COOH

COOH

H C H + 2Br2
CH3

H C Br (R) +

COOH
Br C H (S) +

CH3

cido propanoico.

2 HBr

CH3

Enantimeros del cido-2-bromopropanoico.

Adicin.
H

CN

O
C

HCN

H C OH (R) +

CH3

Acetaldehdo

CH3

CN
HO C H (S)
CH3

Enantimeros de la cianohidrina del acetaldehdo.

Diferencias de comportamiento entre enantimeros y diastereoismeros. Los enantimeros

poseen propiedades fsicas y qumicas iguales (presin de vapor, punto de fusin, densidad,
solubilidad, ndice de refraccin, comportamiento espectral, carcter cido/base y reactividad
frente a especies no quirales). Sin embargo, los ismeros especulares actan de diferente forma
con la luz polarizada, los reactivos quirales y las enzimas. Cada enantimero reacciona a
diferente velocidad frente a los reactivos quirales, de ah la especificidad de los mtodos
enzimticos.
Los diastereoismeros en general tienen propiedades fsicas y qumicas distintas. Debido a esto,
es ms fcil extraer, separar y purificar diastereoismeros que enantimeros.
13

Estereoqumica

Obtencin de enantimeros puros. En el laboratorio se puede obtener en forma pura a un

enantimero por sntesis estereoespecfica, o a travs de alguno de los mtodos de resolucin.
Resolucin. Es la separacin de una modificacin racmica en sus enantimeros. Es el nico
mtodo para obtener enantimeros puros, sin haber empleado reactivos quirales en el proceso de
sntesis. Para realizar esta accin, se pueden emplear alguna de las siguientes alternativas:
a) Separacin mecnica de los cristales enantiomricos. Slo a travs de este mtodo
desarrollado por Pasteur, se puede obtener un enantimero puro sin utilizar otro enantimero
puro y natural.
b) Por conversin a sales diastereoismeras. La sustancia que se quiere resolver, se convierte
en un cido o una base. Suponiendo que la sustancia es ahora el cido racmico A , se hace
reaccionar con una base pticamente activa B-, que frecuentemente es brucina u otro
alcaloide de origen natural. As se obtiene:
(A ) + (B-) [(A+) (B-)] + [(A-) (B-)]
Las sales entre corchetes son entre s diastereoismeros. Por tener diferentes solubilidades, se
puede cristalizar a la sal menos soluble, mientras que la otra queda disuelta en las aguas
madres. Seguidamente se filtra para separar. Finalmente por separado se descompone cada
una de las sales con un cido fuerte. As su obtienen los enantimeros puros y se recupera la
base, para utilizarla en otro proceso. La brucina o el alcaloide que se uso en el proceso
anterior, se recristaliza por tratamiento con una base fuerte, por ejemplo, KOH o NaOH.
c) Resolucin por metabolismo enzimtico. El Penicillium glacum es capaz de metabolizar, y
por lo tanto, destruir al cido tartrico (+), pero no al enantimero (-). As se puede obtener al
enantimero no natural puro.
La deshidrogenasa lctica aislada del corazn, deshidrogena al cido sarcolctico (+) y lo
transforma en cido pirvico; en tanto que el cido lctico de la fermentacin (-) permanece
inalterado.
Se puede acetilar en 2 minutos a la modificacin racmica de un aminocido, por tratamiento
con anhdrido actico, trietilamina y acetona (1 : 2 : 5). Con la enzima acilasa de rin de
cerdo, se rompe la ligadura del (S) aminocido con el acetilo. As se libera el enantimero
natural, y el (R) aminocido permanece ligado al acetilo.
d) Resolucin cromatogrfica. Para lograr este objetivo se utilizan fases estacionarias quirales,
tambin conocidas como pticamente activas.
5. Cristalizacin con solventes pticamente activos.
Eficiencia de la resolucin (ER). Se mide por la pureza ptica del material resuelto y se calcula
al dividir la actividad ptica del material obtenido (R) entre la actividad ptica del enantimero
puro usado como referencia o patrn ().
14

Estereoqumica

Grupos enantiotpicos. Cuando una molcula posee tomos o grupos aparentemente iguales, y
al ser remplazados uno u otro, generan enantimeros. Por ejemplo, los dos hidrgenos ligados al
carbono que sostiene al oxhidrilo del etanol, son enantiotpicos.
CH3

CH3

H C H + 2 Br2

CH3

H C Br (S)

OH

Br C H (R) + 2 HBr

OH

Etanol con los hidrgenos

enantiotpicos resaltados.

OH

Enantimeros del 1-bromoetanol.

Los grupos enantiotpicos se comportan de manera diferente cuando se contrastan con un medio
disimtrico, por ejemplo, ante una enzima.
Mediante experimentos con tomos marcados isotpicamente, se demostr que slo uno de los
dos hidrgenos enantiotpicos del etanol, se elimina cuando la molcula se oxida a acetaldehdo
por accin de la enzima alcohol deshidrogenasa. En la bioqumica son muy importantes los
grupos enantiotpicos del cido ctrico, que estn resaltados en la figura siguiente.
H
H C COOH
HO C COOH
H C COOH
H

Grupos diasterotpicos. Son tomos o grupos que al ser reemplazados generan especies que no
son ni equivalentes, ni enantiotpicas. Los productos obtenidos son realmente diferentes en
cualquier medio quiral o aquiral.
H
H
C

HO

*C

Br

H
CH3

Br

*
C

H
CH3

(R) 2-Butanol.

H
HO

CH3

*C
CH3

+
HO

*
C

H
CH3

H3 C

H
*C
CH3

*
C
*C

HO

Br
H
CH3

3-Bromo-2-butanol.
3-Bromo-2-butanol.
(S, R) ---------- Diastereoismeros ----------(R, R)

Dado que los dos diastereoismeros del 3-Bromo-2-butanol tienen distintos contenidos
energticos, se generan en proporciones diferentes. Los diasterotpicos poseen reactividades
diferentes, incluso frente a reactivos y medios aquirales. Con frecuencia se pueden distinguir en
RMN, las seales diasterotpicas de los protones.
15

Estereoqumica

RELACIN ENTRE DOS ESTRUCTURAS.

Tienen la misma frmula molecular?

No
Son compuestos diferentes.

Son superponibles?

No

Son idnticos.

Son ismeros.

Difieren al rotar sobre un enlace ?

No

Son ismeros conformacionales.

Tienen la misma conectividad?

No
Son ismeros estructurales.

Son estereoismeros.

Son imgenes especulares?

No

S
Son enantimeros.

Son diastereoismeros.

Geomtricos.

16

Torsionales.

Intrnsecos.