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Transferencia de Masa I
M. C. Jorge Arellano Coronilla
Teora preliminar
iV
Relacin de equilibrio.
La expresin:
Ki
Si Ki >> 1:
Si Ki = 1:
Si Ki << 1:
iL
fiL
xi P
(2)
yi
xi
f iV P
fiV y i P
Componente puro:
fiV
yi P
Mezcla:
f iL Pi S
fiL xi Pi S
Adems:
iV iV 1
iL iL Pi S / P
ai
(1)
f
i i
P
fi
fi0
(3)
aiV yi
aiL xi
iV
aiV
yi
iL
aiL
xi
iV 1
(4)
iL 1
Transferencia de Masa I
M. C. Jorge Arellano Coronilla
Sistemas vapor-lquido
Reacomodando se obtiene:
y i iL f iL0 iL iL iL
xi
iV P
iV
f iV f iL
(5)
Ki
De acuerdo a (2):
fiV iV yi P
fiL iL xi P
(10)
iL iL
iV
(11)
(6)
(7)
fiL iL xi f iL0
(8)
iV yi P iL xi P
y i iL
xi iV
iL 1, iV 1, iV
La ecuacin (10) se convierte en:
Ki
iL
iV
Pi S
(9)
Pi S
Ki
P
La cual se conoce como ley de Raoult.
iV y i P iL xi f iL0
Ki
Transferencia de Masa I
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iL Pi S
P
Ki
Sistemas lquido-lquido.
Hi
P
K i iL
Ecuacin de
de gases ligeros a
iV
estado
temperaturas hasta a regin
crtica
Para todas las mezclas desde
iL iL
Ki
Coeficiente de
temperatura ambiente hasta
iV
actividad
temperaturas cercanas a la
crtica
Formas no rigurosas
Para disoluciones ideales a
PS
Ley de Raoult
Ki i
presin cercana a la
(ideal)
P
ambiente
S
Para
disoluciones
lquidas no
P
Ley de Raoult
K i iL i
ideales a presin cercana a la
modificada
P
ambiente
Para presiones bajas o
H
Ki i
moderadas y sustancias a
P
Ley de Henry
temperaturas superiores a la
crtica
fiL(1) fiL( 2 )
(12)
K Di
xi(1)
( 2)
xi
(13)
K Di
i( 2 )
i(1)
(14)
Transferencia de Masa I
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Sistemas gas-lquido.
Fase vapor
C
A
i 1
Fase lquido
yi y j Aij
j 1
Aij Ai A j
0.5
B y i Bi
i 1
A
i 1
Aij Ai A j
0.5
B x i Bi
i 1
Nomenclatura:
Z
Factor de compresibilidad
Modelo de Soave/Redlich/Kwong.
Prij
Tr,i
Nmero de componentes
i expZ 1
Bi
A 2A
lnZ B
B
B A
0.5
i
0.5
Bi Z B
ln
B Z
Z 3 Z 2 A B B 2 Z AB 0
Ai 0.42747ai
Pr ,i
Bi 0.08664
2
r ,i
ai 1 mi 1 Tr0,i.5
Pr ,i
Tr ,i
xi x j Aij
j 1
Transferencia de Masa I
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Modelo de Peng-Robinson.
El clculo del coeficiente de fugacidad parcial se lleva a cabo con
las ecuaciones siguientes:
2 xi A ji
Bi
Bi Z 2.414 B
A j 1
i expZ 1 lnZ B
ln
B
A
B Z 0.414 B
2 2B
Z 3 1 B Z 2 A 3B 2 2 B Z AB B 2 B 3 0
Ai
ai P
R 2T 2
Bi
bi P
RT
R 2TC2
ai 0.45724
PC
bi 0.0778
RTC
PC
Transferencia de Masa I
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Transferencia de Masa I
M. C. Jorge Arellano Coronilla
Polar
NRTL, UNIQUAC y
sus variantes
No
Wilson, NRTL
UNIQUAC y sus
variantes
Electrolito?
S
Electrlito
Peng-Robinson
Redlich-Kwong-Soave
Lee-Kesler-Plocker
Real
Polaridad
del sistema
Lquido/
Lquido?
Electrolito NRTL o
Pitzer
P < 10 bar
Parmetros de
interaccin
disponibles?
S
No
Real?
No vaco
No polar
UNIFAC ELL
Lquido/
Lquido?
Chao-Seader
Grayson-Streed
Braun K-10
No
UNIFAC y sus
extensiones
Presin?
Real y Pseudoreal
Presin?
P > 10 bar
Parmetros de
interaccin
disponibles?
No
Vaco
SchwartzentruberRenon, PR o RKS
con WS, PR o RKS
con MHV2
PSRK, PR o RKS
con MHV2
Transferencia de Masa I
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Ley de Raoult:
Ki
Pi S
P
ln P s AntA
AntB
T AntC
Informacin adicional:
Propiedad
Pc
Tc
VL
AntA
AntB
AntC
x
(atm)
(K)
(cm3/gmol)
Metanol (1)
Benceno (2)
79.9
512.6
0.559
40.73
18.5875
3626.55
-34.29
0.164
48.3
562.1
0.212
89.41
15.9008
2788.51
-52.36
0.836
Ki
cal/gmol
Aij
iL Pi S
V jL
ViL
exp
aij
RT
Ec. de Wilson:
A12
A21
ln 1 lnx1 x 2 A12 x 2
x
A
x
x
A
2 12
2
1 21
1
Diagramas de fases
Transferencia de Masa I
M. C. Jorge Arellano Coronilla
Diagramas de fases.
Ya que en destilacin se puede considerar desde un punto prctico
que la presin en el equipo no vara en comparacin con el cambio
que experimentan las otras variables, los diagramas de equilibrio
ms importantes son los de presin constante (T-xy).
Las figuras 3 y 4 muestran dos diagramas de equilibrio VL
isobricos de uso sumamente extendido, T-xy y x-y. El componente
A de la mezcla binaria se refiere siempre al ms voltil y las letras
x y y representan su fraccin molar en el lquido y en el vapor
en el equilibrio, respectivamente.
La figura 4 es una alternativa de presentacin de la informacin de
equilibrio de la figura 3, muestra menos informacin, pero es
ampliamente utilizada en los mtodos de clculo de destilacin
binaria.
Volatilidad relativa.
Es una medida de la facilidad para realizar la separacin de los
componentes de una mezcla por destilacin. Se define como:
y i / xi
K
i
yj / xj K j
(15)
1 y / 1 x x1 y
Mientras mayor sea i en relacin a la unidad, mayor ser el grado
de separacin de ese componente con respecto al componente de
referencia.
Figura 3. Diagrama de equilibrio T-xy (presin constante).
Diagramas de fases
Transferencia de Masa I
M. C. Jorge Arellano Coronilla
Diagramas de fases
Transferencia de Masa I
M. C. Jorge Arellano Coronilla
Ley de Raoult:
yi
Para una mezcla binaria:
Pi
xi
P
P1S
x
P
Ley de Dalton:
p1 yP
T (C)
1 y P2 1 x
P
P p1 p2
p2 1 y P
80.3
70.67
66.44
62.87
60.20
58.64
58.02
58.10
58.47
59.90
62.71
64.80
Resultados inciso b)
p1
p2
(mmHg)
(mmHg)
Destilacin instantnea
Transferencia de Masa I
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Destilacin instantnea.
Descripcin general.
Tambin conocida como destilacin en el equilibrio o evaporacin
flash. Consiste en la evaporacin parcial de una mezcla lquida que
se propicia por una reduccin de presin y/o un calentamiento. La
corriente de alimentacin recibe un calentamiento y se pasa a travs
de una vlvula de reduccin de presin en donde se forma vapor
adiabticamente. El vapor se separa enseguida del lquido en un
tanque separador.
El caso contrario a la destilacin flash es la condensacin
instantnea, que consiste en que una corriente de vapor se enfre y
se condense parcialmente.
En ambas operaciones, se puede lograr un gran acercamiento al
estado de equilibrio si el equipo es diseado adecuadamente.
El grado de separacin logrado en esta operacin de una sola etapa
es muy pobre, salvo en los casos en los que la diferencia en los
puntos de ebullicin de las sustancias es muy grande. Por lo regular,
la destilacin flash es una operacin auxiliar, previa a otras
operaciones de separacin ms completas.
Los tambores de destilacin flash suelen contar con un deflector en
la entrada y un separador de niebla en la parte superior interna.
ste ltimo reduce el arrastre de lquido al atrapar las gotas finas de
lquido propiciando la coalescencia en gotas grandes y su cada al
depsito de lquido.
Destilacin instantnea
Transferencia de Masa I
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F V L 0
z i F y iV xi L 0
Relaciones de equilibrio:
y i K i xi
TV TL
PV PL
Balance de energa:
FH F Q VH V LH L 0
Restricciones:
C
z
i 1
y
i 1
x
i 1
z i F y iV xi L 0
17
C-1
FH F Q VH V LH L 0
18
y i K i xi
19
TV TL
20
PV PL
21
22
23
24
z
i 1
y
i 1
C
x
i 1
Total
2C+6
Destilacin instantnea
Transferencia de Masa I
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Suponer V/F
Caso 1: P y T especificadas.
El problema consiste en suponer un valor de la fraccin evaporada
V/F, calcular los flujos de lquido y vapor y posteriormente las
composiciones de los mismos. Se debe seguir un procedimiento
iterativo, para lo cual el mtodo de Newton-Raphson resulta
adecuado.
Combinando las ecuaciones 16, 17 y 19 se obtiene:
zi
xi
K i 1V / F 1
Mtodo de
Newton-Raphson
No
25
No
Se cumpli
Itmax?
K i zi
yi
K x
K i 1V / F 1 i i
Si
26
Si
Fall la
convergencia
i 1
i 1
y i xi 0
Se obtiene la funcin para el clculo del Caso 1:
C
K
i 1
z i K i 1
0
1V / F 1
27
Destilacin instantnea
Continuacin:
Transferencia de Masa I
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H iL Cp i dT
To
H iL
Bi T Ci T 2 Di T 3 dT
To
T
H iL
Terminar
B
C
D
H iL Ai T i T 2 i T 3 i T 4
2
3
4
To
B
C
D
T [=] K
Ejemplo Caso 1:
Para el clculo de entalpas de vapores:
kmol/h
30
30
40
H iV H iL vap
0.375
1 TT
vap b Tb C
1 TC
T ln( PC ) 1
[] cal
b 1.094R * TC b
Tb
gmol
0.93TC TC
R = 1.987 cal/gmol*K
PC [=] atm
TC, Tb [=] K
Destilacin instantnea
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Suponer T
Con P y T
calcular Ki
K i (T )
Bi
1
exp Ai
P
T Ci
28
f (T )
i 1
z i K i 1
K i 1V / F 1
Y la derivada es:
C
f ' (T )
i 1
z i Bi K i / T Ci
Se cumpli
No
Itmax?
Si
Fall la
convergencia
Si
Calcular Ki
K i 1V / F 12
Destilacin instantnea
Transferencia de Masa I
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Ejemplo Caso 2:
La mezcla del ejemplo anterior se encuentra a 4 atm y 50 C. Se
calienta y se descarga a travs de una vlvula de reduccin de
presin, a una cmara de separacin que se encuentra a la presin
atmosfrica normal. Si se evapora el 30 % de la mezcla que entra a
la cmara, calcule a temperatura a la cual se realiza el proceso de
evaporacin y la composicin de los productos.
Con P y T
calcular Ki
z i K i 1
K i 1V / F 1
f V / F
Entonces:
z i K i 1
0
1V / F 1
K
i 1
Se cumpli
Adems:
Si
No
Itmax?
z K 1 0
z K z 0
i
Y dado que
No
Fall la
convergencia
Si
Terminar
1:
z K
i 1
29
Destilacin instantnea
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temperatura de roco, simplemente se reemplaza la ecuacin 29 por
la 30.
f V / F
z i K i 1
K i 1V / F 1
Con P y T
calcular Ki
Entonces:
C
K
i 1
z i K i 1
0
1V / F 1
zi K i 1
0
i 1 1
K
i 1
Es decir:
C
i 1
zi K i 1
0
Ki
zi
Y dado que
No
Se cumpli
Itmax?
zi
0
Ki
Si
Fall la
convergencia
zi 1 :
zi
No
30
Si
Terminar
Destilacin instantnea
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V = (V/F) * F
K
i 1
i 1
z i K i 1
0
1V / F 1
zi
V
K i H iV V / F H iL 1 H F 0
K i 1V / F 1
F
31
L=F-V
32
Calcular
HF, HV, HL,
Terminar
Destilacin instantnea
Transferencia de Masa I
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Fx z
V F V F
1 V
33
F
V F
1 V
Lnea de
operacin
F V L 0
(V/F)
z i F y iV xi L 0
1
0.0
F
V F
1 V
Destilacin instantnea
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(V/F) = 0
(V/F) = 1
Fx z
V F V F
1 V
y=x
Observe que es posible llegar a la siguiente igualdad:
y=z=x
Esto significa que la composicin de la alimentacin es la
interseccin de las dos lneas en cuestin.
Destilacin instantnea
Determinacin de la condicin trmica de una mezcla.
El clculo de los puntos de burbuja y de roco es de utilidad para
saber en qu fase y condicin trmica se encuentra una mezcla
lquida o vapor, de acuerdo a su temperatura y presin.
Transferencia de Masa I
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Ejemplo: Determinacin de la condicin trmica de una
mezcla.
La mezcla de hidrocarburos siguientes:
Componente
Propano
n-Butano
n-Pentano
Fraccin mol
0.25
0.40
0.35
Calentamiento
400 K
17.0 atm
Expansin
338.15 K
8.5 atm
Destilacin instantnea
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4A
d t
l
v
k
QV
v op
hv = d
hv = 3
hf = 0.5 d
hf = 2
hl
QL
tr
si d > 3 ft
si d < 3 ft
si d > 2 ft
si d < 2 ft
QL * t r
At
Flujo volumtrico del lquido
Tiempo de residencia del lquido. Usualmente entre
5 y 10 minutos
QV
37
At
36
Z hv h f hl
vop = vv
vop = 0.15 vv
v
vv k ' l
v
35
Destilacin instantnea
Transferencia de Masa I
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Calcule el dimetro y la altura del tanque vertical para la
evaporacin flash de la mezcla del ejemplo del caso 1 de destilacin
flash, considerando que se tendr un eliminador de niebla. Usar 8
minutos como tiempo de residencia.