Вы находитесь на странице: 1из 93

Qumica Inorgnica

Avanada
Antonio Otavio de Toledo Patrocinio
2016/02

Tpicos a serem abordados


1. tomos e molculas.
1.1. A estrutura do tomo.

3.4. Estrutura cristalina dos slidos inicos.


3.5. Aplicaes das energias de rede.

1.2. O tomo de Hidrognio.


1.3. O tomo polieletrnico.

4. Compostos Covalentes.
4.1. Teoria de Ligao de Valncia

2. Introduo simetria molecular.

2.1. Operaes e elementos de simetria.


2.2. Teoria de Grupo e simetria molecular.

4.2. Teoria do orbital molecular: molculas

diatmicas homonucleares e heteronucleares.


4.3. Teoria dos orbitais moleculares:
aplicao para molculas triatmicas e

3. Compostos inicos.
3.1. A ligao inica.

poliatmicas.
4.4. Comparao das teorias do orbital
molecular e teoria de ligao de valncia.

3.2. Energia de rede: o ciclo de Born-Haber.


3.3. Efeito do tamanho dos ons.

Tpicos a serem abordados


5. Interaes intermoleculares.
5.1. Tipos de foras intermoleculares.

7. cidos, bases e ons em soluo aquosa.

5.2. Ligaes de Hidrognio.

7.1. Propriedades da gua.

5.3. Efeitos das foras intermoleculares.

7.2. Conceito cido e base.


7.3. cidos e bases inorgnicos.

6. O estado slido.

7.4. Fora cido e base em soluo aquosa.

6.1. A estrutura dos slidos.

7.5. cidos e bases duros e moles

6.2. Imperfeies na rede cristalina


6.3. Teoria de bandas: metais, semicondutores
e isolantes.
6.5. Semicondutores intrnsecos e extrnsecos.

Bibliografia

J. E. HUHEEY, E. A. KEITER and R. L. KEITER; Inorganic Chemistry: Principles of


Structure and Reactivity, 4th Edition, HarperCollins College Publishers (1993).

C. HOUSECROFT and A. G. SHARPE; Qumica Inorgnica, 4 Edio (2013).

G. L. MIESSLER, P. J. FISCHER, D. A. TARR, Qumica Inorgnica, 5 Edio ,


Pearson, (2014)

B. E. DOUGLAS, D. H. MCDANIEL and J. J. ALEXANDER, Concepts and

Models of Inorganic Chemistry, 3th Edition, Wiley (1994).

F. A. COTTON, G. WILKINSON, C. A. MURILLO AND M. BOCHMANN; Advanced


Inorganic Chemistry, 6th Edition, John Wiley & Sons (1999).

D. C. HARRIS and M. D. BERTOLUCCI; Symmetry and Spectroscopy: An

Introduction to Vibrational and Electronic Spectroscopy, New York: Dover Publications


(1989).

Calendrio de aulas e avaliao

De 05 a 16/09, das 08:00 s 11:40 h e das 13:30 s 16:50 h

Dia 07 e dia 14/09 (quartas-feiras) no teremos aula

Dia 08 e dia 15/09 (quintas-feiras) s teremos aula no perodo da manh

Avaliao

Lista de exerccios (02)

O que Qumica Inorgnica


Se a Qumica Orgnica definida com a qumica

dos hidrocarbonetos e seus derivados, a Qumica


Inorgnica pode ser descrita como a qumica de

todas as demais substncias, incluindo os


compostos de carbono

Orgnica vs Inorgnica

Orbitais s & p
4 ligaes

O que os orgnicos
pensam sobre
inorgnica

Conceitos simples de ligaes


qumicas no bastam

Qumica Inorgnica

~ 107 elementos

A maioria so metais
~ 22 no metais (As, Sb, Te, ?)
temperatura ambiente: 11 gases, 2 liquids (Br,Hg), [Cs (p.f. 28.5 C) ;
Ga (p.f. 29.8 C)]

Ocorrncia (abundncia em massa %):


O(45.5) > Si(25.7) > Al(8.3) > Fe(6.2) > Ca(4.66) > Mg(2.76) > Na(2.27)
> K(1.84)

Todos os demais somam <3% (incluindo os amados C e H)

Aplicaes da Qumica
Inorgnica

Qumica Inorgnica Medicinal

Crdito:
Michael Prushan Ph.D.

Qumica Organometlica
catlise

Sir Geoffrey Wilkinson


Nobel Prize 1973
Crdito:
Michael Prushan Ph.D.

Teoria atmica - O Modelo


Quntico

Dalton

Thomson

Rutherford

1896

A. H. Becquerel

Radioatividade do urnio

1897

J. J. Thomson

Carga negativa dos eltros e carga/massa = 1,76x1011 C kg-1

1909

R. A. Millikan

Carga do eltron = 1,60 x 10-19 C

1911

E. Rutherford

O modelo nuclear

1913

H. G. J. Moseley

Determinao das cargas nucleares por emisso de raios X


os nmeros atmicos so mais importantes que a massa
atmica

O trabalho de Max Planck


1858 - 1947

A energia s pode ser liberada (ou absorvida) por uma substncia em


frequncias especficas, isto QUANTIZADAS

E h

onde h a constante de Planck (6,626 10-34 J s).

a soluo para a catstofre ultravioleta que intrigavam os cientistas no sculo XIX

Para entender a quantizao, considere a subida em uma rampa versus a subida em uma
escada:ara a rampa, h uma alterao constante na altura, enquanto na escada h uma
alterao gradual e quantizada na altura.

O efeito fotoeltrico
A. Einstein
(1879-1955)

Se a luz brilha na superfcie de um metal, h um


ponto no qual os eltrons so expelidos do metal.

Os eltons somente sero expelidos se a


frequncia mnima alcanada.

Abaixo da frequncia mnima, nenhum eltron


expelido.

Acima da frequncia mnima, o nmero de


eltrons expelidos depende da intensidade da luz.

Einstein sups que a luz trafega em


pacotes de energia denominados
ftons, que tem energia (E):

E h
O conceito de ftons como pacotes de
energia infere que a luz tem propriedades
de partculas!!!

A energia do fton

=c/

X10-9

, nm

, m

x6,02x1023

E=h

, s-1

E, J/fton

1 mol de ftons = quanta

E, J/mol

Teoria atmica - O Modelo Quntico


O modelo de Bohr

Niels Bohr

Rutherford sups que os eltrons orbitavam o ncleo da mesma


forma que os planetas orbitam em torno do sol.

Entretanto, uma partcula carregada movendo em uma trajetria


circular deve perder energia.

Isso significa que o tomo deve ser instvel de acordo com a


teoria de Rutherford.

Bohr observou o espectro de linhas de determinados elementos


e admitiu que os eltrons estavam confinados em estados
especficos de energia denominados orbitais.

(1885-1962)

Como ele descobriu


isso??

+
+ +

Tubo com H2

O espectro de linhas dos tomos

O Modelo de Bohr

A energia dos eltrons em


um tomo quantizada

E 2.18 10

18

1
J
n2

n = nmero quntico principal

Espectro de linhas

1
E 2.18 1018 J
n2
Calcule o comprimento de onda
da luz emitida por um fton
que decai do nvel 5 para o
nvel 4.
Dados: h = 6,626 10-34 J s

O Modelo de Bohr
1 Postulado: A eletrosfera do tomo est dividida em regies denominadas
nveis ou camadas, onde os eltrons descrevem rbitas circulares

estacionrias, de modo a ter uma energia constante, ou seja, sem emitirem


nem absorverem energia.
2 Postulado: Fornecendo energia (trmica, eltrica,...) a um tomo, um ou

mais eltrons a absorvem e saltam para nveis mais afastados do ncleo


(mais energticos). Ao voltarem s suas rbitas originais, devolvem a
energia absorvida em forma de luz (fton).

Modelo de Bohr
Limitaes

Pode explicar adequadamente apenas o espectro de linhas do tomo de


hidrognio.

Os eltrons no so completamente descritos como partculas pequenas.

Para uma descrio completa do


tomo necessriao considerar a
natureza ondulatria da matria!!

Mecnica Quntica A natureza


ondulatria da matria

Utilizando as equaes de Einstein e de Planck, De Broglie mostrou:

L. de Broglie
(1892-1987)

h
mv

O momento, mv, uma propriedade de partcula, enquanto uma


propriedade ondulatria.

efeitos notveis se os objetos so pequenos.

Consequncia:
Utilizando a relao de De Broglie para calcular o comprimento de onda associado a um
feixe de eletrons acelerado a 6 x 106 m s-1 (100 V), acharemos um de 120 pm, ou seja,
nestas condies, os eltrons sero difratados quando passarem atravs de um cristal.

Essa a base para as tcnicas de difrao de eltrons

Mecnica Quntica A natureza


ondulatria da matria

O princpio da incerteza de Heisenberg: na escala de massa de partculas


atmicas, no podemos determinar exatamente a posio, a direo do
movimento e a velocidade simultaneamente.

Para os eltrons: no podemos determinar seu momento e sua posio


simultaneamente.

W. Heisenberg
1901-1976

Se x a incerteza da posio e mv a incerteza do momento, ento:

xmv

h
4

Consequncia: Mtodos espectroscpicos modernos permitem determinar a energia


dos eltrons com grande preciso (mv pequeno), logo x ser grande. Isso significa,
que no possvel descrever rbitas precisas para os eltrons, como proposto por Bohr,
mas apenas regies (orbitais) com a localizao provvel dos eltrons

Mecnica Quntica
Schrdinger props uma equao que contm os termos
onda e partcula.
A resoluo da equao leva s famosas funes de onda:

E. Schrodinger
1887-1961

Energia

Operador
Hamiltoniano
Funo de Onda

Mecnica Quntica

E. Schrodinger
1887-1961

Para o sistema de um eltron:

2 2
2
2
2
= 2
+ 2+ 2
2
8

40 2 + 2 + 2

h = cte de PlancK

Energia cintica do eltron Energia potencial do eltron (V)

m = massa do eltron
e = carga do eltron

40

2 + 2 + 2 = r = distncia do do eltron em relao ao ncleo


(varia de n=1 a , em analogia ao modelo de Bohr)
Z = carga do ncleo
40 = permissividade do vcuo

2
=
2+2+2

40

A Equao de Schrdinger

Matematicamente, no h limite para o nmero de solues da equao

Cada descreva as propriedades da onda de um determinado eltron em um orbital


especfico, sendo que a probabilidade de se encontrar um eltron em um
determinado ponto proporcional a 2

Condies necessrias para uma soluo fisicamente possvel para :


dever ter valor nico;
e suas primeiras derivadas devem ser contnuas

deve aproximar-se de zero, conforme r se aproxima do infinito


As integrais a seguir devem ser respeitadas:

= 1 (normalizao)

Conjugado complexo de A

= 0 (orbitais ortogonais)

Como resolver a Equao de


Schrdinger
Partcula na caixa
Dentro da caixa
2 2()
= E = 0
8 2
2

= + cos
Substituindo na equao,

A, B, r, s = constantes

==

2
2

Como resolver a Equao de


Schrdinger
= + cos
deve ser contnuo e igual a zero em x <0 e x>a;
tende a zero em x = 0 ou x = a;
Em x=0, cos = 1, assim B deve ser zero, ento:
2
==
2

22
=
82

=
deve ser deve ser zero em x = a;

Para = 0; = ou =

n = nmero inteiro diferente de zero;

Energia da partcula (eltron) na caixa em funo de n

, para cumprir a

exigncia de normalizao

Partcula na caixa
P/ uma partcula
numa caixa

2
() =

1/2

n = nmero quntico principal

Partcula na caixa

2
() =

1/2

22
=
82

Funes de onda

No nodo (node) a probabilidade de se


encontrar o eltron ZERO!

Considerando um eltron ao redor


do ncleo
, , = (, )

Eingenfunction

ORBITAIS ATMICOS

Mecnica Quntica
Schrdinger props uma equao que contm os termos
onda e partcula.
A resoluo da equao leva s funes de onda:

E. Schrodinger
1887-1961

depende da distncia e de dois ngulos; 3 inteiros NMEROS QUNTICOS

(3 dimenses) - eigenfunction
Cada corresponde a uma trajetria uma regio no espao na qual o eltron
encontrado

NO descreve a posio exata do eltron


2 proporcional probabilidade se encontrar um eltron em um dado ponto.

Nmeros qunticos

Um 4 Nmeros quntico - ms
4. Nmero quntico de spin, ms. Ele especifica o spin do eltron e possui um
valor de +1/2 ou -1/2.
So os eltrons desemparelhados que conferem as propriedades
magnticas de alguns elementos
Elementos paramagnticos: So atrados por um
campo magntico
Elementos diamagnticos: No sofrem a ao do
campo magntico ou so ligeiramente repelidos

Princpio de excluso de Pauli: um eltron pode ser caracterizado


por 4 nmeros qunticos: NO EXISTE DOIS ELTRONS EM
UM TOMO COM OS MESMOS NMEROS QUNTICOS!!

Orbitais Atmicos

Funes radiais e angulares

Angulares (Y): e determinam como a probabilidade muda de um ponto


a outro, a uma determinada distncia do ncleo. So determinadas por l e
ml

Radiais (R): determinadas pelos nmeros qunticos n e l.

2
0 =
= 52,9
42

Raio de Bohr (distncia com mximo 2 para o orbital 1s


do hidrognio)

Orbitais atmicos
A funo de probabilidade radial dada por 4r2R2 e descreve a probabilidade de se
encontrar o eltron em funo da distncia do ncleo

- parecem decaimentos exponenciais;


- Quanto maior n mais lento esse decaimento maior o raio do
orbital

1s

2s

Crdito:

Michael Prushan Ph.D.

Superfcies Nodais

Quando Y ou R = 0
Planares ou cnicos (estes contam como 2).
l ndulos em qualquer orbital

Para ndulos radiais:


Orbitais s: n-1 ndulos
Orbitais p: n-2 ndulos
Ou seja n-l-1 ndulos

2pz

3pz

Crdito:

Michael Prushan Ph.D.

Os anjos no so seres materiais. Portanto,


podem estar em lugar primeiro e mais tarde
em outro, sem nunca terem estado entre
ambos So Toms de Aquino

Exerccio

Descreve as superfcies nodais angulares do orbital dx2-y2:


Um orbital tem l planos nodais, logo teremos 2 ndulos
A funo angular Y dada por:

1 15 (2 2)
=
4
2

Para Y = 0, x = y ou x = -y
Se x> y, Y ser > 0
Se x< y , Y ser < 0

Exerccio

Faa o mesmo para o dx2 e o dxz


1 5 (22 2 2)
=
4
2

1 15 ()
=
2 2

Para dxz

Para dx2

www.orbitals.com

www.orbitals.com

www.orbitals.com

www.orbitals.com

5d

5f

5g

www.orbitals.com

Distribuio dos eltrons em um


tomo Configurao eletrnica
Princpio de Aufbau (estrutura)

As configuraes eletrnicas nos dizem em quais orbitais os eltrons de um


elemento esto localizados.

Trs regras:
- Os orbitais so preenchidos em ordem crescente de n e l.
- Dois eltrons com o mesmo spin no podem ocupar o mesmo orbital (Pauli).
- Para os orbitais degenerados, os eltrons preenchem cada orbital
isoladamente antes de qualquer orbital receber um segundo eltron (regra
de Hund).

Diagrama de Linus Pauling


Esta ordem completa no correta para
nenhum elemento
No h uma ordem universal para o nvel

de energia dos tomos em funo de Z


Contudo, o Diagrama de Linus Pauling
extremamente til para a determinao
dos eltrons de valncia

A regra de Hund e a multiplicidade

C = energia coulombiana de
repulso
e = energia de troca

2S + 1
S: momento de
spin total
(soma dos ms)

Penetrao e Blindagem

Em um tomo polieletrnico, cada eltron se move no campo eltrico


atrativo do ncleo e sente a carga repulsiva mdia dos outros eltrons

Essa carga negativa diminui a carga do ncleo, em um fenmeno


denominado BLINDAGEM

Dizemos ento que a carga nuclear efetiva (Zef) de um letron :

= constante de blindagem

Penetrao e Blindagem

Zef varia de acordo com a energia (n) e com a forma do orbital (l)

Quanto mais o eltron se aproximar do ncleo, menor ser a


constante de blindagem () e maior ser o Zef;

Considerando o Li (Z=3):
A probabilidade de um eltron 2p penetrar na camada 1s
zero, pois prximo do ncleo 22p 0

J para um eltron 2s, 22s 0 prximo ao ncleo. A


presena de um eltron dentro das camadas de outros
eltrons chamada Penetrao.

Assim Zef(2s) > Zef(2p)

Ordem de penetrao relativa:

s> p>d>f
Ordem de blindagem relativa:

s> p>d>f

Penetrao e blindagem

Devido aos fenmenos de blindagem e penetrao, a ordem de energia


em tomos multieletrnicos :

ns < np < nd < nf

Penetrao e Blindagem

Fe(Z=26): 1s2, 2s2 , 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d6

Isto est certo?

Penetrao e Blindagem

Fe(Z=26): 1s2, 2s2 , 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d6

Isto est certo?

A resposta no. Por causa da penetrao dos


eltrons 4s, esse orbital preenchido primeiro
que os orbitais 3d no potssio ([Ar]4s1) e no
clcio ([Ar]4s2). Porm a partir escndio, os
orbitais 3d passam a ter eltrons e esses tero
energia menor que o os eltrons 4s.

Regras de Slater uma estimativa de Zef


=

ou

Como estimar o valor de S:


Escreva a configurao eletrnica do elemento na seguinte ordem e agrupamentos:
(1s),(2s, 2p),(3s, 3p),(3d), (4s, 4p)...

Eltrons a direita do eltron selecionado no alteram Zef


O valor de S para eltrons ns ou np ser:
Cada eltron do mesmo grupo contribui com 0,35 para S (exceo para o eltron
1s que contribui com 0,30);

Eltrons nos grupos (n-1) contribuem com 0,85 para S


Eltrons nos grupos (n-2) contribuem com 1,00 para S
O valor de S para eltrons nd ou nf ser:
Cada eltron do mesmo grupo contribui com 0,35 para S
Cada eltron dos grupos menores contribuem com 1,00 para S

Configurao eletrnica e tabela


peridica
A tabela peridica pode ser utilizada como um guia para as configuraes

eletrnicas.

O nmero do periodo o valor de n.

Os grupos 1A e 2A tm o orbital s preenchido.

Os grupos 3A -8A tm o orbital p preenchido.

Os grupos 3B -2B tm o orbital d preenchido.

Os lantandeos e os actindeos tm o orbital f preenchido.

Configurao eletrnica e tabela


peridica

Propriedades Peridicas

Propriedades Peridicas
Raio atmico
Energia de ionizao

Afinidade eletrnica
Eletronegatividade
Polarizabilidade
Propriedades Redox?

Raios atmicos e inicos

Raio atmico

Considerando uma molcula


diatmica como o N2
Raio covalente

Ou um metal

Raio metlico

Raios atmicos comportamento na


tabela peridica

Aumentam medida que se


desce em um grupo
Diminuem da esquerda para a
direita em um mesmo perodo

Raios atmicos comportamento na


tabela peridica

Ao descermos em um grupo, os eltrons de valncia se encontram em orbitais com


nvel de energia maior (n), assim estaro mais afastados do ncleo;
J em um mesmo perodo, os eltrons de valncia ocupam a mesma camada, mas o
aumento da carga efetiva (Zef) puxa os eltrons, diminuindo o raio atmico

Exemplos: Na (Z=11; r = 191 pm)


K (Z= 19; r = 235 pm)

Mg (Z = 12; r = 160 pm)

Al (Z=13; r = 143 pm)

Contrao dos lantandeos

Considere o molibdnio (Mo): Z = 42; r = 140 pm e o tungstnio (W): Z = 74; r = 141 pm

Contrao dos lantandeos

A baixa capacidade de blindagem dos eltrons localizados nos orbitais f


permite a penetrao dos eltrons de valncia, ou seja, uma maior carga
efetiva diminuindo assim o raio atmico.

Contrao similar observada nos elementos que seguem o bloco d.

Raios inicos

Raio inico

Um ction ter sempre raio inico menor que o raio atmico do elemento

correspondente;

Um nion ter sempre raio inico maior que o raio atmico do elemento
correspondente.

Raio inico

Energia de ionizao - Ei

a energia mnima para remover um eltron de um tomo em fase gasosa

A(g) A+(g) + 1e-

Ex.: Na(Z=11)

1 energia de ionizao (Na+): 1s2, 2s2 , 2p6, 3s0

1s2, 2s2 , 2p6, 3s1

2 energia de ionizao (Na+): 1s2, 2s2 , 2p5, 3s0

A cada eltron removido, fica mais difcil remover um eltron

Energia de ionizao

Unidades:
kJ mol-1;
Eletronvolts (Ev)
1 Ev = 96,485 KJ mol-1

Energia de Ionizao
comportamento na tabela peridica

A energia de ionizao diminui


medida que descemos em um grupo.

medida que o raio atmico


aumenta, torna-se mais fcil remover
um eltron do orbital mais volumoso.

Geralmente a energia de ionizao


aumenda ao longo do perodo.
So duas as excees: a remoo do
primeiro eltron p e a remoo do
quarto eltron p.

Energia de ionizao e Raio


atmico
Quanto menor o tomo, maior a
atrao dos eltrons pelo ncleo
e consequentemente maior a
energia de ionizao:

n = nmero quntico principal

Energia de ionizao - excees

1. Por que o B tem Ei menor que o Be?


2. Por que o N tem Ei maior que o O?

Afinidade eletrnica Ea

a variao de energia quando um tomo no estado gasoso ganha um


eltron

A(g) + 1e- A-(g)

O eltron adicional dever ocupar o orbital no preenchido ou semipreenchido de menor energia;

A afinidade eletrnica ser alta quando a carga efetiva do eltron no orbital


a ser preenchido for alta.

Ex: Quem dever ter maior afinidade eletrnica: Li (Z=3) ou Be(Z=4)

Afinidade eletrnica Ea

a afinidade eletrnica pode ser um processo endotrmico ou exotrmico.


Quanto mais negativa for Ea, maior ser a tendncia do tomo receber um eltron

Exemplo: halognios

= + 2
q = carga do on

Eletronegatividade -

A eletronegatividade de um elemento a capacidade atrair eltrons para


ele, quando o mesmo faz parte de um composto.

S se fala em eletronegatividade quando o elemento est ligado a outro!!

Eletronegatividade de Pauling

Baseada na diferena
entre dados
termoqumicos
experimentais e
aqueles previstos se as
ligaes fossem
puramente covalentes

Todas as escalas expressam a capacidade de um tomo atrais eltrons de um tomo


vizinho a qual est ligado
Nenhuma escala pode ser aplicada com sucesso em todas as situaes.

Eletronegatividade, Energia de
ionizao e raio atmico

Polarizabilidade -
Expressa a capacidade de um tomo ser distorcido por um campo
eltrico
Um tomo dito polarizvel quando sua nuvem eletrnica
capaz de se mover frente ao de um campo eltrico (um on,
por exemplo)

Um tomo ou on tem uma alta capacidade polarizadora


quando capaz de distorcer a nuvem eletrnica do tomo
vizinho

Polarizabilidade
Regras de Fajans
Ctions pequenos com carga elevada possuem grande capacidade
polarizadora

nions grandes com carga elevada so facilmente polarizveis


Ctions que no possuem configurao de gs nobre so facilmente
polarizveis

Exerccio:

Quem dever ser o on mais polarizvel, F- ou I-?

Propriedades Redox
Elementos com alta eletronegatividade e grande afinidade eletrnica devem ser
fortemente oxidantes (se reduzem facilmente);

Agentes oxidantes
fortes (fceis de se
reduzir)

Mais eletronegativos

Agentes redutores
fortes (fceis de se
oxidar)
Menos eletronegativos

Tendncias peridicas nos potenciais


de reduo
0.5

Ba2+

e-

+2
+ 2 e-

Al3+ + 3eSc+3

e-

+3
+ 2 eV+2 + 2 eCr+2 + 2 e
Mn+2 + 2 eFe+2 + 2 eCo+2 + 2 eNi+2 + 2 eCu+2 + 2 eZn+2 + 2 e-

Ti+2

Be(s) -1.968 V vs. SHE


Ba(s) -2.906 V
Al(s) -1.677 V

0
-0.5
-1
-1.5

-2

Sc(s) -2.08 V
Ti(s) -1.60 V
V(s) -1.125 V
Cr(s) -0.89 V
Mn(s) -1.182 V
Fe(s) -0.44 V
Co(s) -0.282 V
Ni(s) -0.236 V
Cu(s) +0.339 V
Zn(s) -0.762 V

-2.5
21

23

25

27

29

Atomic Number
0.5

Eo (volts vs. SHE)

Be2+

Eo (volts vs. SHE)

Quanto mais negativo, mais fcil de oxidar

0
-0.5
-1
-1.5
-2
-2.5

Ag+ + e- Ag(s) +0.799 v


Au+ + e- Au(s) +1.69 v

122

132

142

152

Atomic radius (pm)

162

Why is mercury a liquid?


Comparing properties of Hg with Au
m.p. of Au is 1064 oC
m.p. of Hg is -39 oC

Conductivity
Au 426 kSm-1
Hg 10.64 kSm-1

Julho 2013

These and many other properties can not be explained by the


Lanthanide contraction, etc.
Crdito:
Michael Prushan Ph.D.

Relativistic Effects
In 1905 Einstein discovered special relativity, which states that the
mass of any moving object increases with its speed.

mrel

mrest

1 v 2
c

Neils Bohr calculated the speed of a 1s electron in a H-atom in the ground state
to be 1/137 the speed of light. This speed is so low that the relativistic mass is only
1.00003 times the rest mass.
BUT
When we move to the heavy elements like 79 Au or 80 Hg, things change.
The expected radial velocity of a 1s electron in atoms
Heavier than hydrogen is:
Z

vr

137 c

So for Hg, (80/137) c = 0.58c or 58 % of the speed of light!

This in turn shrinks the 1s orbital radius by 23 %. The 1s orbitals dramatically shrinks.
All other orbitals must do the same, to remain orthogonal .
Crdito:
Michael Prushan Ph.D.

Relativistic Effects
Hg(I) only exists as Hg22+ isoelectronic with Au2
Hg(0) does not form strong covalent bonds with itself like gold.

The shrinking of the orbitals decreases so much that the 6s


electrons are not available to form bonds.
Hg(0)-Hg(0) does not exist.
In the gas phase, Hg is the only metal that exists as a monomer,
gold forms stable Au2 (g)
Analogous to H2(g) vs. He(g)
This property also explains why the conductivity is so low. The 6s
electrons are very localized and can not
Populate the conductance band very well.
Crdito:
Michael Prushan Ph.D.