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Avanada
Antonio Otavio de Toledo Patrocinio
2016/02
4. Compostos Covalentes.
4.1. Teoria de Ligao de Valncia
3. Compostos inicos.
3.1. A ligao inica.
poliatmicas.
4.4. Comparao das teorias do orbital
molecular e teoria de ligao de valncia.
6. O estado slido.
Bibliografia
Avaliao
Orgnica vs Inorgnica
Orbitais s & p
4 ligaes
O que os orgnicos
pensam sobre
inorgnica
Qumica Inorgnica
~ 107 elementos
A maioria so metais
~ 22 no metais (As, Sb, Te, ?)
temperatura ambiente: 11 gases, 2 liquids (Br,Hg), [Cs (p.f. 28.5 C) ;
Ga (p.f. 29.8 C)]
Aplicaes da Qumica
Inorgnica
Crdito:
Michael Prushan Ph.D.
Qumica Organometlica
catlise
Dalton
Thomson
Rutherford
1896
A. H. Becquerel
Radioatividade do urnio
1897
J. J. Thomson
1909
R. A. Millikan
1911
E. Rutherford
O modelo nuclear
1913
H. G. J. Moseley
E h
Para entender a quantizao, considere a subida em uma rampa versus a subida em uma
escada:ara a rampa, h uma alterao constante na altura, enquanto na escada h uma
alterao gradual e quantizada na altura.
O efeito fotoeltrico
A. Einstein
(1879-1955)
E h
O conceito de ftons como pacotes de
energia infere que a luz tem propriedades
de partculas!!!
A energia do fton
=c/
X10-9
, nm
, m
x6,02x1023
E=h
, s-1
E, J/fton
E, J/mol
Niels Bohr
(1885-1962)
+
+ +
Tubo com H2
O Modelo de Bohr
E 2.18 10
18
1
J
n2
Espectro de linhas
1
E 2.18 1018 J
n2
Calcule o comprimento de onda
da luz emitida por um fton
que decai do nvel 5 para o
nvel 4.
Dados: h = 6,626 10-34 J s
O Modelo de Bohr
1 Postulado: A eletrosfera do tomo est dividida em regies denominadas
nveis ou camadas, onde os eltrons descrevem rbitas circulares
Modelo de Bohr
Limitaes
L. de Broglie
(1892-1987)
h
mv
Consequncia:
Utilizando a relao de De Broglie para calcular o comprimento de onda associado a um
feixe de eletrons acelerado a 6 x 106 m s-1 (100 V), acharemos um de 120 pm, ou seja,
nestas condies, os eltrons sero difratados quando passarem atravs de um cristal.
W. Heisenberg
1901-1976
xmv
h
4
Mecnica Quntica
Schrdinger props uma equao que contm os termos
onda e partcula.
A resoluo da equao leva s famosas funes de onda:
E. Schrodinger
1887-1961
Energia
Operador
Hamiltoniano
Funo de Onda
Mecnica Quntica
E. Schrodinger
1887-1961
2 2
2
2
2
= 2
+ 2+ 2
2
8
40 2 + 2 + 2
h = cte de PlancK
m = massa do eltron
e = carga do eltron
40
2
=
2+2+2
40
A Equao de Schrdinger
= 1 (normalizao)
Conjugado complexo de A
= 0 (orbitais ortogonais)
= + cos
Substituindo na equao,
A, B, r, s = constantes
==
2
2
22
=
82
=
deve ser deve ser zero em x = a;
Para = 0; = ou =
, para cumprir a
exigncia de normalizao
Partcula na caixa
P/ uma partcula
numa caixa
2
() =
1/2
Partcula na caixa
2
() =
1/2
22
=
82
Funes de onda
Eingenfunction
ORBITAIS ATMICOS
Mecnica Quntica
Schrdinger props uma equao que contm os termos
onda e partcula.
A resoluo da equao leva s funes de onda:
E. Schrodinger
1887-1961
(3 dimenses) - eigenfunction
Cada corresponde a uma trajetria uma regio no espao na qual o eltron
encontrado
Nmeros qunticos
Um 4 Nmeros quntico - ms
4. Nmero quntico de spin, ms. Ele especifica o spin do eltron e possui um
valor de +1/2 ou -1/2.
So os eltrons desemparelhados que conferem as propriedades
magnticas de alguns elementos
Elementos paramagnticos: So atrados por um
campo magntico
Elementos diamagnticos: No sofrem a ao do
campo magntico ou so ligeiramente repelidos
Orbitais Atmicos
2
0 =
= 52,9
42
Orbitais atmicos
A funo de probabilidade radial dada por 4r2R2 e descreve a probabilidade de se
encontrar o eltron em funo da distncia do ncleo
1s
2s
Crdito:
Superfcies Nodais
Quando Y ou R = 0
Planares ou cnicos (estes contam como 2).
l ndulos em qualquer orbital
2pz
3pz
Crdito:
Exerccio
1 15 (2 2)
=
4
2
Para Y = 0, x = y ou x = -y
Se x> y, Y ser > 0
Se x< y , Y ser < 0
Exerccio
1 15 ()
=
2 2
Para dxz
Para dx2
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5d
5f
5g
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Trs regras:
- Os orbitais so preenchidos em ordem crescente de n e l.
- Dois eltrons com o mesmo spin no podem ocupar o mesmo orbital (Pauli).
- Para os orbitais degenerados, os eltrons preenchem cada orbital
isoladamente antes de qualquer orbital receber um segundo eltron (regra
de Hund).
C = energia coulombiana de
repulso
e = energia de troca
2S + 1
S: momento de
spin total
(soma dos ms)
Penetrao e Blindagem
= constante de blindagem
Penetrao e Blindagem
Zef varia de acordo com a energia (n) e com a forma do orbital (l)
Considerando o Li (Z=3):
A probabilidade de um eltron 2p penetrar na camada 1s
zero, pois prximo do ncleo 22p 0
s> p>d>f
Ordem de blindagem relativa:
s> p>d>f
Penetrao e blindagem
Penetrao e Blindagem
Penetrao e Blindagem
ou
eletrnicas.
Propriedades Peridicas
Propriedades Peridicas
Raio atmico
Energia de ionizao
Afinidade eletrnica
Eletronegatividade
Polarizabilidade
Propriedades Redox?
Raio atmico
Ou um metal
Raio metlico
Raios inicos
Raio inico
Um ction ter sempre raio inico menor que o raio atmico do elemento
correspondente;
Um nion ter sempre raio inico maior que o raio atmico do elemento
correspondente.
Raio inico
Energia de ionizao - Ei
Ex.: Na(Z=11)
Energia de ionizao
Unidades:
kJ mol-1;
Eletronvolts (Ev)
1 Ev = 96,485 KJ mol-1
Energia de Ionizao
comportamento na tabela peridica
Afinidade eletrnica Ea
Afinidade eletrnica Ea
Exemplo: halognios
= + 2
q = carga do on
Eletronegatividade -
Eletronegatividade de Pauling
Baseada na diferena
entre dados
termoqumicos
experimentais e
aqueles previstos se as
ligaes fossem
puramente covalentes
Eletronegatividade, Energia de
ionizao e raio atmico
Polarizabilidade -
Expressa a capacidade de um tomo ser distorcido por um campo
eltrico
Um tomo dito polarizvel quando sua nuvem eletrnica
capaz de se mover frente ao de um campo eltrico (um on,
por exemplo)
Polarizabilidade
Regras de Fajans
Ctions pequenos com carga elevada possuem grande capacidade
polarizadora
Exerccio:
Propriedades Redox
Elementos com alta eletronegatividade e grande afinidade eletrnica devem ser
fortemente oxidantes (se reduzem facilmente);
Agentes oxidantes
fortes (fceis de se
reduzir)
Mais eletronegativos
Agentes redutores
fortes (fceis de se
oxidar)
Menos eletronegativos
Ba2+
e-
+2
+ 2 e-
Al3+ + 3eSc+3
e-
+3
+ 2 eV+2 + 2 eCr+2 + 2 e
Mn+2 + 2 eFe+2 + 2 eCo+2 + 2 eNi+2 + 2 eCu+2 + 2 eZn+2 + 2 e-
Ti+2
0
-0.5
-1
-1.5
-2
Sc(s) -2.08 V
Ti(s) -1.60 V
V(s) -1.125 V
Cr(s) -0.89 V
Mn(s) -1.182 V
Fe(s) -0.44 V
Co(s) -0.282 V
Ni(s) -0.236 V
Cu(s) +0.339 V
Zn(s) -0.762 V
-2.5
21
23
25
27
29
Atomic Number
0.5
Be2+
0
-0.5
-1
-1.5
-2
-2.5
122
132
142
152
162
Conductivity
Au 426 kSm-1
Hg 10.64 kSm-1
Julho 2013
Relativistic Effects
In 1905 Einstein discovered special relativity, which states that the
mass of any moving object increases with its speed.
mrel
mrest
1 v 2
c
Neils Bohr calculated the speed of a 1s electron in a H-atom in the ground state
to be 1/137 the speed of light. This speed is so low that the relativistic mass is only
1.00003 times the rest mass.
BUT
When we move to the heavy elements like 79 Au or 80 Hg, things change.
The expected radial velocity of a 1s electron in atoms
Heavier than hydrogen is:
Z
vr
137 c
This in turn shrinks the 1s orbital radius by 23 %. The 1s orbitals dramatically shrinks.
All other orbitals must do the same, to remain orthogonal .
Crdito:
Michael Prushan Ph.D.
Relativistic Effects
Hg(I) only exists as Hg22+ isoelectronic with Au2
Hg(0) does not form strong covalent bonds with itself like gold.