1

1 ) INTRODUO

Segundo SOLOMON & DEVINE (1983), o que caracteriza uma liga duplex a sua
microestrutura apresentando genericamente duas fases distintas e bem definidas, em
fraes e volumes tais que cada uma delas no possa ser tomada como finamente dispersa
na outra. Os aos inoxidveis duplex so assim denominados, em funo de possurem tais
fases com teor de cromo acima de 12% (em peso), responsvel pela formao de um filme
passivo de xidos (Cr2O3), que protege a liga contra a corroso, na maioria dos meios onde
so aplicados. As fases mais comuns nos inoxidveis duplex so : austenita () e ferrita ().
Estes aos so tambm denominados austeno-ferrticos.
A tabela 1 adaptada de SCHLAPFER & WEBER (1986) compara as caractersticas
mais importantes dos aos inoxidveis duplex, em relao s outras classes de aos
inoxidveis. So vantagens de particular interesse dos aos inoxidveis duplex: boa
resistncia corroso, elevada resistncia mecnica com boa tenacidade, boa soldabilidade
e usinabilidade. Atualmente, mais de 100 tipos de inoxidveis duplex so comercializados
mundialmente, na forma de produtos laminados, forjados e fundidos. Os principais
materiais fundidos so cobertos pelas normas A 890-94A e A 995-98 da AMERICAN
SOCIETY FOR TESTING AND MATERIAL (ASTM) e tambm pela norma 410 da
STAHL-EISEN-WERKSTOFFBLTTER
EISENTTENLEUTE.

(SEW)

DES

VEREINS

DEUTSCHER

TABELA 1 - Propriedades dos aos inoxidveis duplex em relao aos outros aos
inoxidveis [adaptada de SCHLAPFER & WEBER (1986)].
Critrio

Duplex

Austentico

Ferrtico e
Superferrtico

Martenstico

Corroso

boa resistncia
corroso, baixa sus
ceptibilidade

corroso por pite e

corroso por fresta.
Isento de corroso
intercristalina,
baixa
susceptibilidade a
trincas
por
corroso
sob
tenso
induzida
por cloretos

Boa resistncia
corroso
generalizada.
Dependendo
da
composio
qumica, pode ser
mais ou menos
susceptvel

corroso por pite,

fresta
e
intercristalina.
susceptvel trinca
por corroso sob
tenso

boa resistncia sob

condies modera
das de corroso,
resistncia moderada
em meios cidos.
Isento de trincas por
corroso sob tenso,
susceptvel a corro
so por pite e
corroso por fresta
(exceto
superferrticos)

como os ferrticos,
apesar de susceptvel
a
trincas
por
corroso sob tenso
e fragilidade induzi
da por hidrognio

>450
>650
55

200
600
150

Ferrtico
300
>650
>100
Superferrtico
500
>700
>100

X20Cr13
550
850
130
X5CrNi13 4
950
1100
150

300

350

Propriedades
Mecnicas
LE (N/mm2)
LR (N/mm2)
IMPACTO (J)

Temperatura
mxima de
servio ( C)
Tratamento
trmico

solubilizao

600
(corroso
intercristalina)
solubilizao

Usinabilidade

mdia

ruim

Soldabilidade

boa, sem corroso tendncia a trinca a

intercristalina
quente, susceptvel
a
corroso
intercristalina
X2CrNiMoN225
G-X6CrNi189
(DIN 1.4462)
(DIN 1.4308)
GX3CrNiMoN
GX2CrNiMoN
2663(DIN 1.4468) 1810(DIN 1.4404)
GX3CrNiMoCuN
26633
(DIN 1.4517)

Exemplos

300

solubilizao

tmpera + revenido

boa

boa

risco de fragilizao

boa, nos casos de

martensita revenida

X7Cr13
(DIN 1.4000)
X1CrMo261
(E-Brite)
X1CrNiMoNb
2842(DIN 1.4575)

G-X20Cr14
(DIN 1.4027)
G-X5CrNi134
(DIN 1.4313)

A tabela 2 exibe a composio qumica de alguns exemplos de aos inoxidveis duplex de

maior utilizao em produtos fundidos.
A composio qumica pode variar consideravelmente entre estes aos, porm como regra
geral, o teor dos principais elementos de liga varia entre os seguintes limites (em % peso):
Carbono de 0,02 % a 0,10%, Cromo de 19,0% a 28,0%, Nquel de 3,0% a 8,0%,
Molibdnio de 1,5% a 5,0%, Nitrognio de 0,0% a 0,3%. Podem ainda conter outros
elementos de liga, em menores propores, como Cu, Ti, Nb, W.

TABELA 2 Composio qumica de alguns aos inoxidveis duplex de maior utilizao

em peas fundidas (em % peso).
Material

C
max

Si
max

Mn
Max

ASTM A 890 Gr
3A

0,06

1,0

1,0

4A

0,03

1,0

5A

0,03

SEW 410 W. Nr.

1.4463

P
max

S
max

Cr

0,04

0,040

1,5

0,04

0,020

1,0

1,5

0,04

0,040

24,0
27,0
21,0
23,5
24,0
26,0

0,07

1,5

1,5

0,045

0,030

1.4468

0,03

1,0

2,0

0,030

0,020

1.4515

0,03

1,0

2,0

0,030

0,020

1.4517

0,03

1,0

2,0

0,030

0,020

23,0
25,0
24,5
26,5
24,5
26,5
24,5
26,5

Cu
...
1,0
mx.
...
...
...
0,80
1,30
2,75
3,50

Mo

Ni

1,75
2,50
2,5
3,5
4,0
5,0

0,15
0,25
0,10
0,30
0,10
0,30

4,00
6,00
4,5
6,5
6,0
8,0

2,0
2,5
2,5
3,5
2,5
3,5
2,5
3,5

...

7,0
8,5
5,5
7,0
5,5
7,0
5,0
7,0

0,12
0,25
0,12
0,25
0,12
0,25

LORENZ & MEDAWAR (1969), propuseram uma frmula emprica para avaliar o
desempenho dos inoxidveis duplex quanto corroso por pite: PREn = %Cr + 3,3 (%Mo)
+ 16 (%N) onde os percentuais dos elementos qumicos so em peso e PREn significa
Pitting Resistance Equivalent number. De acordo com SCHLAPFER & WEBER (1986)
esta soma deve ultrapassar o valor de 31 para assegurar uma boa resistncia corroso.
Segundo CHARLES (1991a), quando este valor ultrapassa 40, os inoxidveis duplex so
chamados de superduplex. HAGEN et al. (1997), considerando o papel do Cu e do W na

resistncia corroso por pitting, ampliaram a frmula para: PREn = % Crlivre + 3,3
(%Mo + 0,5%W) + 2 (%Cu) + 16 (%N), sendo que %Cr livre = %Cr - 14,5 (%C).
Graas s caractersticas dos aos inoxidveis duplex, REICK et al. (1992) relataram uma
expectativa de crescimento da produo prxima a 20% ao ano.
Considerando a utilizao dos inoxidveis duplex no segmento de produtos
fundidos, a maior aplicao destes materiais est na fabricao de componentes de bombas
centrfugas e vlvulas de controle de fluxo. Estas bombas e vlvulas so utilizadas para
transporte e controle de fluxo de produtos corrosivos, aplicados nas indstrias petrolferas,
qumicas, petroqumicas, siderrgicas, de gerao de energia e de processamento de papel
e celulose entre outras.
As peas produzidas pelo processo de fundio, formam os principais componentes
de uma vlvula ou de uma bomba centrfuga: corpos de vlvula, plugs, anis, carcaas de
bombas, tampas de carcaa, rotores e difusores. Os pesos unitrios destas peas, podem
variar de alguns quilos at vrias toneladas. Da mesma forma, a geometria delas pode ser
simples ou extremamente complexa, como no caso dos rotores, onde o perfil hidrulico das
palhetas responsvel pelo desempenho do equipamento.
De acordo com GYSEL et al. (1987), a dificuldade em se produzir tais
componentes, est na necessidade de se controlar detalhadamente cada uma das etapas do
processo de fabricao. Este processo de fabricao, para uma pea fundida est
representado esquematicamente na figura 1. Tal controle s efetivo, se houver domnio
das variveis envolvidas no processo e conhecimento de como estas variveis afetam o
resultado desejado. Por exemplo, na etapa de fuso, onde se obtm o metal lquido,
fundamental conhecer-se o efeito de cada um dos elementos qumicos especificados pela
norma do material sendo produzido, de maneira a se adequar o clculo dos materiais que
iro compor a carga fria. Da mesma forma, necessrio se conhecer o efeito dos elementos
residuais presentes no metal lquido e que no foram previstos na composio da carga fria,
sobre as propriedades do material a ser produzido [GYSEL et al. (1987)].

Especificao do Cliente

Desenho da pea a ser fundida:

Projeto de canais e montantes
ENGENHARIA

Anlise das propriedades do material:

Composio qumica, propriedades
mecnicas, etc...
ENGENHARIA

Confeco do Modelo
MODELAO

Obteno do molde
MOLDAGEM

Montagem do molde e macho

Fechamento do conjunto
FECHAMENTO

Vazamento do metal lquido para

dentro do conjunto molde/macho
VAZAMENTO

Clculo da carga fria:

Sucata + retorno + ferro-liga
ACIARIA

Obteno do macho
MACHARIA

Obteno do metal lquido:

Fuso da carga fria
ACIARIA

Anlise e correo da composio

qumica do metal lquido
Vazamento do metal do forno para
a panela de transferncia
ACIARIA

Solidificao e resfriamento do metal

Remoo da pea de dentro do molde
DESMOLDAGEM

Remoo de rebarbas, canais e massalotes

REBARBAO
Tratamento Trmico
TRATAMENTO TRMICO

Reparo dos defeitos

SOLDA

Inspeo : Visual Lquido Penetrante

Partcula Magntica- Ultra Som RXEnsaios Mecnicos Ensaios Corroso
CONTROLE DE QUALIDADE

EXPEDIO

FIGURA 1 - Etapas do processo de fabricao de uma pea fundida.

Posteriormente, durante a solidificao e resfriamento do metal dentro do molde,

normalmente confeccionado em areia aglomerada com resina, surgem tenses geradas pela
contrao diferenciada entre as partes da pea [CAMPOS FILHO & DAVIES (1978)].
Estas tenses podem dar origem a trincas de solidificao, normalmente encontradas nas
regies de transio entre espessuras de paredes diferentes, como por exemplo, entre o
flange e o corpo de uma carcaa de bomba fundida. Da mesma forma, podem ocorrer
trincas durante o corte de canais e massalotes, no tratamento trmico de solubilizao, ou
ainda na etapa de recuperao por solda dos defeitos de fundio [GYSEL et al. (1987)].
A maior ou menor tendncia de ocorrncia de tais defeitos, funo da capacidade
do material em acomodar as tenses produzidas em cada etapa do processo de fabricao.
Esta capacidade est intimamente ligada microestrutura do material. Esta microestrutura
tambm definir o comportamento da liga quanto s propriedades mecnicas, e de
resistncia corroso.
A correlao entre a microestrutura e propriedades de resistncia mecnica e
corroso dos aos inoxidveis duplex, tm sido estudadas por vrios autores, como por
exemplo: TRUMAN (1983), CHARLES & BERNHARDSSON (1991), e POHL (1994);
bem como o efeito dos elementos de liga sobre as propriedades e sobre a cintica de
precipitao de compostos intermetlicos : GUHA (1983), MAEHARA et al. (1983).
Como exemplo, a figura 2 ilustra o comportamento do limite de escoamento em
funo da proporo ferrita /austenita: a relao 50% de ferrita / 50% austenita, apresenta
teoricamente o melhor resultado. A figura 3 sumariza os tipos de precipitados que podem
ocorrer nos inoxidveis duplex, bem como o efeito dos elementos de liga na cintica de
precipitao. Dentre todos os precipitados possveis, a fase sigma () o precipitado mais
comum, e de maior efeito nas propriedades mecnicas do material, reduzindo
acentuadamente a ductilidade e resistncia ao impacto [TRUMAN (1983), CHARLES
(1991b)]. Segundo NORSTRM et al. (1981), a precipitao de 1% de fase causa uma
reduo de 50% na energia absorvida no ensaio de impacto para o material 22,3%Cr
5,6%Ni 3,1%Mo 0,13%N (% em peso).

FIGURA 2 - Limite de escoamento para aos inoxidveis com diferentes percentuais de

ferrita/austenita [SCHLAPFER & WEBER (1986)].

FIGURA 3 - Possveis precipitaes de fases em aos inoxidveis duplex e a influncia dos

elementos de liga na curva TTT [CHARLES (1991b)].

O efeito dos elementos Cr, Mo, Si, W, Cu, na cintica de precipitao de

compostos intermetlicos, esto ilustrados na figura 3. Contudo, em relao ao Nb, existem
poucas informaes a respeito do seu efeito na microestrutura e nas propriedades

mecnicas dos inoxidveis duplex. Mesmo quando citado na literatura como elemento de
liga, que melhora a resistncia corroso e ao desgaste [ATKINSON & KING (1983),
POHL (1994)], ou ainda, como elemento refinador de gro [KEOWN & PICKERING
(1982), CHRISTIANUS (1991)], os autores de tais citaes no apresentam dados, nem
discusses tericas que esclaream tais efeitos.
Considerando-se agora, o aspecto econmico da produo dos inoxidveis duplex
na forma de produtos fundidos. Na etapa de clculo da carga fria, mostrada anteriormente
na figura 1, se determinam quais ferro-ligas, sucatas, retornos e materiais metlicos vo
compor a carga fria que uma vez derretida, ir dar origem ao metal lquido com a
composio qumica objetivada.
O aproveitamento de sucatas e retornos de ligas contendo altos teores de Ni, Mo e
Cr, desejvel e necessrio para diminuio do custo de fabricao. A tabela 3 ilustra a
reduo sensvel de custo que pode ser obtida utilizando-se sucata e retornos, por exemplo,
na elaborao do material SEW 410 W. Nr. 1.4517.
TABELA 3 Comparativo de custos* de elaborao do metal lquido em relao
composio da carga fria.
Composio da Carga Fria

Custo (R$/t)

Economia (%)

Utilizando somente elementos de liga metlicos

( Ni Cr Mo Cu Mn Si )
Utilizando Fe-ligas onde possvel
( FeCr FeMo FeMn FeSi )
Utilizando sucata e retornos onde possvel

4600,00

2500,00

46

1900,00

59

*conforme dados internos da empresa.

Porm, este aproveitamento de retornos e sucata pode conduzir a um problema de
contaminao com outros elementos qumicos, que possam estar presentes nestes materiais
e que no foram considerados durante o clculo da carga fria, por no serem especificados
por norma.
Como decorrncia, na etapa de anlise qumica do metal recm derretido (figura1),
podem aparecer elementos qumicos cuja porcentagem mxima no est especificada na
norma. Neste momento, os fabricantes ficam frente deciso de aproveitar o metal fundido

e seguir com a etapa de vazamento deste metal dentro do molde, ou ento interromper o
processo e refugar o metal que contm elementos no controlados pelas respectivas
normas.
Desta forma, o conhecimento do efeito que cada um destes elementos tem sobre as
propriedades do material e sua influncia nas etapas seguintes do processo de fabricao da
pea fundida, bem como na sua posterior utilizao em servio, de fundamental
importncia para a tomada de deciso quanto ao aproveitamento ou no deste material.
Atualmente, muitos aos inoxidveis de alto Cr e Ni contm Nb em sua
composio qumica [WEGST (1992)], e de se esperar que a sucata e os retornos de tais
materiais, venham a compor a carga de fuso para produo de um ao inoxidvel do tipo
duplex. Como conseqncia, fundamental conhecer-se a influncia, benfica ou no,
deste elemento sobre o material em questo.

1.1) Objetivos do trabalho

Este trabalho tem como objetivos principais, estudar o efeito do Nb sobre a
microestrutura e sobre as propriedades mecnicas de um ao inoxidvel superduplex
fundido, bem como sua influncia nas etapas de fabricao de produtos fundidos. dado
nfase s microestruturas observadas nas condies bruta de fundio, aps tratamento
trmico de solubilizao e aps tratamentos trmicos de envelhecimento do material.
O material escolhido foi o SEW 410 W. Nr. 1.4517 (GX 3 Cr Ni Mo Cu N 26 6 3 3).
Este ao inoxidvel superduplex possui alto teor de elementos de liga, e representativo de
toda uma classe de aos inoxidveis duplex utilizados na produo de componentes
fundidos para a indstria de bombas centrfugas e vlvulas de controle de fluxo.

10

2 ) REVISO BIBLIOGRFICA

2.1) Histrico
A descoberta dos aos inoxidveis se deu no incio deste sculo a partir de
trabalhos independentes realizados na Inglaterra, nos Estados Unidos e na Alemanha, por
volta de 1912. Os primeiros inoxidveis a serem descobertos, foram os austenticos e os
martensticos, seguidos em 1920 pelos ferrticos [KEOWN & PICKERING (1982), POHL
(1994)]. Os inoxidveis com estrutura austentica-ferrtica em quantidades balanceadas,
chamados duplex, so citados a partir de 1927 e patenteados na Sucia, Estados Unidos e
Frana ao longo da dcada de 30. Porm, devido a problemas de fragilizao e dificuldades
inesperadas na produo, no resolvidos naquela poca, estes aos foram pouco utilizados
at incio dos anos 70, quando a escassez de nquel forou a retomada desta classe de aos
inoxidveis, que tem em sua constituio um teor de nquel sensivelmente inferior ao dos
inoxidveis austenticos. O surgimento das tcnicas de refino secundrio (VOD/AOD),
permitiram a obteno de aos inoxidveis com teor de carbono extra baixo e tornaram a
produo de tais aos economicamente vivel. A partir de ento, estes aos tm sido
melhorados atravs da otimizao de composio qumica e das tcnicas de produo, para
obteno de melhores propriedades mecnicas e de corroso [POHL (1994)].

2.2) Microestrutura dos aos inoxidveis duplex

Segundo o METALS handbook da AMERICAN SOCIETY FOR METALS [ASM (1985)],
uma microestrutura duplex simplesmente uma microestrutura formada por duas fases. Uma
definio mais detalhada e complexa dada por HORNBOGEN (1984), segundo a qual a
microestrutura duplex aquela composta de um nmero aproximadamente igual de

11

contornos de gro / e /, cuja soma similar ao nmero de interfaces /. Alm disso, a

frao volumtrica de ambas as fases deve ser prxima a 50%. Embora a microestrutura dos
materiais fundidos no se encaixe perfeitamente nos padres topolgicos descritos, a
expresso aos inoxidveis duplex tem sido aplicada normalmente na literatura
[CHARLES & BERNHARDSSON (1991)], e tambm ser utilizada neste trabalho.
As fases mais comuns presentes nos inoxidveis duplex so: austenita, com
estrutura cbica de face centrada (cfc), representada por ; ferrita, com estrutura cbica de
corpo centrado (ccc), representada por e martensita, com estrutura tetragonal distorcida.
A maioria dos inoxidveis duplex formada por austenita e ferrita. Alm destas fases,
outros precipitados podem estar presentes e ter influncia importante sobre as propriedades
mecnicas e de resistncia corroso destes materiais [ SOLOMON & DEVINE (1983)].

2.2.1) Diagrama de fases

Em 1927, BAIN & GRIFFITHS publicaram diagramas de fase ternrios do sistema
Fe-Cr-Ni para isotermas em diversas temperaturas. Embora outros autores, como por
exemplo COLOMBIER & HOCHMANN (1967), tenham tambm publicado mais
recentemente diagramas do mesmo tipo, a maneira mais prtica de considerar o sistema FeCr-Ni utilizando diagramas pseudo-binrios como os publicados por PUGH & NISBET
(1950), mostrados na figura 4.
Dentre os diagramas de equilbrio da figura 4, o mais indicado para estudar o
material elaborado segundo a norma SEW 410 W. Nr. 1.4517, o que atribui o teor fixo de
60% (em peso) de Fe.
De acordo com SOLOMON & DEVINE (1983), se o processo de solidificao
ocorresse em estado de equilbrio (o que embora teoricamente possvel, nunca ocorre
realmente), uma estrutura duplex aps solidificao somente seria possvel com as ligas
cuja composio qumica recasse no campo + na temperatura de fuso. A maioria dos
inoxidveis duplex tem composio qumica fora desta faixa.

12

FIGURA 4 - Diagramas pseudo-binrios Fe-Cr-Ni, representando os campos de

estabilidade das fases, para teores fixos de Fe [PUGH & NISBET (1950)].

Com o resfriamento do material, o primeiro slido a se formar durante a

solidificao poder ser austenita ou ferrita dependendo de que lado do pseudo-euttico se
encontra a composio exata da liga. Se for ferrita, esta ser rica em cromo e pobre em
nquel em relao a composio nominal e ainda mais em relao a composio pseudoeuttica. O nquel ser rejeitado para o lquido e o cromo ser absorvido pelo slido que
est se formando. A composio qumica do lquido remanescente ir se aproximando da
composio do pseudo-euttico. Da mesma forma, se o primeiro slido a se formar for
austenita, isto , se a composio qumica da liga est do lado austentico do pseudoeuttico, esta ser mais rica em nquel e pobre em cromo, resultando num lquido
remanescente de composio qumica mais prxima da composio do pseudo-euttico. A

13

ltima poro lquida a se solidificar ter composio euttica, originado uma estrutura
duplex na solidificao. Portanto, a solidificao de uma estrutura duplex em ligas
fundidas com composies qumicas fora da regio + na temperatura de fuso, s
possvel graas natureza fora do equilbrio da solidificao.
O diagrama pseudo-binrio com 60% de Fe no pode ser utilizado para clculo das
quantidades de fases presentes, pois no leva em conta a presena de outros elementos
qumicos que esto presentes nos inoxidveis duplex, como C, Mn, Si, Mo, Nb. A
eficincia relativa destes elementos em estabilizar a ferrita, comparada com a eficincia
do cromo e expressa em termos de seu cromo equivalente (Cr

equiv.).

Um cromo

equivalente igual a 1, significa que este elemento tem a mesma eficincia que o cromo na
estabilizao da ferrita. Da mesma forma, elementos que estabilizam a austenita so
expressos em termos de nquel equivalente (Ni

equiv.).

SOLOMON & DEVINE (1983) tabelaram os fatores de Cr e Ni equivalentes

utilizados por diversos autores e o resultado est mostrado na tabela 4. Existe alguma
variao na magnitude exata dos fatores, especialmente os relatados por Hull, mas como os
autores salientam , o trabalho dele o que cobre a faixa mais ampla de elementos de liga.
Existem ainda, interaes entre os elementos de liga, como por exemplo, o Nb e o
Ti, que so fortes formadores de carbonetos e podem remover o carbono em soluo na
matriz e desta forma influenciar a estabilidade da austenita. Da mesma forma, o efeito do
nitrognio depende da presena de formadores de nitretos, como o Al e Ti, por exemplo.
Alguns elementos atuam reforando a ao de outro, mas tm pouco efeito isoladamente; o
Cu por exemplo, refora a ao do Ni na estabilizao da austenita. Deve ficar claro que os
fatores de Cr e Ni equivalentes devem ser utilizados somente como referncia,
assegurando-se que sejam aplicados em ligas cuja composio qumica seja similar s que
foram utilizadas na determinao de tais fatores.

TABELA 4 - Fatores para Cr e Ni equivalentes [SOLOMON & DEVINE (1983)].

Fatores

Multiplicativos

14

Elemento
estabiliz.
Cr
Mo
Si
Nb
V
W
Ti
Ta
Al
estabiliz.
Ni
Mn
C
N
Co
Cu

Schaeffler

De Long

Schoefler

Hull

Price & Andrews

1
1
1,5
0,5

1
1
1,5
0,5

1
1
1,5
1
2,27
0,72
2,20
0,21
2,48

1
1,21
0,48
0,14

1
1
3
4*

1
0,5
30,0
26,0
0,41
0,44

1
0,11Mn-0,0086
24,5
18,4

1
0,5
30,0

1
0,5
30,0
30,0

10

1
21,0*
11,5*

* Nb livre = Nb - 8[(C -0,03) + N]

Ti livre = Ti - 4[(C - 0,03) + N]
Carbono solvel = 0,03% em ligas com Nb e Ti
N totalmente combinado em ligas com Nb e Ti, N = 0
As observaes experimentais entre a composio qumica e o teor de ferrita e
austenita presentes na microestrutura de uma liga, deram origem a diagramas que
correlacionam a sua estrutura com os valores de Cr e Ni equivalentes. O diagrama original
deste tipo foi proposto por SCHAEFFLER (1949) e posteriormente modificado por De
LONG (1974), para acomodar a influncia do elemento nitrognio na estabilizao da
austenita. A figura 5 mostra o diagrama obtido por SIEWERT et al. (1988), usando um
banco de dados com mais de 950 composies de liga. Os valores mostrados se referem ao
nmero de ferrita (FN), que por sua vez est relacionado ao teor de ferrita contido na
microestrutura [KOTECKI (1982)].
Estes diagramas no so diagramas de equilbrio e foram desenvolvidos para
materiais depositados por solda, isto , fundidos e resfriados rapidamente. Embora no
sejam originariamente aplicveis a ligas de fundio normal, podem fornecer uma boa
indicao das provveis fases presentes no fundido e da influncia dos variados elementos
de liga sobre as mesmas.

15

FIGURA 5 - Diagrama constitucional para aos inoxidveis depositados por solda,

relacionando o nmero de ferrita (FN) versus Cr e Ni equivalentes; FN = 100 eqivale a
aproximadamente 65% em volume de ferrita [SIEWERT et al. (1988)].

A norma A800/A800M - 91 da ASTM (1995) recomenda a utilizao do diagrama

de SCHOEFER (1974), mostrado na figura 6, para a determinao do teor de ferrita em
fundidos de ao inoxidvel. Observa-se na figura, linhas tracejadas que representam o grau
de incerteza associado determinao do teor de ferrita para uma dada composio
qumica.

16

FIGURA 6 Diagrama de Schoefer - diagrama constitucional para estimativa do teor de

ferrita em aos inoxidveis fundidos com composio qumica na faixa de 16 a 26%Cr, 6 a
14%Ni, 0 a 4%Mo, 0 a 1%Nb, at 0,3%C, at 0,15%N, at 2,0%Mn e at 2,0%Si [ASTM
A800/A800M - 91 (1995)].

2.2.2) Microestrutura bruta de fundio

A maioria dos estudos de solidificao dos aos inoxidveis est relacionada
solidificao do metal depositado por solda. Guardadas as restries relativas diferena
na velocidade de resfriamento, a microestrutura bruta de fundio de uma pea resfriada
dentro do molde de areia pode ser avaliada seguindo-se os mesmos conceitos
desenvolvidos para explicar a microestrutura resultante aps soldagem.

17

A ocorrncia de trincas de solidificao em peas fundidas e em cordes de solda

est intimamente ligada microestrutura desenvolvida durante o resfriamento do metal
lquido at a temperatura ambiente. A figura 7 obtida do trabalho de LIPPOLD &
SAVAGE (1980), prediz as microestruturas que sero desenvolvidas por diversas ligas FeNi-Cr aps o resfriamento. Estes autores estudaram o efeito da composio qumica do ao
inoxidvel na morfologia da ferrita observada na temperatura ambiente.

FIGURA 7 - Diagrama esquemtico pseudo-binrio do sistema ternrio Fe-Cr-Ni

mostrando o efeito da composio na morfologia austenita-ferrita em soldas de aos
inoxidveis austenticos [LIPPOLD & SAVAGE (1980)].

A composio euttica neste pseudo-binrio em torno de 18%Crequiv. e 12%Ni

equiv..

As ligas cuja composio recaiam na zona 1 (composies hipo-pseudo-eutticas)

com menos de 18%Crequiv. e mais de 12%Niequiv., comeam a solidificar como austenita.

Como a linha de lquidus quase horizontal, esta austenita primria tem alto teor de Ni e
baixo teor de Cr. O Cr rejeitado para o lquido, deslocando a sua composio para o lado
do euttico. O ltimo lquido a solidificar ir solidificar como um euttico divorciado +

18

. O primeiro slido a se formar o far na forma de clulas ou dendritas que se prolongam

no lquido. O euttico divorciado se formar entre as clulas ou dendritas, criando uma
estrutura consistindo em austenita e ferrita intercelular ou interdendrtica. A ferrita
formada instvel e dependendo da velocidade de resfriamento, ir se transformar em
austenita. A estrutura resultante ser quase totalmente austentica com ferrita retida, se
houver, localizada nos contornos das clulas ou entre dendritas. As ligas contidas na zona 1
so propensas a trincas de solidificao. Tm baixo teor de ferrita residual (menos de 5%),
que por ser a ltima poro a solidificar, rica em impurezas que expandem o intervalo de
solidificao favorecendo a formao de trincas [SOLOMON & DEVINE (1983)].
As ligas com composio hiper-pseudo-eutticas comeam a solidificar como
ferrita. Esta ferrita ter um alto teor de Crequiv. enquanto que os elementos como o Ni,
estabilizadores de austenita, estaro sendo segregados para o lquido. O ltimo lquido a se
solidificar o far na forma de euttico divorciado + . A ferrita primria formada nos
ncleos das clulas ou dendritas estvel at a temperatura ambiente graas ao elevado
teor de Cr. A ferrita formada posteriormente ser menos estvel e a maior parte ir se
transformar em austenita. A estrutura resultante temperatura ambiente ser dependente do
volume de ferrita que contm suficiente cromo para ser estvel nesta temperatura. Na zona
2 da figura 7, somente ferrita vermicular estar estvel na temperatura ambiente. Na zona 3
onde o Crequiv. maior do que nas zonas 1 e 2, a ferrita retida na temperatura ambiente tem
o formato mais acicular, resultante da maior estabilidade conferida pelo teor mais elevado
de Cr. Na regio 4, com Crequiv. ainda maior, a ferrita a fase predominante e a austenita
forma uma estrutura de Widmansttten.
SUUTALA; TAKALO & MOISIO (1979a - 1979b 1980) e SUUTALA (1983)
desenvolveram uma previso quantitativa dos trs modos de solidificao. Denominaram a
solidificao como austenita primria de modo A, a ferrtica-austentica de modo B e a
ferrita primria de modo C. Associaram a ocorrncia de cada um dos modos a
determinados valores da relao (Cr/Ni)equiv.

19

a)

(Cr/Ni)equiv.

< 1,48

Solidificao como austenita primria (modo A)

< 1,95

Solidificao ferrtica-austentica (modo B)

b)

1,48 <

(Cr/Ni)equiv.

c)

1,95 <

(Cr/Ni)equiv.

Solidificao como ferrita primria (modo C)

Os valores de (Cr/Ni)equiv. usados so os calculados a partir das frmulas do diagrama de

Schaeffler, isto Crequiv. = %Cr + %Mo + 1,5%Si + 0,5%Nb e Niequiv. = %Ni + 30%C +
30(%N-0,06) + 0,5%Mn (% em peso). A correo para acomodar a influncia do N
utilizada pelos autores.
Estes modos geram morfologias equivalentes aos da figura 7; o modo A
corresponde regio1; o modo B corresponde regio 2; quanto ao modo C, se a relao
(Cr/Ni)equiv. estiver entre 1,95 e 2,3 ocorre a formao de ferrita acicular, cuja
microestrutura idntica da regio 3. Se a relao for maior que 2,3 a ferrita se
decompe em austenita de Widmansttten durante o resfriamento no estado slido, como
na regio 4. A figura 8 mostra esquematicamente os modos de solidificao e o tipo de
microestrutura obtida em funo da relao (Cr/Ni)equiv.

FIGURA 8 - Esquema dos modos de solidificao e o tipo de microestrutura relacionados

com (Cr/Ni)equiv. [adaptado de SUUTALA; TAKALO & MOISIO (1979 a)].

20

Existem divergncias quanto forma de transformao da ferrita em austenita nas

regies 2 e 3 da figura 7. Alguns pesquisadores defendem a transformao do tipo massiva
[MATSUDA et al. (1979)] e outros acreditam que a transformao de fase controlada por
difuso [LEONE (1982)]. Porm, sob o ponto de vista do problema de trincas de
solidificao, o mais importante no o modo de transformao da ferrita em austenita e
sim qual fase (austenita ou ferrita), precipita primeiro a partir do lquido [SOLOMON &
DEVINE (1983)]. Os elementos P e S so mais solveis na ferrita do que na austenita
[MATSUDA et al. (1979)], e portanto esto mais segregados no lquido das ligas que
solidificam como austenita primeiramente. Este enriquecimento em P e S aumenta a
possibilidade de trinca a quente dos filmes de baixo ponto de fuso, que se formam no
ltimo material a se solidificar nos espaos interdendrticos. A ao da ferrita em
minimizar a ocorrncia de trincas de solidificao, razo suficiente para requerer que ao
menos uma pequena porcentagem de ferrita esteja presente nas ligas fundidas e nos metais
de deposio de solda.

2.2.3) Microestrutura aps tratamento trmico de solubilizao

Na microestrutura bruta de fundio de uma pea fundida e resfriada dentro do
molde de areia, alm das fases e estaro presentes outras fases secundrias na forma de
precipitados que sero discutidos adiante. Tais precipitados tm influncia negativa sobre
as propriedades mecnicas e de corroso dos inoxidveis duplex e so normalmente
evitados atravs do tratamento trmico de solubilizao. Este tratamento consiste em
aquecer o material a uma temperatura suficientemente elevada para promover a dissoluo
dos precipitados na matriz, seguido de um resfriamento rpido para evitar a reprecipitao
dos compostos indesejveis.
A temperatura na qual o tratamento trmico de solubilizao realizado, tambm
influi na proporo austenita/ferrita obtida aps resfriamento at a temperatura ambiente.
POHL & WISCHNOWSKI (1994) estudaram o comportamento de 3 aos inoxidveis

21

duplex quanto relao entre a temperatura de solubilizao e o teor de ferrita resultante

aps resfriamento. O resultado est ilustrado na figura 9.

FIGURA 9 - Influncia da temperatura de solubilizao no teor de ferrita [POHL &

WISCHNOWSKI (1994)].

Estes autores concluram que a estabilidade trmica da austenita aumenta medida

que aumenta o teor dos elementos intersticiais C e N. A liga 1.4460 contendo os menores
teores de C e N, apresenta um aumento quase linear no teor de ferrita medida que a
temperatura de solubilizao aumenta. Se o teor de N maior, como no caso da liga
1.4517, a austenita permanece estvel at 1100C. Acima desta temperatura, o teor de
ferrita aumenta, tendo quase o mesmo gradiente da liga anterior. A estabilidade da liga
1.4464, de alto carbono, pode ser explicada atravs da dissoluo de carbonetos. O carbono
dissolvido, tem a mesma funo estabilizante da austenita que o nitrognio. Desta forma a
transio do carbono combinado no carboneto, para carbono dissolvido na matriz, causa
uma mudana no campo + , aumentando a estabilidade da austenita.

22

2.2.4) Microestruturas aps envelhecimento - fases precipitadas nos aos inoxidveis

duplex
Como mostrado anteriormente na figura 4, a fase pode precipitar em ligas Fe-CrNi. Alm de , vrias outras fases podem estar presentes na microestrutura dos inoxidveis
duplex, como foi ilustrado na figura 3: vrios tipos de carbonetos, fases frgeis ricas em Cr
como e R, precipitados de Cu, etc. Todos estes precipitados se formam na ferrita ou nos
contornos de gro (inicialmente nas interfaces /). Estudando um ao com composio
qumica nominal (% em peso) C < 0,03% - 20/22% Cr 5,5/8,5% Ni 2,0/3,0% Mo N
<0,2% - 0,5% Cu (comercialmente denominado U50), SOLOMON & DEVINE (1979),
obtiveram as curvas de precipitao mostradas na figura 10. Segundo estes autores, este
comportamento ilustrativo do que ocorre em muitos outros aos inoxidveis duplex,
principalmente os que contm aproximadamente a mesma composio qumica e portanto,
podem ser tomados como base para estudo da precipitao dos aos inoxidveis duplex.

FIGURA 10 - Curvas TTT de vrias fases observadas na liga U50 [SOLOMON &
DEVINE (1979)].

23

As fases precipitadas de maior interesse so:

2.2.4.1) Carbonetos
M7C3 - este carboneto precipita em temperaturas elevadas (950 - 1050C)
nos contornos de gro / [SOLOMON & DEVINE (1979)].
M23C6 - Abaixo de 950C o tipo de carboneto que precipita. A
precipitao e muito rpida e requer menos de 1 minuto a 800C para nuclear. O lugar mais
propcio para a nucleao do M23C6 so as interfaces /, devido partio dos elementos
Cr e Ni em e respectivamente, embora tambm possam precipitar nos contornos / e
/ e com menor intensidade dentro dos gros de e [SOLOMON & DEVINE (1979)]. O
carboneto M23C6 possui um reticulado cbico de face centrada, com clula unitria com
92 tomos metlicos e 24 tomos de carbono [BARRET (1973); NOVAK (1977)]. O
parmetro do reticulado cristalino varia de 10,569 a 10,676 para ligas Fe-Cr-Ni-Mo
[WEISS & STICKLER (1972); BRANDES (1983)]. composto basicamente de cromo e
carbono, mas pode dissolver considerveis quantidades de ferro e molibdnio.
De acordo com CHANCE et al. (1982), num ao contendo (% em peso)
24,5% Cr - 5,6% Ni - 2,5% Mo - 0,12% N, tratado a 800C por 5 minutos o carboneto
apresenta a seguinte composio qumica (% em peso): 22,79% Fe - 58,17% Cr - 2,52% Ni
- 11,96% Mo - 4,56% Mn. Mais de uma morfologia foi observada para tais precipitados
incluindo cuboidal e partculas tipo fibra e celulares. Neste mesmo estudo observaram
ainda a presena de precipitados muito finos por toda a matriz e delineando os contornos
de gro ferrticos aps tratamento a 1310C e resfriamento em banho de sal em temperatura
subzero. Nestas condies esperavam obter uma estrutura completamente ferrtica como
obtido por SOUTHWICK & HONEYCOMBE (1980), o que efetivamente no ocorreu,
independentemente das condies de resfriamento utilizadas. A anlise de tais precipitados
mostrou serem ricos em (% em peso) Cr (70%), e contendo Mo (11%), Fe (12%), Mn
(4%), Si (3%) e Ni (1,5%). Por espectroscopia de perda de energia observaram picos de

24

absoro para carbono e em algumas amostras picos de nitrognio. A anlise da rede de

difrao

levou

resultados

ambguos,

estrutura

cristalina

destes

carbonetos/carbonitretos de cromo poderia ser M23C6, ou ainda outra que no havia sido
identificada at aquele momento.

2.2.4.2) Fases Chi () e R

Aps envelhecimento a 600 - 700C por mais de 6 horas, SOLOMON &
DEVINE (1979) estudando o U50, observaram a formao da fase Chi (); esta fase
frgil e tambm indesejvel e foi identificada via MET e raio X dos precipitados extrados.
Tem estrutura cbica ordenada com composio Fe36Cr12Mo10, com clula unitria
contendo 58 tomos. O parmetro de rede do reticulado cristalino varia entre 8,862 e 8,920
para ligas Fe-Cr-Ni-Mo [KOH (1953); KASPER (1954); WEISS & STICHKLER
(1972)].
A precipitao da fase nos aos austenticos e nos inoxidveis duplex
bastante rpida, ocorrendo em faixa de temperatura prxima da faixa de precipitao de .
HERBSLEB & SCHWAAB (1983), mostraram que para um ao inoxidvel duplex DIN
W. Nr. 1.4462 (UNS 31803), a precipitao de era precedida pela precipitao de nitreto
de cromo e M23C6 na interface austenita-ferrita , conforme ilustra a figura 11.

25

FIGURA 11 - Curva TTT para um ao inoxidvel DIN W. Nr. 1.4462 solubilizado a

1050C/30min [HERBSLEB & SCHWAAB (1983)].

Analisando-se a figura 11 percebe-se que a 800C bastam 2 minutos para

iniciar a precipitao de nitreto de cromo, M23C6 e . Para que a precipitao de seja
possvel necessrio que o ao seja ligado ao molibdnio. ANDREWS (1949) determinou
que o menor teor de molibdnio para ocorrer a precipitao de estava ao redor de 3%
para ligas Fe-Cr-Ni. Por outro lado LEITNAKER (1982), mostrou que este teor est ao
redor de 1% para metal de solda com composio nominal (% em peso) 16%Cr - 8%Ni 2%Mo.
O carbono um elemento de liga que atrasa a precipitao de e da fase
Laves por elas no dissolverem tal elemento. Isto no acontece com a fase , porque ela
dissolve carbono. Por outro lado o nitrognio insolvel nas trs fases, atrasando sua
precipitao. Teores acima de 0,25% em aos contendo (% em peso) 17%Cr - 13%Ni 5%Mo suprimem a precipitao da fase [THIER (1969)]. A figura 12 apresenta curvas
TTT de precipitao de em funo do teor de nitrognio do ao.

FIGURA 12 - Curva TTT da fase para o ao 17%Cr 13%Ni 5%Mo com teores
crescentes de N [THIER (1969)].

26

No trabalho de SOLOMON & DEVINE (1979), a fase R (Fe2Mo) apareceu

na anlise por raios X em quantidades menores do que a fase , e no foi encontrada na
anlise via MET. Entretanto HOCHMAN et al. (1974), observaram somente a fase R em
seu estudo com o ao U50.
2.2.4.3) Precipitao de austenita () na ferrita ()
A quantidade de ferrita presente na temperatura prxima de solidificao,
geralmente excede a quantidade em equilbrio a 600 - 800C. O envelhecimento nesta
faixa de temperatura mais baixa resulta na reduo do teor de via transformao .
Este tipo de austenita denominado 2 e no visvel em microscopia tica devido s suas
dimenses reduzidas. Possuem a mesma composio qumica de [SOLOMON &
DEVINE (1979)]. A estrutura de 2 cbica de face centrada, embora no haja diferena
significante em relao matriz ferrtica [CHANCE et al. (1982].

2.2.4.4) Precipitados de Cu ()
SMITH et al. (1973), reportaram a presena de precipitados de Cu num ao
inoxidvel duplex contendo aproximadamente o mesmo teor deste elemento que o material
U50 utilizado por SOLOMON & DEVINE (1979), porm com teor de Cr mais alto (25%
em peso) e teor de Ni mais baixo (5% em peso). Possuem estrutura cbica de face centrada
e so similares 2 em outros aspectos tambm. Precipitam na mesma faixa de temperatura,
obedecem

mesma

relao

de

orientao

de

Kurdjumov-Sachs

(111)//(110);[110]//[111] e o valor d para os planos compactos mais prximos so

quase idnticos [SPEICH & ORIANI (1965)]. Embora o material estudado por SOLOMON
& DEVINE (1979) contivesse Cu, somente 2 foi identificada.
POHL & WISCHNOWSKI (1994) estudando o material SEW 410 W. Nr.
1.4517, detectaram a precipitao da fase (contendo Cu) depois do tratamento de
solubilizao em temperaturas acima de 1150C. Devido a esta precipitao a microdureza
da aumenta consideravelmente. A 1150C, a precipitao situada predominantemente

27

de forma coerente na ferrita. Os precipitados crescem medida que a temperatura de

solubilizao aumenta e se situam de forma incoerente na ferrita.

2.2.4.5) Fase sigma ()

A fase nos aos inoxidveis um composto intermetlico Fe-Cr ou FeCr-Mo, com um reticulado cristalino tetragonal com 30 tomos em sua clula unitria
[WEISS & STICHLER (1972); BARRET (1973)]. Os parmetros de rede para a fase do
sistema Fe-Cr-Ni-Mo so ao = 8,828 e co = 4,597 [WEISS & STICKLER (1972);
BRANDES (1983)].
De acordo com CHARLES (1991b), a composio qumica da fase
tipicamente prxima a (% em peso): 30%Cr 4%Ni 7%Mo e na prtica
frequentemente confundida com , que tem composio qumica tpica (% em peso):
25%Cr 3%Ni 14%Mo e que pode representar um estgio intermedirio na formao da
fase .
Dentre todos os precipitados possveis

de

ocorrerem em uma

microestrutura duplex, a fase a que apresenta o efeito mais indesejvel. A precipitao

de 1% de causa uma reduo de 50% na energia absorvida no ensaio de impacto,
enquanto que 10% de reduzem a energia absorvida a 5% do valor obtido para o mesmo
ao isento desta fase [NOSTRM et al. (1981)]. A precipitao da fase causa uma
diminuio no teor de Cr na ferrita adjacente [THORVALDSSON et al. (1985)]. Este
efeito tem uma influncia muito grande no comportamento da liga quanto resistncia
corroso, como mostrado por exemplo, por HERBSLEB & SCHWAAB (1983).
A precipitao de fase nos inoxidveis ferrticos e nos inoxidveis
austenitcos, principalmente nos austenticos bastante lenta, levando de dezenas a
centenas de horas para precipitar menos de 3% de [HALL & ALGIE (1966); WEISS &
STICKLER (1972); DEMO (1977); NOVAK (1977)]. J nos inoxidveis duplex, a

28

precipitao de bastante rpida na faixa de temperatura entre 650 e 1000C, podendo

ocorrer em tempos da ordem de minutos [JOSEFSSON et al. (1983); WANG et al. (1983)].
Para as peas em ao inoxidvel duplex obtidas por fundio em moldes de
areia, onde o resfriamento dentro do molde aps a solidificao bastante lento, a
precipitao de bastante intensa. A formao de pode ser evitada desmoldando-se a
pea a quente e resfriando-se em gua; porm no caso de peas de geometria desfavorvel
com sees de espessura varivel, o risco de ocorrerem trincas grande [CHANCE et al.
(1982)].
Para ocorrer a nucleao de necessrio que o local de precipitao seja
uma interface ou contorno de alta energia [BARRET (1973)]. A fase nucleia
preferencialmente na interface ferrita-austenita. Ela precipita incoerentemente, embora
possa ter relaes de orientao com a matriz. Segundo VITEK & DAVID (1986), a etapa
controladora da cintica de precipitao a nucleao e no a difuso do cromo para o
local da precipitao.
A reao de precipitao de nos inoxidveis duplex austeno-ferrticos
pode ser do tipo eutetide [BARBOSA et al. (1976); NORSTRM et al. (1981);
MAEHARA et al. (1983); BRANDI & PADILHA (1990)], dependendo da composio
qumica do ao e da temperatura, com a ferrita se decompondo em sigma e austenita:
+ . Os fatores que podem acelerar a cintica de precipitao de so: composio
qumica do ao, frao volumtrica da ferrita e da austenita, deformao plstica e tamanho
de gro [HALL & ALGIE (1966); WEISS & STICKLER (1972); KOTECKI (1989);
BRANDI & PADILHA (1990)].
Os elementos de liga alfagnicos favorecem a precipitao de , em
particular o cromo, o molibdnio e o silcio. A presena de uma microestrutura duplex
austeno-ferrtica favorece a partio destes elementos de liga para a ferrita, aumentando a
sua concentrao nesta fase. Associando-se este fato presena de interfaces ferritaaustenita, de se esperar que a cintica de precipitao de seja bastante rpida e que a

29

quantidade precipitada seja elevada [MAEHARA et al. (1983)]. O nquel tambm acelera,
de maneira indireta, a precipitao de . Ele favorece a formao de austenita que
consequentemente, causa o enriquecimento da ferrita em elementos de liga formadores de
e introduz interfaces ferrita-austenita [MAEHARA et al. (1983); KOTECKI (1989)]. Os
efeitos da porcentagem de cromo, molibdnio e nquel na cintica de precipitao de
podem ser observados nas figuras 13, 14 e 15 [MAEHARA et al. (1983)].
O molibdnio alm de acelerar a precipitao de e aumentar a quantidade
precipitada, aumenta o seu campo de estabilidade [MAEHARA et al. (1983)] conforme
mostra esquematicamente a figura 16 [BRANDI (1992)].

FIGURA 13 Efeito do teor de Cr na precipitao de em ligas com 6,5%Ni e 2,8%Mo,

previamente solubilizadas a 1100C/30min seguidas de tratamento isotrmico a 800C
[MAEHARA et al. (1983)].

30

FIGURA 14 - Efeito do teor de Mo na precipitao de em ligas com 25%Cr e 6,5%Ni,

previamente solubilizadas a 1100C/30min seguidas de tratamento isotrmico a 800C
[MAEHARA et al. (1983)].

FIGURA 15 - Efeito do teor de Ni na precipitao de em ligas com 25%Cr e 2,8%Mo,

previamente solubilizadas a 1100C/30min seguidas de tratamento isotrmico a 800C
[MAEHARA et al. (1983)].

31

FIGURA 16 Esquema do efeito do Mo na precipitao de fase [BRANDI (1992)].

A figura 17 mostra o efeito da temperatura de tratamento trmico prvio de

solubilizao na cintica de precipitao de .

FIGURA 17 Efeito da temperatura de tratamento trmico prvio de solubilizao na

precipitao de para um ao com 25%Cr 7%Ni 3%Mo; tempo de tratamento: 30min
seguido de envelhecimento a 800C [MAEHARA et al. (1983)].

O tamanho de gro, ou as condies de tratamento trmico, influem na

velocidade de precipitao de . Quanto maior o tamanho de gro, menor a tendncia para

32

formar , devido ao aumento no caminho de difuso dos elementos formadores de

[NOVAK (1977); WEISS & STICKLER (1978); SOUTHWICK & HONEYCOMB
(1980)].

2.2.4.6) Fase
A fase resultado da transformao em temperaturas inferiores
a 550C e responsvel pelo fenmeno de fragilizao de 475C que ocorre nos aos
inoxidveis ferrticos [FISHER et al. (1953); WILLIANS (1958)] e nos inoxidveis duplex
[GUTTMANN (1991)]. A chamada fragilizao de 475C ocorre efetivamente na faixa de
300 a 550C, causando principalmente um aumento na temperatura de transio dctilfrgil. Alm disto, ela causa considervel aumento do limite de escoamento e da dureza do
material. A fase tambm responsvel pela diminuio da resistncia corroso por
pite nos inoxidveis duplex [URA et al. (1994)].
A fase possui reticulado cristalino cbico de corpo centrado
[SOUTHWICK & HONEYCOMBE (1980); VRINAT et al. (1986)] e parmetro de rede
quase idntico ao da ferrita . No sistema Fe-Cr-Ni-Mo [VRINAT et al. (1986)] a fase
apresenta parmetro de rede com 2,89 , enquanto que o da ferrita de 2,87 . Sua
composio qumica prxima a 80% Cr para as ligas do sistema Fe-Cr [SOLOMON &
KOCH (1979)] ou 85%Cr - 11%Fe - 4%Mo para ligas do sistema Fe-Cr-Mo [VRINAT et
al. (1986)].
A formao de pode ser por nucleao e crescimento [NICHOL et al.
(1980); SOUTHWICK & HONEYCOMBE (1980); VRINAT et al. (1986)] ou por
decomposio espinodal [CAHN (1968); SOLOMON & KOCH (1979); LAGNEBORG
(1967), De NYS (1971) ; HU et al. (1990)].
O sistema Fe-Cr possui um campo de miscibilidade no estado slido,
conforme foi proposto por WILLIANS (1958). Na figura 18 apresentado
esquematicamente o diagrama de fases por ele proposto, contendo adicionalmente as linhas

33

para os supostos espinodais qumico (definida pelos pontos onde a derivada segunda da
energia livre de Gibbs pela concentrao menor ou igual a zero) e coerente (onde so
levados em conta, na formulao da equao da energia livre de Gibbs, campos de
concentrao gerados pela formao de segunda fase).
Supondo-se, como exemplo, uma liga com composio Co poder-se-ia ter
tanto precipitao por nucleao e crescimento

como decomposio espinodal ,

dependendo da temperatura de tratamento. O mesmo raciocnio vale para uma temperatura

constante e composio qumica varivel. Os elementos de liga podem alterar os
parmetros de rede das fases envolvidas tanto no sentido de melhorar como no de piorar o
ajuste das fases. Portanto eles devem deslocar a posio da linha referente a espinodal
coerente da figura 18.
A cintica da decomposio espinodal controlada basicamente pela
velocidade de difuso dos tomos e pelas distncias de difuso, que esto associadas ao
superesfriamento [LAUGHLIN & SOFF (1986)].

FIGURA 18 Diagrama de fase Fe Cr esquemtico com as linhas espinodais

[WILLIANS (1958)].

34

A tabela 5 resume os efeitos dos elementos de liga sobre a fragilizao a

475C.

TABELA 5 Efeito da composio qumica na fragilizao 475C para as ligas Fe Cr e

Fe Cr Ni Mo.
Elemento
C

Efeito na fragilizao
Intensifica [GROBNER (1978); COURTNALL & PICKERING (1976)]
No influi [HEGER (1951)]

Intensifica [GROBNER (1978); COURTNALL & PICKERING (1976)]

Pouca influncia [HEGER (1951)]

Cr

Intensifica

Ni

Intensifica [SOLOMON & KOCH(1979); SOLOMON & LEVINSON(1978)]

% baixa intensifica [DEMO (1977)]

Mo

Intensifica [SOLOMON & KOCH (1979)]

Pouca influncia [COURTNALL & PICKERING (1976)]

2.2.4.7) Nitreto de cromo

Com o aumento do uso do nitrognio como elemento de liga nos aos
inoxidveis duplex, a precipitao de Cr2N em temperaturas entre 700 e 900C tem se
tornado mais importante [HOCHMANN et al. (1974); HERTZMAN et al.(1986)]. Ele
possui um reticulado cristalino hexagonal compacto [VILLARS & CALVERT (1985)] com
parmetros de rede ao = 2,876 e co = 4,479 e relao c/a entre 1,6 e 1,62 [THIER et al.
(1969)].
O nitreto se precipita durante o resfriamento rpido a partir de
temperaturas de solubilizao altas, devido ao decrscimo na solubilidade do nitrognio na
ferrita com a diminuio da temperatura [BREWER & CHANG (1973)].
NILSSON et al. (1992), observaram a precipitao de Cr2N intragranular
com formato alongado, aps resfriamento rpido a partir de uma temperatura alta de
solubilizao. Aps tratamento trmico na faixa de 700 a 900C observaram a

35

precipitao intergranular de Cr2N, que se localiza tanto nos contornos de gro / quanto
nos contornos /.
Existe um outro nitreto de cromo, o CrN, que menos estvel. Seu
reticulado cristalino cbico com parmetro de rede ao = 4,149 [VILLARS &
CALVERT (1985)].
Segundo HERTZMAN et al.(1986), a precipitao do CrN na ferrita de um
inoxidvel duplex termodinamicamente possvel. As condies para que isto ocorra so:
temperatura de precipitao menor que 1100C e que a precipitao de austenita e do Cr2N
sejam suprimidas. Os referidos autores explicam que a precipitao do CrN pode ser
devida ao seu tipo de reticulado cristalino, o qual permite melhores relaes de orientao
com a ferrita e energia livre necessria nucleao menor que a do Cr2N. POHL &
WISCHNOWISKI (1994), observaram nitreto do tipo CrN nos materiais SEW 410 W. Nr.
1.4460 e 1.4517, quando solubilizados em temperaturas acima de 1200C.
Qualquer que seja o tipo de nitreto formado, a matriz a sua volta fica
empobrecida em

cromo, piorando as propriedades de corroso. A combinao da

precipitao do nitreto com teor de ferrita elevado na liga, acarreta em um decrscimo nas
propriedades mecnicas de impacto [NILSSON et al. (1992)].

2.3) Propriedades mecnicas dos aos inoxidveis duplex

De uma maneira geral, os aos ferrticos apresentam limite de escoamento maior e
limite de resistncia e alongamento menor que os austenticos [DAVIDSON et al. (1987),
POHL & PADILHA (1988)]. Esse fato associado ao modo como a ferrita e a austenita se
deformam. As diferenas de comportamento entre elas so mostradas genericamente na
tabela 6 apresentada por BRANDI (1992).

36

TABELA 6 Comparao entre a ferrita (CCC) e a austenita (CFC) [BRANDI (1992)].

Caracterstica

Ferrita (CCC)

Austenita (CFC)

48

12

Energia de falha de empilhamento

maior

menor

Escorregamento com desvio

fcil

difcil

Distribuio de discordncias

menos uniforme

mais uniforme

Encruamento

menor

maior

Fora de Peierls-Nabarro

maior

menor

Variao do LE com temperatura

grande

pequena

Limite de escoamento (LE)

maior

menor

Limite de resistncia (LR)

menor

maior

Alongamento

menor

maior

Sistemas de Escorregamento

Quando as duas fases esto presentes, como nos inoxidveis duplex, o limite de
escoamento fica prximo dos aos inoxidveis ferrticos e o limite de resistncia prximo
dos aos inoxidveis austenticos.

2.3.1) Propriedades mecnicas no ensaio de trao

O limite de escoamento dos aos inoxidveis duplex superior ao dos ferrticos e
dos austenticos. So basicamente dois, os motivos que explicam este comportamento: o
primeiro est relacionado com a constante Ky da relao de Hall-Petch (0 = i + Ky D-1/2),
que maior para os inoxidveis duplex conforme mostra a tabela 7, com os valores
apresentados por GIBSON et al. (1969); e em segundo lugar o tamanho de gro da ferrita e
da austenita dos inoxidveis duplex normalmente menor que o dos ferrticos e
austenticos, gerando dessa maneira um efeito de reforamento maior [FLOREEN &
HAYDEN (1968); GIBSON et al. (1969); SOLOMON & DEVINE (1983)].

37

TABELA 7 Valor da constante Ky de Hall-Petch para os aos inoxidveis [GIBSON et

al. (1969)].
Inoxidvel

Ky ( kg.mm 3/2)

Ferrtico

0,67

Austentico

1,01

Duplex ( com 50-60% de ferrita)

1,45

A ferrita determina o comportamento geral trao do ao inoxidvel duplex

[FLOREEN & HAYDEN (1968), BLICHARSKI (1984), BIRD et al. (1986)], isto , o
limite de escoamento, a taxa de encruamento e a variao do limite de escoamento em
funo da temperatura dos inoxidveis duplex so prximos daqueles dos aos ferrticos.
Portanto de se esperar que a frao volumtrica da ferrita tambm influa no limite de
escoamento. Este fato evidenciado na figura 19.

FIGURA 19 - Efeito do teor de ferrita e da temperatura no limite de escoamento dos aos

inoxidveis duplex [FLOREEN & HAYDEN (1968)].

38

A tabela 8 mostra as composies qumicas e os teores de ferrita dos inoxidveis

duplex estudados por FLOREEN & HAYDEN (1968).

TABELA 8 Composio qumica e teor de ferrita dos aos inoxidveis duplex citados
por FLOREEN & HAYDEN (1968).
Ao

Composio qumica
Ti
Al

Cr

Ni

31,8

3,2

0,15

28,9

4,8

23,8

Teor de
ferrita (%)
C

0,15

0,017

0,007

98

0,13

0,05

0,011

0,006

81

5,7

0,21

0,08

0,012

0,005

56

25,2

5,8

0,10

0,06

0,042

0,004

58

21,9

7,6

0,15

0,08

0,025

0,006

31

19,5

8,8

0,16

0,08

0,012

0,006

15

Segundo WAHLBERG & DUNLOP (1984), ambas as fases inicialmente tm

comportamento elstico at que a fase mais dctil comece a escoar. Em estgio posterior,
ambas deformam plasticamente. Alm disto, o teor de nitrognio do ao tem acentuada
influncia no comportamento das fases. Segundo estes autores, se ele for maior que 0,13%
a ferrita a fase mais dctil. Este fato pode explicar o resultado obtido por DOLLAR &
GORCZYCA (1983), onde foi mostrado que a austenita deforma plasticamente antes da
ferrita, neste caso o teor de nitrognio no ao estudado era de 0,02%.
Quanto ao limite de resistncia a situao inversa, isto , a austenita a fase que
determina o comportamento do material [SOLOMON & DEVINE (1983); WALBERG &
DUNLOP (1984); UNNIKRISHNAN & MALLIK (1987)]. Uma das explicaes que a
taxa de encruamento da austenita (n = 0,5) aproximadamente 2,5 vezes maior que a da
ferrita (n = 0,2). A figura 20 mostra o efeito da temperatura e da frao volumtrica da
ferrita no limite de resistncia dos inoxidveis duplex.

39

FIGURA 20 - Efeito do teor de ferrita e da temperatura no limite de resistncia dos aos

inoxidveis duplex [FLOREEN & HAYDEN (1968)].

As ligas contendo alto teor de ferrita tambm demonstram uma reduo na

dutilidade devido fratura por clivagem. Com o aumento do teor de ferrita ou com a
diminuio da temperatura h uma diminuio na dutilidade. Esta diminuio da dutilidade
impede que a liga atinja um limite de resistncia to alto quanto poderia atingir por
encruamento, caso no ocorresse fratura frgil [SOLOMON & DEVINE (1983)].

40

2.3.2) Propriedade mecnica no ensaio de impacto

A tenacidade determinada basicamente pela frao volumtrica e distribuio da
ferrita. Conforme foi mostrado na figura 19 a variao do limite de escoamento com a
temperatura bastante acentuada para essa fase. Isso uma evidncia de que a ferrita
apresenta temperatura de transio frgil-dctil.
Outro fator que diminui a tenacidade da ferrita a possibilidade de ocorrer fratura
por clivagem em temperaturas mais baixas. FLOREEN & HAYDEN (1968), mostraram o
efeito da quantidade de ferrita e da temperatura, na energia absorvida no ensaio de impacto
Charpy, conforme pode-se observar na figura 21. Os aos foram tratados a 927C por 1
hora e resfriados em gua.

FIGURA 21 - Efeito do teor de ferrita e da temperatura de ensaio na energia absorvida no

ensaio Charpy [FLOREEN & HAYDEN (1968)].

41

2.4) Metalurgia fsica do nibio em aos inoxidveis

KEOWN & PICKERING (1982), realizaram um estudo bastante abrangente sobre
o nibio em aos inoxidveis em geral e apontaram o uso do Nb e do Ti em inoxidveis
duplex, objetivando refino de gro atravs de precipitao de carbonetos/nitretos que
restringiriam o crescimento de gro. Destacaram tambm que o Nb pode formar compostos
intermetlicos com efeito fragilizante acentuado, mas que pode ser suplantado pelo efeito
benfico do refino de gro ferrtico, desde que haja suficiente C e N para promover a
precipitao de carbonetos/nitretos responsveis pela restrio ao crescimento de gro.
Infelizmente, tais informaes no so seguidas por resultados experimentais que permitam
um maior entendimento do assunto.
CHRISTIANUS (1991), durante estudo da influncia de refino secundrio nas
propriedades de corroso de um ao inoxidvel superduplex fundido SEW 410 W. Nr.
1.4517 (GX 3 Cr Ni Mo Cu N 26 6 3), observou um refino acentuado na estrutura bruta de
fundio e atribuiu o fato presena no proposital de 0,07% de Nb que poderia ter atuado
como agente nucleante. Segundo este autor, a fonte deste Nb foi provavelmente a utilizao
de uma sucata contendo Nb.
SCHIBORR & LASKE (1991), em trabalho sobre a produo de fundidos em
duplex, citam a tentativa de influenciar o tamanho de gro primrio dos inoxidveis duplex
com adies de Zr, Se, Ti conjugados ou em separado, porm sem apresentar resultados
experimentais.
A utilizao do Nb como elemento de liga nos aos inoxidveis est primeiramente
associada estabilizao destes aos contra a corroso intercristalina [BAIN et al. (1933)].
A precipitao do carboneto de cromo, leva a uma diminuio do teor deste elemento na
matriz, diminuindo sua resistncia corroso [ABORN & BAIN (1930)]; a adio de Nb
favorece a precipitao do carboneto de nibio, permitindo que o cromo continue em
soluo na matriz.
Com o advento das tcnicas de refino secundrio e a possibilidade de obteno de
aos inoxidveis de extra baixo teor de carbono (<0,03% em peso), a utilizao do Nb

42

como elemento estabilizador perde importncia [FONTANA & GREENE (1978)]. Porm,
RODRIGUEZ (1993) estudando a adio de Nb em um ao inoxidvel austentico de extra
baixo teor de carbono AISI 316L, observou um aumento da resistncia corroso em HCl
e H2SO4 no material com maior teor de Nb. De acordo com a estequiometria do carboneto
de nibio (NbC), o teor de Nb deve ser 7,7 vezes maior que o teor de C (% em peso).
Por outro lado, nos aos inoxidveis austenticos de alto teor de carbono, a adio
de elementos fortemente formadores de carbonetos como Nb e Ti tm como objetivo a
melhoria das propriedades em alta temperatura, como por exemplo a resistncia fluncia.
Tal efeito conseguido pela modificao estrutural obtida pela fragmentao da rede de
carbonetos primrios (Cr7C3 nos aos sem Nb), sendo tanto mais acentuado quanto maior o
teor de Nb. Tal fragmentao responsvel por minimizar o crescimento das trincas de
fluncia nas interfaces entre a matriz e os carbonetos [SOARES et al. (1992)].
LYAKISHEV et al. (1984), relatam uma srie de trabalhos que mostram o efeito
benfico do Nb no aumento da resistncia oxidao em materiais resistentes ao calor.
Ainda com relao aos aos inoxidveis, a adio de Nb est associada ao uso das
partculas de carbonetos e nitretos de nibio para controle e refino do tamanho de gro.
Nos aos inoxidveis martensticos com 12% em peso de Cr, este efeito tem sido utilizado
para melhorar a tenacidade do material, graas ao abaixamento da temperatura de transio
frgil-dctil [IRVINE & PICKERING (1964)]. O mesmo efeito foi observado nos aos
inoxidveis ferrticos [SEMCHYSHEN et al. (1972), KEOWN (1986)].
Considerando a soldagem dos aos inoxidveis ferrticos, a adio de Nb tem
efeito positivo limitando o crescimento de gro da zona trmicamente afetada e
favorecendo uma estrutura de gros refinados e equiaxiais no metal de solda, com melhores
propriedades de tenacidade e ductilidade. Nos inoxidveis austenticos, a presena de Nb
reduz os riscos de corroso intercristalina na zona trmicamente afetada e quando presente
no metal de solda, diminui a tendncia de trinca a quente graas formao de ferrita delta
em propores controladas. Estudando um ao inoxidvel completamente austentico
contendo (% em peso) 25%Cr 20%Ni, SUN (1992), encontrou resultados que indicam

43

que a susceptibilidade ocorrncia de trinca de solidificao aumenta com o aumento do

teor de Nb. Entretanto acima de 1,1 % Nb h uma melhora no comportamento em relao
s ligas de menor teor mas no melhor do que as sem Nb. Os teores de Nb variaram at
1,66% Nb. A formao de um euttico de baixo ponto de fuso (FeCrNi)2Nb- nos espaos
interdendrticos seria a razo para o aumento da tendncia a trincamento na solidificao.
A melhora a partir de teores acima de 1,1% estaria relacionada a dois fatores: o efeito
healing de eutticos de baixo ponto de fuso descrito, por CASTRO & CADENET
(1974) (pelo qual o prprio euttico de baixo ponto de fuso, ainda no estado lquido,
completaria os espaos criados pelas trincas no incio da solidificao, evitando desta
forma a formao de trincas ao final da solidificao), e ao efeito benfico da formao de
ferrita graas ao Nb.

2.4.1) Constituio
O nibio possui nmero atmico 41 e massa atmica 92,906 [BUTTNER (1977)].
Possui estrutura cbica de corpo centrado com parmetro de rede a= 0,3294 nm e nmero
de coordenao 12 [HUME-ROTHERY & RAINER (1954)]. A densidade do metal no
estado slido de 8,57 g/cm3 [LYAKISHEV et al. (1984)].
O nibio um forte formador de ferrita. Este efeito acentuado pelo fato de o Nb
se combinar com C e N, que so elementos estabilizadores da austenita, retirando-os da
matriz e formando precipitados como NbC ou NbN. A tabela 9 mostra os valores de Crequiv.
do Nb para os aos inoxidveis martensticos e austenticos segundo diversos autores
citados por [KEOWN & PICKERING (1982)].
Os valores so bastante variados e refletem o grau de incerteza relacionado
interao entre Nb, C e N para cada composio qumica dos aos inoxidveis.

44

TABELA 9 Fatores de Cr equiv. para o Nb em aos inoxidveis [KEOWN & PICKERING

(1982)].
Tipo de ao inoxidvel

Fator

Referncias do trabalho de KEOWN &

PICKERING

Martenstico

1,42
1,75
2,0
3,0
4,5

Keown ref. 20
Briggs & Parker ref. 13
Truman ref. 21
Aggen ref. 22
Thielemann ref. 23

Austentico

0,5
1,7

Schaeffler ref. 16, Scheneider ref. 17

Keown ref. 30

2.4.2) Fases formadas contendo nibio

2.4.2.1) Carbonetos e nitretos

Os carbonetos e nitretos de nibio que ocorrem com maior freqncia nos
aos inoxidveis so: NbC e NbN. Ambos tm estrutura cbica de face centrada com
parmetro de rede a = 4,46 e 4,38 respectivamente [GOLDSCHIMIDT (1967)]. Podendo
ainda ocorrer a formao do carbonitreto de nibio Nb(CN) [KEOWN & PICKERING
(1974)].
O NbC se forma durante a solidificao como um euttico com a austenita,
ocupando o espao entre as dendritas de austenita primria, enquanto o NbN se forma
diretamente a partir do lquido na forma de pequenos cubides [KEOWN & PICKERING
(1977)]. O NbC e o NbN so mutualmente solveis, formando Nb(CN) que tambm pode
se originar a partir do Nb4C3 pelo preenchimento de vacncias intersticiais pelo nitrognio
[KEOWN & PICKERING (1974)].

45

2.4.2.2) Fase sigma ()

Usando um programa denominado PHACOMP para estimar o nmero de
vacncias eletrnicas (Nv) e desta forma a tendncia formao de fase , WOODYATT
et al. (1964) desenvolveram a seguinte equao:
Nv = 0,66Ni + 1,71Co + 2,66Fe + 4,66 (Cr + Mo + W) + 5,66V + 6,66Zr + 10,66Nb,
(teores dos elementos em porcentagem de peso/100).
Pode ser visto que o Nb um forte promovedor de fase , que ocorre quando Nv >2,52.
Entretanto, o Nb combinado com carbono e nitrognio no influencia a formao de fase .
HULL (1973), relacionou o efeito fragilizante da fase com a composio
qumica, atravs de um teor equivalente de cromo:

Equiv.

Cr = Cr + 0,31Mn + 1,76Mo +

0,97W + 2,02V + 1,58Si + 2,44Ti + 1,70Nb + 1,22Ta 0,266Ni 0,177Co. Da mesma

forma, mostra-se o efeito acentuado do Nb na formao de fase .

2.4.2.3) Fase Laves

Outro precipitado intermetlico que se forma tanto nos aos inoxidveis
ferrticos como nos austenticos contendo Nb a fase Laves, Fe2Nb na qual o Fe pode ser
substitudo pelo Cr. Esta fase possui estrutura hexagonal compacta, isomorfa com vrias
fases similares como, Cr2Nb, Fe2Mo, Fe2Ti, etc. Normalmente esta fase s se forma
quando a liga contm altos teores de Nb, particularmente em composies hiperestequiomtricas, precipitando-se na forma de ripas (laths) dentro dos gros ou como
partculas massivas no contornos dos gros. A precipitao da fase Laves est normalmente
associada fragilizao da liga [KEOWN & PICKERING (1974)].

2.4.2.4) Fragilizao 475C

O fenmeno de fragilizao a 475C associado precipitao de ,
tambm acompanhado por um endurecimento da matriz. COURTNALL & PICKERING

46

(1976), demonstraram que o Nb aumenta a intensidade e a velocidade com que este

endurecimento ocorre, favorecendo a fragilizao da liga.

2.5) Propriedades mecnicas dos aos inoxidveis contendo nibio

2.5.1) Reforamento por soluo slida

Graas ao grande dimetro atmico de 2,94 e nmero de coordenao 12
[HUME-ROTHERY & RAINER (1954)], que o maior dentre os elementos de liga
ocupando posio substitucional na estrutura dos aos, o Nb deforma marcadamente a rede,
como mostrado pelo seu grande efeito no aumento do parmetro de rede da austenita
[HOLMES & DYSON (1970)]. O parmetro de rede aumenta 0,0051 a cada 1% em peso
de Nb. Isto d ao Nb o maior coeficiente de reforamento por soluo slida de todos os
solutos comuns nos aos inoxidveis austenticos, nominalmente para cada 1% em peso,
tem-se 40 MPa de incremento no limite 0,2 % de escoamento e 77 MPa no limite de
resistncia trao. O efeito mais pronunciado no limite de resistncia indica um aumento
na taxa de encruamento, que maior do que para outros solutos substitucionais, e confirma
tanto o efeito no grau de encruamento como a sugesto de que o Nb diminui a energia de
falha de empilhamento. Este alto coeficiente de reforamento por soluo slida para o Nb
pode ser o resultado da formao de um agregado de soluto substitucional-intersticial, por
pares atmicos de Nb-C ou Nb-N; a possibilidade de tais agregados tem sido sugerida para
explicar o reforamento por soluo slida nos aos inoxidveis ferrticos [IRVINE et al.
1969)] e tambm a resistncia fluncia em aos austenticos [RUSSEL et al. (1968)].
Embora a magnitude do reforamento por soluo slida pelo Nb seja
aparentemente significante, deve ser lembrado que a solubilidade do Nb na austenita sob
condies de equilbrio, isto , depois de resfriamento lento ou do reaquecimento em
baixas temperaturas, muito baixa e portanto o reforamento por soluo slida parece ser
menos importante que o reforamento devido ao endurecimento por disperso de partculas
de NbCN ou por refinamento de gro. O reforamento por soluo slida realmente

47

significante na austenita s alcanado quando se utiliza os elementos intersticiais C e N

que so bastantes solveis [KEON & PICKERING (1982)].
Ainda segundo KEON & PICKERING (1982), parece no haver dados
quantitativos sobre o reforamento por soluo slida via Nb para os aos inoxidveis
martensticos ou ferrticos.

2.5.2) Dutilidade
Nos aos inoxidveis austenticos h resultados conflitantes sobre o efeito do Nb
na dutilidade durante o ensaio de trao. Nos aos contendo 18%Cr e 10%Ni, o Nb parece
diminuir a dutilidade na fratura, enquanto que nos aos contendo 16%Cr e 25%Ni, o
aumento de Nb primeiramente aumenta a dutilidade e depois a diminui para teores ainda
mais elevados de Nb [PICKERING (1978)].
Este fato parece ser devido ao efeito varivel do Nb sobre a formao de martensita
induzida por deformao, em composies bsicas com temperatura Md muito diferentes.
Tambm tem sido mostrado que em aos inoxidveis austenticos, aumentando-se o
volume

de

partculas

Nb(CN)

precipitadas,

dutilidade

na

trao

diminui

exponencialmente [PICKERING (1972)]. Este o efeito esperado para qualquer partcula

grande de segunda fase. No h dados quantitativos disponveis sobre o efeito do Nb nos
aos inoxidveis ferrticos ou martensticos segundo KEOWN & PICKERING (1982).

2.5.3) Tenacidade
O refinamento de gro austentico em aos martensticos com 12%Cr, tem sido
utilizado como forma de melhorar a tenacidade e abaixar a temperatura de transio frgildctil destes aos [IRVINE & PICKERING (1962), LITTLE et al. (1977)]. Um efeito
interessante do Nb na temperatura de transio de aos inoxidveis ferrticos est mostrada
na figura 22. Pode-se verificar que um aumento no teor de Nb, primeiramente diminui a
temperatura de transio, medida que as impurezas intersticiais so removidas da ferrita e
os precipitados resultantes refinam o tamanho de gro da estrutura. Adies posteriores de

48

Nb iro favorecer o reforamento por soluo slida, ou precipitao de fase Laves

(Fe2Nb) quando a relao estequiomtrica (em relao ao C e N) for ultrapassada. Em
ambos os casos, haver um efeito fragilizante, de forma que a temperatura de transio ir
aumentar com o aumento do teor de Nb [ABO et al. (1977)].

FIGURA 22 Temperatura de transio dctil-frgil versus teor de Nb no ensaio de

impacto de aos 21%Cr, 1%Mo, C+N = 0,010 a 0,015% [ABO et al. (1977)].

49

3 ) MATERIAIS E MTODOS

3.1) Materiais
Neste trabalho foi utilizado para estudo, o ao inoxidvel superduplex SEW 410
W. Nr. 1.4517 (GX 3 Cr Ni Mo Cu N 26 6 3 3) com diferentes adies de nibio. Foram
estudadas quatro ligas com teores de Nb variando de 0 a 1,5% em peso. A nomenclatura
utilizada para referenciar cada uma das ligas, baseou-se no teor nominal de Nb projetado
para cada uma delas, isto : liga 0%Nb, liga 0,2%Nb, liga 0,5%Nb e finalmente liga
1,5%Nb.
O teor de 0,2% em peso de Nb foi escolhido para estudo por ser aproximadamente
o valor necessrio para estabilizar o carbono, segundo a estequiometria dos carbonetos de
nibio (NbC e Nb4C3); o valor de 0,5% de Nb foi escolhido por ser normalmente o valor
mximo admissvel para os elementos qumicos no especificados nas normas, e finalmente
o valor de 1,5% de Nb foi escolhido para destacar e pronunciar o efeito deste elemento na
microestrutura duplex.

3.1.1) Elaborao da liga SEW 410 W. Nr. 14517

O valor objetivado para cada elemento qumico, dentro da sua respectiva faixa de
variao permitida pela norma, levou em considerao a metodologia descrita por BIRKS
& ROBERT (1992), que consiste em obter o mximo PREn, para um dado teor de ferrita
desejado.
Sendo o valor do PREn = %Cr + 3,3%Mo + 16%N, ele ser mximo, no caso do
ao inoxidvel superduplex SEW 410 W. Nr. 1.4517, quando Cr = 26,5%, Mo = 3,5%, e N
= 0,25%. Nesta situao, sendo Crequiv. = %Cr +%Mo +1,5%Si, tm-se Crequiv. mximo =

50

31,5 (quando teor de Si =1,5%) e Crequiv. mnimo = 30,0 ( quando teor de Si = 0%).
Utilizando-se os valores acima, e limitando-se o teor de ferrita entre 45 e 55%,
determinou-se a regio assinalada no grfico representado pela figura 23. Tomou-se como
objetivo de composio qumica, o ponto referente a Crequiv. = 30,7 e Niequiv. = 12,8, que est
situado no centro da regio hachurada na figura 23, satisfazendo-se as condies de ferrita
entre 45 e 55%, e PREn maximizado. Desta forma, obtm-se o melhor compromisso de
propriedades mecnicas e de corroso.

FIGURA 23 - Porcentagem de ferrita em funo do Cr

equiv.

e Ni

equiv.

[BIRKS & ROBERT

(1992)].

3.1.2) Fuso da liga e vazamento dos corpos de prova

O material foi produzido em forno eltrico a induo marca APV com potncia de
400 KW, com dispositivo para desgaseificao a vcuo e capacidade nominal de 1000 kg, a
partir dos materiais exibidos pela tabela 10.

51

TABELA 10 - Composio da carga fria de fuso.

Material

%peso

Cr

Ni

Mn

Si

Mo

Cu

Nb

Sucata CA6NM
FeCrN
Cu met.
FeMo
Mn eletr.
Ni eletr.
Si met.
Cr met.
Total
FeNb*

68,36
0,019 8,73
3,00 0,54 0,30 0,58 0,027 0,14
3,27
0,003 1,66
0,213
2,86
2,86
4,18
0,002
2,72
1,06
1,06
3,55
3,55
0,60
0,60
16,12
0,003 16,12
100,0
0,027 26,51 6,55 1,60 0,90 3,30 0,240 3,00 0,00
0,30a)
0,20
0,46b)
0,50
1,82c)
1,50
*Adicionado no forno, aps
a) - vazamento dos blocos quilha do material sem Nb.
b) - vazamento dos blocos quilha do material com 0,2%Nb.
c) - vazamento dos blocos quilha do material com 0,5%Nb.
A partir do metal lquido contendo 0% de Nb, foram sendo adicionadas
quantidades de FeNb para obteno de 0,2%Nb, 0,5%Nb e 1,5%Nb respectivamente. Antes
de cada adio de FeNb foram vazados os respectivos corpos de prova de cada uma das
ligas.
A composio qumica dos materiais obtidos conforme metodologia descrita, est
representada pela tabela 11, mostrada anteriormente.

TABELA 11 - Composio qumica dos aos inoxidveis em estudo ( % em peso).

% em
peso

Fe

Cr

Ni

Mo

Cu

Nb

Mn

Si

Cr*

Ni*

equiv

equiv.

*PREn

norma
SEW

bal

24,5
26,5

5,0
7,0

2,5
3,5

2,75
3,50

<
2,0

<
1,0

<
0,03

0,12
0,25

<
0,03

<
27,0 8,30
0,02 31,5 14,47

34,7
42,0

Valor
objetivado

bal

26,0

6,5

3,3

3,0

1,6

0,8

0,027

0,22

min

min

12,8

40,4

3,22 2,99 0,019 1,47 0,84 0,026 0,219 0.026 0,014 30,5 12,80

40,1

obtido 59,08 25,84 6,50

0,2%Nb

3,21 2,94 0,203 1,34 0,72 0,027 0,214 0,026 0,014 30,1

12,7

39,9

obtido 58,75 25,84 6,30

0,5%Nb

3,21 3,00 0,553 1,40 0,76 0,027 0,216 0,026 0,014 30,2

12,6

39,9

obtido 58,48 25,37 6,21

1,5%Nb

3,20 2,88 1,582 1,34 0,76 0,028 0,218 0,027 0,015 29,7

12,5

39,4

obtido
0%Nb

58,87 25,98 6,44

* Segundo Briks and Roberts

0,0
a
1,5

30,7

52

Cr equiv. = %Cr + %Mo + 1,5%Si

Ni equiv. = %Ni + 0,5%Cu + 0,5%Mn + 16%N + 24%C
PREn = %Cr + 3,3%Mo + 16%N
As composies qumicas das ligas fundidas, foram obtidas por anlise em um
Espectrmetro de emisso ptica marca Baird de 23 canais e representam a mdia de 2
anlises por amostra.
O metal lquido foi vazado em moldes de areia aglomerada com resina fenlicauretnica, em formato de blocos tipo quilha, segundo a figura 1 da norma ASTM
A781/A781M - 94 [ASTM (1995)], representados na figura 24. O material permaneceu na
cavidade dos moldes at o completo resfriamento do metal. Somente a parte inferior dos
blocos quilha foi aproveitada para confeco de corpos de prova, sendo a parte superior
descartada.

FIGURA 24 - Desenho esquemtico representando o bloco tipo quilha, para obteno de

corpos de prova para ensaios mecnicos -A781/A781M - 94 [ASTM (1995)].

3.1.3) Tratamentos trmicos

Parte das amostras no foi tratada termicamente, permitindo o estudo da sua
microestrutura bruta de fundio. Os tratamentos trmicos foram realizados em fornos
eltricos tipo mufla, com o termopar em contato com as amostras.
Os tratamentos de solubilizao, foram realizados em temperaturas variando no

53

intervalo de 1000C a 1150C; o tempo de permanncia em temperatura foi de 30 minutos,

seguido por resfriamento em gua. Com este tratamento pretendeu-se estudar a relao
entre a temperatura de solubilizao e o teor de ferrita resultante.
Os tratamentos de envelhecimento foram realizados com as amostras solubilizadas
a 1120C/30min, resfriadas em gua e reaquecidas a temperaturas variando de 700C a
900C, e tempos variando de 5 minutos a 10 horas. Com estes tratamentos isotrmicos
pretendeu-se estudar a cintica de decomposio da ferrita e a precipitao de fase .
Tambm foram feitos tratamentos trmicos de envelhecimento a 475C e tempos
variando de 1 a 500 horas, objetivando-se estudar as reaes de precipitao que ocorrem
nesta faixa de temperatura, aps resfriamento rpido at a temperatura ambiente a partir da
temperatura de solubilizao.
As temperaturas de envelhecimento foram escolhidas por serem temperaturas onde
os fenmenos de precipitao so mais acentuadas nos aos inoxidveis duplex [NILSSON
et al. (1992)].

3.2) Anlise microestrutural

Para anlise microestrutural foram utilizadas as seguintes tcnicas: microscopia
tica, metalografia quantitativa, microscopia eletrnica de varredura, microscopia
eletrnica de transmisso, anlise qumica de microregies com microsonda eletrnica,
dilatometria e deteco de fases magnticas.

3.2.1) Microscopia tica (MO)

A morfologia das fases presentes na microestrutura bruta de fundio e nas
microestruturas aps tratamentos trmicos, foi acompanhada utilizando-se microscpio
ptico LEICA, modelo Leitz DMRX com luz polarizada e aumento mximo de 1500X. As
amostras foram preparadas atravs de embutimento em resina acrlica, lixamento manual
desde lixa 180 at lixa 600 e polimento com alumina 0,05m. Para revelar a microestrutura

54

foi utilizado ataque qumico por imerso entre 10 e 60 segundos, no reagente Behara (25
ml HCl, 3 g de bifluoreto de amnia, 125 ml de H2O, 0,1 a 0,4 g de metabissulfito de
potssio). Este ataque torna a ferrita colorida em azul escuro, a austenita em bege e a fase
em bege bem claro. Outros ataques utilizados com menor freqncia, foram reagente
Murakami (10 g K3Fe(CN)6 ferricianeto de potssio, 10 g KOH hidrxido de potssio e
100 ml H2O) e ataque eletroltico com NaOH a 10N (0,1V e aproximadamente 3 minutos);
estes ataques foram utilizados para diferenciar a fase da ferrita e da austenita. As
fotomicrografias foram obtidas atravs da cmera fotogrfica acoplada ao microscpio.

3.2.2) Metalografia quantitativa (MQ)

As imagens obtidas no microscpio tico foram processadas num analisador de
imagens, composto por uma cmera de vdeo CCD/RGB e placa digitalizadora Frame
Grabber com software Mocha, para contagem das fases presentes. Foram utilizados 10
campos diferentes para cada amostra analisada, com aumentos variando de 50X a 200X.
Foram avaliadas a fraes volumtricas das fases presentes na microestrutura do material
bruto de fundio, aps tratamentos trmicos de solubilizao e aps tratamentos trmicos
de envelhecimento. O ataque qumico realizado para avaliao da frao volumtrica da
ferrita e da austenita foi o Behara e para a fase o que apresentou melhores resultados foi
o reagente Murakami.

3.2.3) Microscopia eletrnica de varredura (MEV)

A microscopia eletrnica de varredura (MEV) foi utilizada para anlise da
morfologia da fase no estado bruto de fundio e aps tratamentos trmicos de
envelhecimento a 700 e 850C. As amostras foram analisadas aps ataque eletroltico
profundo de 2 a 5 min, em temperatura ambiente, com soluo NaOH (10N) e tenso de
0,1v. A imagem via eltrons espalhados (back scattering) foi a tcnica utilizada nas
observaes no MEV; o equipamento utilizado foi o Digital Scanning Microscope DSM

55

960 da ZEISS.
O microscpio eletrnico de varredura tambm foi utilizado para anlise das
superfcies de fratura dos corpos de prova de impacto. As superfcies observadas foram
previamente limpas atravs de ultra-som por 5s, imersas em acetona.

3.2.4) Anlise qumica de microregies com microssonda eletrnica

Foi avaliada a composio qumica das fases presentes na microestrutura bruta de
fundio, aps o tratamento trmico de solubilizao a 1120C/30min

seguido de

resfriamento em gua, e aps envelhecimento a 850C por tempos suficientes para a

completa transformao de . Foram analisadas em mdia cinco regies diferentes,
escolhidas aleatoriamente, para cada uma das fases.
O equipamento utilizado foi uma microsonda eletrnica X Ray Microanalysis
System EDX - QX 2000 - operando com janela de Be, acoplada num microscpio
eletrnico de varredura Digital Scanning Microscope DSM 960 da ZEISS, operando com
20KV. Este sistema possui um programa para correo dos valores medidos, devido
influncia de fatores tais como: diferena de nmero atmico (Z), absoro atmica (A),
fluorescncia secundria (F), desvio nas intensidades medidas, variao do comprimento
de onda, tempo morto e radiao de fundo.
As amostras foram preparadas da mesma forma que para a anlise por MEV e os
elementos qumicos analisados foram: Fe, Cr, Ni, Mo, Cu, Mn, Si e Nb.

3.2.5) Microscopia eletrnica de transmisso (MET)

A microscopia eletrnica de transmisso (MET) foi utilizada para identificao dos
precipitados com formato de agulha, presentes nas amostras com 0,5% e 1,5%Nb. O
equipamento empregado na preparao das amostras foi o Tenupol III (STRUERS). O
eletrlito utilizado foi o cido perclrico e metanol (30/70%) a - 15C e 0,5 A de corrente.
As anlises foram realizadas no Microscpio Eletrnico de Transmisso JEM 200C

56

JEOL, com voltagem de acelerao de 200 kv e foram empregadas as tcnicas de

observao de imagem em campo claro e campo escuro, e difrao eletrnica da rea
selecionada.

3.2.6) Dilatometria
As variaes dimensionais associadas s transformaes de fase, podem ser
acompanhadas no ensaio de dilatometria. Foram realizados ensaios de dilatometria para
avaliao do comportamento das ligas brutas de fundio quando aquecidas at a
temperatura de 1200C ( a uma taxa de 0,33C/s ) para os materiais 0%Nb e 0,5%Nb, de
forma a simular o aquecimento at a temperatura de solubilizao no tratamento trmico de
mesmo nome.
Tambm foram realizados ensaios em temperaturas de envelhecimento de 600 C a
925 C, imediatamente aps solubilizao a 1120C/30min, para avaliao da cintica de
precipitao de fase . A taxa de aquecimento utilizada nos ensaios de dilatometria foi de
0,6C/s e a taxa de resfriamento at a temperatura de envelhecimento foi de 80C/s.
O equipamento utilizado foi o Dilatmetro DT 1000 da ADAMEL LHOMARGY.

3.2.7) Deteco de fases magnticas

A deteco de fases ferromagnticas foi realizada atravs de um Ferritoscpio
Magntico FISCHER FERITSCOPE MP3B. O equipamento calibrado de forma a
fornecer os valores em porcentagem volumtrica de fase magntica presentes na amostra.
Neste estudo a fase magntica foi relacionada diretamente porcentagem de ferrita contida
na amostra em anlise. Cada amostra foi analisada em 6 regies diferentes e o valor
considerado foi a mdia das medies. A prtica utilizada foi de acordo com a norma
A800/A800M 91 [ASTM (1995)].

57

A deteco de fase magntica foi inicialmente empregada para avaliao do teor de

ferrita no estado bruto de fundio das amostras. Posteriormente foram medidos os teores
de ferrita aps o tratamento trmico de solubilizao em diversas temperaturas.
Utilizando-se o procedimento descrito por BRANDI (1992), a determinao da
fase magntica pode ser utilizada para acompanhamento da reao de transformao da
ferrita

nos aos inoxidveis duplex. A precipitao da fase e austenita, que no so

ferromagnticas, a partir da ferrita que ferromagntica, provoca uma diminuio no teor

de fase magntica e portanto, consegue-se acompanhar a reao atravs do teor de ferrita
remanescente. Com esta tcnica foram levantadas as curvas TTT de transformao da
ferrita. Foram realizados tratamentos trmicos de envelhecimento entre 700 e 900C por
tempos variando de 5 min a 10 h. A partir das medidas do teor de ferrita foi feita uma
regresso linear e calculados, atravs desta regresso, os tempos necessrios para diminuir
o teor de ferrita em 1%, 5% e 99%.

3.3) Ensaios mecnicos

Os ensaios mecnicos efetuados para caracterizao dos materiais foram: ensaio de
dureza, ensaio de trao e ensaio de impacto Charpy. Os ensaios foram realizados em
temperatura ambiente e no caso do ensaio de impacto tambm a -46C.

3.3.1) Ensaio de dureza

As medies de dureza foram realizadas conforme norma ASTM A370-94
Standard Test Methods and Definitions for Mechanical Testing of Steel Products
[ASTM (1995)], utilizando-se um durmetro OTTO WOLPERT WERK, com carga de 150
kg. A escala de dureza utilizada foi a Rockwell C (HRC). As amostras tinham dimenso
aproximada de 10 x 10 x 10 mm e as superfcies onde se mediu a dureza foram preparadas
por lixamento em lixa 600.
Foram realizados ensaios de dureza em todos os materiais nos estados bruto de
fundio, aps tratamento trmico de solubulizao a 1120C/30min

seguido de

58

resfriamento em gua e aps tratamentos trmicos de envelhecimento em temperaturas

variando de 700 a 900C e tempos de 5 min a 10 h.
A precipitao de fase pode causar endurecimento por disperso, possibilitando
que a transformao seja acompanhada pelo ensaio de dureza. Tambm foram realizadas
medies de dureza aps tratamento de envelhecimento a 475C por tempos variando de 1
a 500 h. A fragilizao de 475C tambm caracterizada pelo aumento de dureza do
material.

3.3.2) Ensaio de trao

Os ensaios de trao foram realizados aps tratamento trmico de solubilizao em
temperaturas variando de 1000C a 1150C para verificao da influncia do teor de ferrita
no limite de escoamento, no limite de resistncia e no alongamento de cada uma das ligas.
Da mesma forma a comparao entre os valores obtidos para cada liga com um
determinado teor de ferrita, permitiu a avaliao do efeito do Nb nas propriedades
mecnica de resistncia trao.
O efeito da precipitao de fase foi avaliado no material 0%Nb na condio
solubilizado a 1120C/30min seguido de resfriamento em gua e reaquecimento a 850C
por 10 min. Da mesma forma foi avaliado o efeito do envelhecimento por 1 h a 475C
neste mesmo material.
Os ensaios foram realizados utilizando-se um mquina universal de ensaios marca
WOLPERT/AMSLER srie 1018 escala 3T, de acordo com a norma DIN 50125 ed. 91
em temperatura ambiente. Os corpos de prova foram retirados da parte inferior dos blocos
quilha conforme indicado anteriormente na figura 24 e usinados aps tratamentos trmicos,
para as dimenses indicadas na figura 25. Foram realizados no mnimo dois ensaios para
cada situao.

59

FIGURA 25 Dimenses do corpo de prova para ensaio de trao conforme DIN 50125.

3.3.3) Ensaio de impacto

O ensaio de impacto foi realizado utilizando-se uma mquina de ensaio de impacto
marca HOYTON srie 1097 escala 30 kgf.m, de acordo com a norma DIN 50115 ed. 91.
Os corpos de prova foram retirados da mesma posio mostrada para os corpos de prova de
trao na figura 24 e usinados aps tratamentos trmicos, para a dimenso de 10 x 10 x 55
mm com entalhe em V de 2 mm de profundidade.
Inicialmente todos os materiais foram ensaiados aps tratamento trmico de
solubilizao em temperaturas variando de 1000C a 1150C, para verificao da faixa de
temperatura de solubilizao com melhores resultados de impacto. Estes ensaios foram
realizados em temperatura ambiente.
Posteriormente, os materiais com 0%Nb solubilizados a 1050C, 1100C e 1120C
e com 0,2%Nb solubilizados a 1050C, 1100C, 1120C e 1150C foram ensaiados a
temperatura de -46C. Estes materiais foram escolhidos por terem apresentado resultados
acima de 20J no ensaio temperatura ambiente; o que no ocorreu com os materiais
contendo 0,5 e 1,5%Nb.
O efeito da precipitao de fase foi avaliada no material 0%Nb na condio
solubilizado a 1120C/30min seguido de resfriamento em gua e reaquecimento a 850C
por 5 e 10 min. Da mesma forma foi avaliado o efeito do envelhecimento por 1 h a 475C
neste mesmo material. Foram realizados no mnimo dois ensaios para cada situao.

60

4 ) RESULTADOS E DISCUSSO

De acordo com os objetivos do trabalho, os resultados sero apresentados e

discutidos dentro dos seguintes tpicos principais: microestruturas brutas de fundio,
microestruturas aps tratamentos trmicos de solubilizao e microestruturas aps
tratamentos trmicos de envelhecimento. Na discusso de cada tpico, sero tambm
consideradas as propriedades mecnicas decorrentes destas microestruturas e os provveis
efeitos sobre as etapas de fabricao de produtos fundidos.

4.1) Microestruturas brutas de fundio

Para as peas produzidas pelo processo de fundio mostrado anteriormente na
figura 1, a microestrutura permanecer no estado bruto de fundio at a etapa de
tratamento trmico. Isto quer dizer que uma parte considervel do processo de fabricao
de peas fundidas se dar com o material nesta condio.
Aps a desmoldagem, que remoo da pea solidificada de dentro do molde de
areia, inicia-se a etapa de rebarbao, que consiste na remoo dos canais de vazamento e
dos massalotes, responsveis respectivamente pela conduo do metal lquido para dentro
do molde e pelo suprimento de metal lquido durante a solidificao da pea.
O mtodo mais utilizado para remoo destes canais e massalotes dos aos
inoxidveis duplex, o corte por fuso localizada, produzida atravs de um arco eltrico
formado entre um eletrodo de grafite e a regio da pea que se quer derreter. Este processo
denominado arc-air e introduz uma quantidade considervel de calor em uma parte
restrita da pea, gerando simultaneamente um gradiente de tenso trmica nas regies
adjacentes. Este estado de tenso dever ser suportado pela microestrutura, de forma a no
ocorrerem trincas durante o processo. Portanto, dependendo das propriedades da

61

microestrutura bruta de fundio resultante da solidificao, uma pea fundida poder, ou

no, apresentar problemas durante a etapa de rebarbao.

4.1.1) Anlise microestrutural

4.1.1.1) Microscopia tica

A figura 26 mostra as microestruturas brutas de fundio dos materiais
resfriados dentro do molde de areia. A fase azul escura formando a matriz a ferrita. A
austenita a fase que aparece em bege sobre a matriz; tem formato de ripas, caracterstica
de austenita de Widmansttten. Nas interfaces entre a ferrita e a austenita aparece uma
outra estrutura, de aspecto lamelar ou rendilhado e colorao intermediria. Esta estrutura
composta por fase sigma e austenita, formadas pela decomposio eutetide da ferrita
durante o resfriamento lento at a temperatura ambiente. Na amostra contendo 0,5%Nb,
observa-se ainda, a presena de um precipitado em forma de agulha, distribudo
aleatoriamente pela microestrutura. Na amostra do material 1,5%Nb, a ferrita est
praticamente eliminada, tendo sido substituda pela fase sigma e austenita, resultantes da
decomposio eutetide; o precipitado na forma de agulha se apresenta mais coalescido, na
forma de bastonetes. Neste trabalho, utilizou-se a nomenclatura agulhas/bastonetes para
representar os precipitados presentes na liga 0,5%Nb e tambm na liga 1,5%Nb, sendo que
nesta ltima, o precipitado normalmente est mais coalescido.
Na observao por microscopia tica, nota-se claramente que a adio de
nibio provoca uma alterao microestrutural bastante sensvel, favorecendo fortemente a
precipitao de fase e o aparecimento de um precipitado em forma de agulhas/bastonetes,
que ser discutido posteriormente, alm de diminuir o teor de austenita presente na
microestrutura.
A aparncia da fase , que ser discutida detalhadamente na parte de
estruturas aps tratamento trmico de envelhecimento, decorrente do fato da
decomposio da ferrita se dar atravs de uma transformao do tipo eutetide, ocorrendo

62

a formao de sigma e austenita simultaneamente [BRANDI (1992)]. Esta austenita, aqui

denominada austenita eutetide (eutetide), em funo de sua dimenso, no pode ser
delineada com preciso via microscopia ptica.
Considerando-se o Cr e Ni equivalentes dos aos em estudo, calculados de
acordo com BIRKS & ROBERTS (1992), em torno de 30 e 12 % respectivamente (ver
tabela 11), o diagrama de equilbrio para 60% de Fe, mostrado anteriormente na figura 4,
serve como indicao das fases previstas para estes materiais. As fases previstas so:
austenita, ferrita e fase sigma e esto de acordo com as fases observadas na estrutura bruta
de fundio, com exceo dos precipitados em forma de agulha/bastonete. As informaes
obtidas no diagrama so apenas orientativas pois, na prtica, as reaes no ocorrem
prximas ao equilbrio e o efeito dos outros elementos de liga somente estimado, em
termos de Cr e Ni equivalentes. Desta forma, a regra da alavanca no pode ser utilizada
indiscriminadamente, para determinao das quantidades de cada fase presente na
microestrutura [BRANDI (1992)].
As estruturas observadas tambm esto de acordo com as previses de
LIPPOLD & SAVAGE (1980), segundo os quais para composies qumicas hiper pseudoeutticas, relativas regio 4 da figura 7, o material se solidifica como ferrita primria e
em temperatura ambiente a austenita forma uma estrutura de Widmansttten como a
observada. Da mesma forma, considerando-se o trabalho de SUUTALA et al. (1979 a), e
calculando-se o Cr

equiv.

= %Cr + %Mo + 1.5%Si + 0.5%Nb e Ni

equiv.

= %Ni + 30%C +

30(%N-0,06) + 0,5%Mn, tm-se para todos os materiais estudados, uma relao de Cr

equiv./Ni equiv.

maior que 2,3. De acordo com estes autores, a matriz formada ser ferrtica

com parte da ferrita se transformando em austenita de Widmansttten durante o

resfriamento at temperatura ambiente. Este efeito menos sensvel na amostra contendo
1,5%Nb em funo do menor teor de austenita observado para este material.

63

FIGURA 26 - Amostras no estado bruto de fundio. 0% Nb: ferrita (fase azul escuro),

austenita (fase bege ) e fase eutetide composta por + eutetide na interface / 0,2%Nb: mesmas fases, porm com maior quantidade da fase eutetide - 0,5%Nb: similar
anterior com maior quantidade de eutetide e presena de precipitados em forma de
agulhas -

1,5%Nb: a fase eutetide predomina, praticamente eliminado a ferrita; a

austenita em pequena quantidade se confunde sobre a matriz de fase eutetide.

4.1.1.2) Metalografia quantitativa

A tabela 12 ilustra as porcentagens de cada uma das fases presentes na
microestrutura bruta de fundio, determinadas por microscopia tica e anlise de imagens.
A adio de Nb provoca uma reduo acentuada no teor de austenita do
material, evidenciando o carter fortemente alfagnico do Nb, conforme destacado por
KEOWN & PICKERING (1982).

64

TABELA 12 Porcentagem volumtrica de cada fase presente na microestrutura bruta de

fundio (via MQ anlise de imagens).
material

0% Nb

0,2%Nb

0,5%Nb

1,5%Nb

% austenita()

59,2

48,0

36,0

33,2

% ferrita ()

35,3

32,3

14,8

4,6

% eutetide ( + eutetide)

5,5

19,7

49,2

62,1

Porm, o teor de ferrita na amostras contendo Nb diminui sensivelmente

medida que o teor deste elemento aumenta. Isto se deve ao fato de que na solidificao
dentro do molde de areia, a velocidade de resfriamento lenta o suficiente, para permitir a
transformao da ferrita em fase sigma e austenita eutetide. Nesta situao, o Nb favorece
fortemente a reao, diminuindo sensivelmente o teor de ferrita e aumentando o de fase
eutetide, como visto na tabela anterior.

O teor de fase eutetide mostrado na tabela 12, na verdade, composto

pela fase + eutetide. LI et al. (1994), utilizando tcnica de difrao de raio X, em um
material de composio qumica aproximada 25%Cr - 7%Ni - 3,5%Mo - 0,5%Cu - 0,6%W
e 0,25N (% em peso), mostraram que a decomposio eutetide da ferrita, leva a fraes
praticamente iguais de sigma e austenita eutetide, como mostrado na figura 27. Supondose que nos materiais em estudo, a decomposio eutetide siga a mesma regra, obtm-se o
teor de fase sigma em torno de 3% para a amostra 0%Nb, 10% para a amostra 0,2%Nb,
25% para a amostra com 0,5%Nb e finalmente 31% de fase para a amostra contendo
1,5%Nb.

65

FIGURA 27 Variao da frao volumtrica da austenita ( + eutetide) e da fase em

funo da variao da frao volumtrica da ferrita [LI et al. (1994)].

4.1.1.3) Deteco de fase magntica

As porcentagens de fases magnticas medidas nas amostras no estado bruto
de fundio esto mostradas na figura 28. Observa-se uma queda acentuada no teor de
ferrita medida que o teor de Nb aumenta. Isto se d em decorrncia da transformao da
ferrita (magntica) em fase eutetide (no magntica) + eutetide. Observa-se que a queda
no teor de ferrita se d quase totalmente com a presena de 0,5%Nb, teor suficiente para
provocar a transformao quase completa da ferrita em fase eutetide.
Os teores de ferrita observados via ferritoscpio esto de acordo com os
resultados obtidos por metalografia quantitativa, embora os valores no sejam iguais. A
diferena entre os mtodos ser discutida adiante no tpico 4.2.1.3.

66

35
30
25
20
%FERRITA

15
10
5
0

0Nb

0,2Nb

0,5Nb

1,5Nb

FIGURA 28 Teor de ferrita versus porcentagem de Nb no estado bruto de fundio

obtido por deteco de fases magnticas.

4.1.1.4) Microscopia eletrnica de varredura

A figura 29 ilustra como exemplo, a morfologia das fases presentes na

estrutura bruta de fundio dos materiais 0%Nb e 0,5%Nb, quando observadas por MEV.
Observam-se claramente na amostra 0%Nb, as ilhas de austenita sobre a matriz de ferrita e
a fase eutetide em algumas regies de interface /. Na amostra contendo 0,5%Nb, a
regio escolhida para anlise, mostra a matriz ferrtica completamente transformada em
fase e eutetide, enquanto a austenita permanece sem nenhuma transformao. Nesta
amostra observa-se claramente a presena de um precipitado com formato de agulha.
Na anlise via MEV, de acordo com LEE et al. (1996), as regies mais
ricas em elementos qumicos de alto peso atmico, refletem o feixe eletrnico com maior
intensidade, dando a impresso de brilho a estas reas. Esta tcnica muito til para se
verificar as diferentes fases presentes, em funo da diferena de brilho entre elas,
decorrente da diferena na composio qumica. Nas amostras analisadas, este brilho
coincide com a regio onde a fase est precipitada, indicando que esta fase concentra
elementos de alto peso atmico.

67

A precipitao de fase depende, entre outros fatores, da concentrao de

seus elementos formadores. Esta concentrao normalmente maior na interface /,
justificando a formao de fase a partir da interface em direo ferrita [MAEHARA et
al. (1983)]. No caso de estruturas brutas de fundio, de se esperar que haja
microsegregao de elementos qumicos, justificando-se o porqu da precipitao da fase
no ocorrer homogeneamente em todos os contornos /.

FIGURA 29 Microestruturas observadas por MEV para as ligas no estado bruto de

fundio: a) 0%Nb b) 0,5%Nb.

4.1.1.5) Anlise qumica de microregies com microsonda eletrnica

A composio qumica de cada fase presente na microestrutura bruta de
fundio est mostrada na tabela 13.
O coeficiente de partio dos elementos qumicos (que representa a relao
entre a concentrao qumica de um elemento em cada fase), no estado bruto de fundio,
mostra que a ferrita enriquecida em Cr, Mo e Si, e a austenita enriquecida em Ni, Cu e
Mn. Observa-se ainda que a adio de Nb provoca uma alterao nos coeficientes de
partio dos elementos, embora sem uma relao direta.
A fase apresenta um enriquecimento acentuado nos teores de Cr e Mo e
empobrecimento nos teores de Ni e Cu. A soma dos teores de Cr e Mo presentes na fase
est em torno de 40% para todas as amostras.

68

A figura 30 mostra o espectro de raio X caracterstico da anlise da fase .

Os picos de intensidade de energia dos elementos coincidem com os indicados na literatura
por CHANCE et al. (1982) como caractersticos da fase .

TABELA 13 Composio qumica (% em peso) das fases observadas na microestrutura

bruta de fundio, obtidas por anlise via EDX.
Liga

0%Nb

Fase
Austenita
Ferrita
Coef. Part./

Fe

Cr

0,2%Nb

0,5%Nb

1,5%Nb

Si

Mn

4,01

Nd
Nd

8,39 0,56
Ausente

1,42

Nd
Nd

56,33 26,01 7,76 3,45 3,84 1,01 1,37

55,56 30,23 4,89 5,79 1,11 1,16 1,16
0,860 1,587 0,596 3,459 0,871 1,181
4,38

7,14 0,63
Ausente

Nb

Nd

1,31

1,31

56,83 25,51 8,06 3,35 3,70 0,87 1,57

56,93 29,20 5,37 4,92 1,08 1,09 1,31
0,874 1,501 0,681 3,405 0,789 1,202

Sigma
52,54 34,26
Agulha/bastonete 9,14 28,16
Austenita
Ferrita
Coef. Part./

Cu

1,34

Sigma
51,26 32,76
Agulha/bastonete
Austenita
Ferrita
Coef. Part./

Mo

56,76 25,33 7,89 3,51 3,70 1,03 1,67

55,61 30,14 4,52 6,10 0,98 1,26 1,34
0,840 1,746 0,575 3,776 0,817 1,246

Sigma
52,64 32,82
Agulha/bastonete
Austenita
Ferrita
Coef. Part./

Ni

3,56
0,37

6,63
3,65

0,45
0,15

1,19
0,17

1,36
0,39

59,13 21,79 9,67 2,48 4,57 0,88 1,53

57,11 30,16 4,91 4,52 1,06 1,00 1,22
0,722 1,969 0,459 4,311 0,880 1,254

Sigma
53,69 34,49 3,74 5,25 0,33 1,13
Agulha/bastonete 7,78 19,53 0,43 2,76
Nd
0,33
Nd = abaixo do limite de deteco do equipamento (~ 0,5% para Nb).

1,30
0,164

Nd
Nd
Nd
57,79
Nd
Nd
Nd
68,8

69

FIGURA 30 Espectro de raio X caracterstico da fase .

A figura 31 mostra qualitativamente a distribuio do nibio na

microestrutura da liga 0,5%Nb. A maior concentrao do elemento est justamente nos
precipitados de morfologia acicular. Desta forma de se supor que o limite de solubilidade
do Nb tenha sido ultrapassado e o mesmo esteja precipitando na forma de um composto
intermetlico, que no aparece nas ligas 0%Nb e 0,2%Nb.

FIGURA 31 Anlise qualitativa da concentrao do Nb na matriz do material com

0,5%Nb no estado bruto de fundio.

O precipitado em forma de agulhas/bastonetes um composto formado

70

essencialmente por Nb e Cr. Como ser discutido adiante, na seo 4.3.1.4, trata-se de fase
Laves.
As anlises qumicas realizadas nas fases presentes em cada uma das
amostras, no foram capazes de determinar o teor de Nb presente na austenita e na ferrita,
provavelmente em funo deste teor estar abaixo do limite de deteco do equipamento
utilizado, que de 0,5% para o Nb. PADILHA et al. (1994), estudando o feito do Nb em
ao inoxidvel austentico, na anlise qumica via EDX nas fases da amostra bruta de
fundio, tambm no detectaram Nb na matriz austentica. O Nb tambm estava
concentrado no precipitado fase Laves (FeCrNi)2(NbSi).

4.1.2) Ensaios mecnicos

A propriedade mecnica de maior interesse nesta etapa do processo de fabricao
a dureza do material no estado bruto de fundio. Outras propriedades como resistncia
trao e ao impacto so normalmente avaliadas posteriormente ao tratamento trmico de
solubilizao.

4.1.2.1) Ensaio de dureza

A tabela 14 mostra os valores de dureza obtidos nas amostras no estado
bruto de fuso.

TABELA 14 Dureza das amostras no estado bruto de fundio resfriadas dentro do

molde de areia.
Amostra

Dureza (HRC)

0%Nb

27

0,2%Nb

37

0,5%Nb

41

1,5%Nb

47

71

A dureza aumenta sensivelmente com o aumento do teor de nibio,

passando de 27 HRC na liga com 0% Nb para 47 HRC na liga com 1,5% Nb. As causas
desta elevao de dureza podem ser associadas ao endurecimento por soluo slida,
provocado pelo nibio em soluo na matriz e pelo endurecimento provocado pela
precipitao de fase .
Como ser visto adiante, na anlise das estruturas aps solubilizao, a
dureza varia pouco em funo do Nb e portanto, o endurecimento por soluo slida
representa uma parcela muito pequena deste endurecimento observado nas microestruturas
brutas de fundio. Desta forma, a precipitao de fase , que causa uma deformao na
matriz [REDJAMIA et al. (1983)], provoca o aumento de dureza observado. Este aumento
de dureza tem sido utilizado por diversos autores, como BARBOSA et al. (1976) por
exemplo, para acompanhar a precipitao de fase .
Relacionando os resultados obtidos na avaliao das microestruturas brutas
de fundio das ligas deste trabalho, com o processo de fabricao de peas fundidas,
pode-se esperar que a presena do nibio seja prejudicial e portanto, indesejvel.
Inicialmente, o teor de ferrita obtido na prtica, afasta-se sensivelmente dos
teores previstos pelo diagrama de BIRKS & ROBERTS (1992) medida que o teor de Nb
aumenta; como conseqncia, o clculo da carga fria em funo do valor mximo de PREn
fica invalidado e portanto os valores ideais de propriedades mecnicas e resistncia
corroso ficam comprometidos.
O motivo principal para o desequilbrio da relao ferrita/austenita que a
reao de precipitao da fase fortemente favorecida medida que se aumenta o teor de
Nb, resultando num aumento considervel na dureza do material no estado bruto de
fundio.
A prtica diria no manuseio de outros materiais, que apresentam este
mesmo nvel elevado de dureza, tem-se mostrado bastante problemtica. Normalmente,
materiais com dureza elevada so propensos a apresentar trincas, quando submetidos a

72

situaes onde existe gradiente trmico acentuado, como por exemplo, na operao de
corte de canais e montantes pelo processo arc-air descrito anteriormente [BIRKS &
ROBERTS (1992)]. Tambm sob este aspecto, a presena de Nb tem efeito indesejvel,
pois aumentar sensivelmente a possibilidade de ocorrerem trincas nesta etapa, ou ainda,
durante o aquecimento no ciclo de tratamento trmico que tambm provoca tenses
trmicas entre as partes de espessura de parede diferentes.
A figura 32 mostra por exemplo, as trincas que ocorreram durante a
tentativa de se cortar, via arc air, os corpos de prova do material 0,5%Nb no estado bruto
de fundio. O mesmo resultado esperado quando se utilizar este processo para cortar os
canais e massalotes de uma pea qualquer, cuja estrutura bruta de fundiao contenha uma
quantidade de fase suficiente para alterar significativamente sua dureza.

10mm

FIGURA 32 Trincas ocorridas durante a tentativa de corte via arc-air do material

0,5%Nb no estado bruto de fuso.

Da mesma forma, a figura 33 mostra como exemplo, o resultado

catastrfico ocorrido durante o aquecimento de um rotor, na etapa de tratamento trmico de
solubilizao. A pea contendo uma aprecivel quantidade de fase sigma, no suportou o
gradiente trmico imposto durante o ciclo trmico.

73

100mm

FIGURA 33 Rotor de ao inoxidvel duplex, trincado durante a etapa de aquecimento no

ciclo de tratamento trmico de solubilizao.

At mesmo o material com 0%Nb apresenta uma certa quantidade de fase

, que pode vir a causar algum problema, dependendo da geometria da pea que est sendo
fundida. Neste caso, o melhor procedimento prtico tentar-se aumentar a velocidade de
resfriamento a partir da solidificao, atravs da desmoldagem a quente da pea, isto ,
remover a pea de dentro do molde de areia, quando sua temperatura ainda est acima da
temperatura de incio de precipitao de fase . Desta forma, a quantidade de precipitado
na estrutura bruta de fundio ser tanto menor quanto maior a velocidade de resfriamento
e menor for o tempo de permanncia na faixa de temperatura de precipitao. Este
procedimento foi sugerido por Mc BROOM (1973), para diminuir os problemas
encontrados na fabricao de fundidos com paredes espessas, do ao inoxidvel duplex
ASTM A351 grau CD-4MCu (composio qumica aproximada 0,03%C 25,5%Cr
5,5%Ni 2,0%Mo 2,0%Cu - % em peso). Alm disto, deve-se projetar a transio mais
suave possvel, entre as sees de espessura de parede diferentes na pea a ser fundida, de
forma a reduzir as tenses mecnicas que surgem nestas peas quando submetidas a
gradientes trmicos, como na contrao dentro do molde de areia e no tratamento trmico.

74

4.2) Microestruturas aps tratamento trmico de solubilizao

O tratamento trmico de solubilizao dos aos inoxidveis duplex tem como

objetivo a homogeneizao da microestrutura bruta de fundio. Como foi visto na seo
anterior, na condio bruta de fundio, as estruturas apresentam outras fases precipitadas
alm da austenita e da ferrita. A precipitao de tais fases provoca um aumento indesejado
na dureza do material alm de um empobrecimento de elementos qumicos da matriz,
principalmente cromo e molibdnio, que consequentemente podem vir a diminuir a
resistncia corroso do material. Da mesma forma, a relao volumtrica entre austenita e
ferrita tambm no a ideal, podendo afetar as propriedades mecnicas das ligas.
No tratamento trmico de solubilizao, o material aquecido at uma temperatura
suficientemente elevada e por um tempo suficientemente longo, para provocar a dissoluo
dos precipitados indesejveis e ajustar a relao entre ferrita e austenita. A seguir o
material resfriado at temperatura ambiente, com uma velocidade tal que no permita a
reprecipitao destes compostos indesejveis.
Sem dvida, esta uma etapa crtica na produo de peas fundidas, pois o
desempenho do produto estar intimamente ligado microestrutura resultante do
tratamento de solubilizao.

4.2.1) Anlise microestrutural

4.2.1.1) Microscopia tica
A figura 34, ilustra as microestruturas observadas aps tratamento trmico
de solubilizao, realizado a 1120C por 30min, seguido de resfriamento em gua.
Observa-se a ausncia da fase sigma em todas as amostras. Como esperado, a fase
eutetide ( + eutetide) foi dissolvida em alta temperatura e graas ao resfriamento rpido
em gua, no precipitou novamente. As fases presentes, austenita e ferrita, so as previstas
pelo diagrama de fase para temperaturas da ordem da temperatura de solubilizao
utilizada. Observa-se tambm, que as pequenas pores de austenita que no estado bruto de
fuso se apresentavam como pequenos agrupamentos entre as ilhas maiores de austenita,

75

entraram em soluo na matriz.

Porm, nas amostras contendo 0,5%Nb e 1,5%Nb, o tratamento de
solubilizao no consegue dissolver todos os precipitados. Na amostra 0,5%Nb tm
morfologia acicular enquanto na amostra 1,5%Nb esto mais coalescidos.
A presena do Nb altera consideravelmente a microestrutura aps
solubilizao. Na amostra 1,5%Nb, a austenita praticamente desaparece, deixando de
apresentar uma estrutura duplex austeno-ferrtica para se tornar um material quase que
totalmente ferrtico.

FIGURA 34 Microestruturas aps tratamento de solubilizao a 1120C/30min seguidas

de resfriamento em gua. 0%Nb: ferrita (fase escura) formando a matriz, austenita
(fase branca) formando ilhas sobre a matriz 0,2%Nb: mesmas fases presentes na amostra
anterior 0,5% Nb: alm das fases ferrita e austenita, presena de precipitados em formato
de agulha, dispersos na matriz. 1,5%Nb: matriz formada por ferrita com precipitados
coalescidos dispersos aleatoriamente; a austenita foi praticamente eliminada.

76

Mesmo com aumento da ordem de 1000X, no se observou precipitao de

carbonetos; provavelmente em funo do teor muito baixo de C nestas ligas. Tambm no
se observaram nitretos. POHL & WISCHNOWSKI (1994) estudando o material SEW 410
W. Nr. 1.4517 observaram nitretos s quando a temperatura de solubilizao era superior a
1200C. A solubilidade do N na ferrita aumenta muito acima de 1200C e com o
resfriamento posterior e queda da solubilidade forma-se o precipitado, mesmo durante a
tmpera em gua. Da mesma forma estes autores s observaram, na anlise via microscopia
eletrnica de transmisso, precipitados de Cu a partir de temperatura de solubilizao
acima de 1150C para este material.

4.2.1.2) Metalografia quantitativa

A tabela 15 mostra as quantidades de cada fase presentes aps tratamento
trmico de solubilizao.

TABELA 15 - Fases presentes na microestrutura solubilizada a 1120C/30min seguida de

resfriamento em gua (via MQ - anlise de imagens ).
Material

0% Nb

0,2%Nb

0,5%Nb

1,5%Nb

% austenita()

40,9

36,3

30,8

4,7

% ferrita ()

59,1

63,7

69,2

95,3

Ausente

Ausente

Presente

Presente

Agulhas/bastonetes

A presena de Nb amplia o campo de estabilidade da ferrita e provoca um

estreitamento do campo de estabilidade + , levando a uma alterao bastante sensvel na
relao /, que passa de aproximadamente 40/60 na amostra contendo 0%Nb para 5/95 na
amostra contendo 1,5%Nb. Comparando-se as quantidades de cada fase presente aps
tratamento de solubilizao e as anteriormente observadas na estrutura bruta de fundiao,
tem-se uma diminuio acentuada no teor de austenita em todas as amostras. Tal fato
coerente com o diagrama de equilbrio mostrado na figura 4, que prev maior estabilidade

77

da ferrita em temperaturas elevadas.

Na etapa de tratamento trmico das peas fundidas, pode-se variar a
temperatura de solubilizao, de forma a se obter a relao ferrita/austenita que produza as
propriedades mecnicas desejadas. A temperatura em que feito o tratamento de
solubilizao afeta a relao austenita/ferrita, como pode ser visualizado pela tabela 16 e
pela figura 35 que representa de forma grfica os mesmos resultados da tabela.
medida que a temperatura de solubilizao vai subindo, a porcentagem
de austenita vai diminuindo e a de ferrita aumentando, conforme previsto pelo diagrama
de equilbrio ilustrado na figura 4. Porm, interessante notar que, o teor de ferrita
aumenta mais rapidamente nas amostras com Nb, o que significa um estreitamento do
campo + no diagrama de fases, nesta faixa de temperatura. Esta alterao demonstra o
carter fortemente alfagnico do Nb.

TABELA 16 - Variao da porcentagem de fases em funo da temperatura de

solubilizao (via MQ - anlise de imagens).
Temperatura
(C)

0%Nb

0,2%Nb

0,5%Nb

1,5%Nb

1150

40,0

60,0

38,7

61,3

29,2

70,8

4,1

95,9

1120

40,9

59,1

36,3

63,7

30,8

69,2

4,7

95,3

1100

45,9

54,1

42,5

57,5

36,7

63,3

7,8

92,2

1050

46,9

53,1

46,8

53,2

40,9

59,1

14,8

85,2

1000

49,5

50,5

48,4

51,6

45,7

54,3

24,7

75,3

Variao (%)

9,5

9,7

16,5

20,6

78

FIGURA 35 Variao do teor de ferrita em funo da temperatura de solubilizao.

POHL & WISCHNOWSKI (1994) estudando a influncia do tratamento

trmico de solubilizao na microestrutura de aos inoxidveis duplex fundidos,
observaram que a variao do teor de ferrita em funo da temperatura de tratamento de
solubilizao dependente da composio qumica dos aos, como mostrado anteriormente
na figura 9. A estabilidade da austenita fortemente dependente dos teores de C e N que
por sua vez s so efetivos se estiverem em soluo na matriz e no combinados em
carbonetos ou nitretos. A razo que medida que a temperatura aumenta, a solubilidade
do N na ferrita tambm aumenta, diminuindo o teor deste elemento na austenita e
consequentemente diminuindo sua estabilidade.
Considerando-se as diferenas na composio qumica, pode-se observar
que a liga com 0%Nb apresenta o mesmo comportamento descrito por estes autores para o
material correspondente: o teor de ferrita aumenta mais significativamente a partir de
1100C.

79

Segundo KEOWN & PICKERING(1982), o Nb reage com C e N que so

estabilizadores de austenita, removendo-os da matriz e formando carbonetos/carbonitretos
de Nb exacerbando o efeito ferritizante do Nb. Qualquer afirmao sobre o efeito do Nb na
matriz deve ser restrito ao teor no combinado de Nb isto , ao teor em soluo na matriz.
Na figura 35, como os materiais tm praticamente os mesmos teores de C e N a taxa
crescente de aumento do teor de ferrita com a temperatura de solubilizao decorrente
exclusivamente do aumento do teor de Nb.
Na tabela 17 esto apresentados os teores de Crequiv. e Niequiv. calculados de
acordo com cada um dos referidos autores e a previso do teor de fase presente na
estrutura em funo da sua composio qumica.
Comparando-se as porcentagens de ferrita observadas metalograficamente,
para cada amostra tratada em diferentes temperaturas de solubilizao mostrados na tabela
16 e os valores previstos por diferentes autores em funo da composio qumica,
mostrados na tabela 17, tem-se que os valores previstos pelo diagrama de SIEWERT et al.
(1988) so os que mais se aproximam do valor observado, levando-se em conta que a
temperatura de solubilizao pode variar segundo a norma do material na faixa de 1140C
a 1040C.
Se considerarmos os valores mximos previstos pelo diagrama de
Schoefler tambm existe uma boa aproximao. Estes valores mximos e mnimos
apresentados por Schoefler so exatamente para acomodar as diferenas esperadas quando
se utilizam os mtodos metalogrficos ou magnticos na determinao do teor de ferrita
[ASTM - A800/A800M - 91(1995)].
Os valores previstos no trabalho de BIRKS & ROBERTS (1992) apesar de
serem para um ao inoxidvel duplex com composio qumica semelhante ao deste
estudo, ficaram abaixo dos observados por metalografia. Provavelmente uma das razes
seja o fato de no levarem em conta o efeito do Nb no clculo do Crequiv. e sua conseqente
influncia no teor de ferrita.
TABELA 17 Valores de Crequiv., Niequiv. e teor de ferrita segundo diversos autores.

80

Diagrama

SIEWERT et al.
(1988)
Crequiv. Niequiv. %*

ASTM A800/A800M 91
(Schoefler)
Crequiv. Niequiv.
%

BIRKS & ROBERTS

(1992)
Crequiv. Niequiv.
%

0%Nb

29,2

11,73

58,5

26,8

15,90 32,78min
46,07med
59,49mx

30,5

12,80

48

0,2%Nb

29,2

11,73

58,5

26,8

15,79

33,63
47,13
60,35

30,1

12,7

48

0,5%Nb

29,4

11,43

63

27,1

15,68

36,30
50,25
62,80

30,2

12,6

48

1,5%Nb

29,7

11,55

64

27,6

15,63

40,08
54,17
65,78

29,7

12,5

48

liga

Siwert et al.

Cr equiv. = Cr + Mo + 0,7Nb
Ni equiv. = Ni + 35C + 20N
* O diagrama de Siewert fornece o nmero de ferrita FN. Para determinar o valor
correspondente em % de ferrita utilizou-se a relao 100 FN = ~ 65% volume de ferrita
indicada por este autor.

Schoefer

Cr equiv. = Cr + 1,5Si +1,4 Mo +Nb 4,99 (ASTM A800/A800M 91)

Ni equiv. = Ni + 30C+0,5Mn+26(N-0,02)+2,77

Birks & Roberts

Cr equiv. = Cr + 1,5Si + Mo

Niequiv. = Ni +0,5Cu + 24C+0,5Mn+16N

O diagrama proposto por SIEWERT et al. (1988) foi desenvolvido

utilizando-se de um banco de dados com mais de 950 diferentes composies de ligas e
portanto, bastante abrangente. Esta pode ser uma possvel explicao para o fato deste
diagrama

ter

apresentado

resultados

mais

prximos

aos

valores

observados

metalograficamente.

4.2.1.3) Deteco de fase magntica

Os valores obtidos por deteco magntica, via ferritoscpio, mostrados na
figura 36, esto qualitativamente de acordo com os observados por metalografia
quantitativa, isto , medida que o teor de Nb aumenta, a porcentagem de ferrita tambm
aumenta. Porm, a comparao entre os valores de porcentagem volumtrica da ferrita,
obtidos por mtodos diferentes no indicada. De acordo com a norma A800/A800M 91
(1995) a quantidade de ferrita na microestrutura fundamentalmente uma funo da
composio qumica da liga e de sua histria trmica. Devido segregao, a composio

81

qumica, e portanto o teor de ferrita, podem diferir de ponto a ponto num fundido. A
determinao do teor de ferrita por qualquer dos procedimentos sujeita a vrios graus de
impreciso.

70
60
50
40
% FERRITA

30
20
10
0

0,2

0,5

1,5

FIGURA 36 - Teor de ferrita versus porcentagem de Nb no estado solubilizado a

1120C/30min de resfriamento em gua, obtido por deteco de fases magnticas.

URA et al. (1994), determinaram o teor de ferrita em aos inoxidveis

duplex por 3 mtodos diferentes e chegaram a resultados absolutamente distintos entre si:
para um material de composio qumica aproximada (% em peso) 22%Cr 6%Ni
3%Mo 1%Cu - 0,1%N encontraram valores de ferrita iguais a 51% 2,4 via
ferritoscpio, 60,4 3,7 via metalografia quantitativa e 35,8 19,4 via difrao de raio X.
POHL (1995), discutiu detalhadamente as tcnicas de determinao do teor
de ferrita em aos inoxidveis duplex, atravs de 3 mtodos diferentes: metalografia
quantitativa, deteco de fase magntica e raio X. Em seu trabalho, encontrou valores
observados metalograficamente at 20% superiores aos obtidos com o ferritoscpio. Os
valores obtidos no presente estudo, apresentaram variaes semelhantes para a amostra
0%Nb, isto , os valores medidos via ferritoscpio ficaram 24% abaixo dos valores obtidos
via metalografia quantitativa. Esta diferena aumenta para aproximadamente 30% com a

82

presena de Nb.
Segundo este autor, a metalografia quantitativa feita por anlise de
imagens, tem como principais variveis que podem afetar o resultado: a qualidade da
preparao das amostras, os reagentes qumicos utilizados para delinear cada fase e os
aumentos da imagem utilizados na determinao do teor de ferrita. A tcnica de
determinao de fase magntica, por sua vez, uma forma indireta de medio do teor de
ferrita baseada na permeabilidade magntica do material associada presena desta ferrita.
Como a permeabilidade do material dependente, alm da composio qumica, do estado
interior da microestrutura, como por exemplo, tenses internas e falhas na estrutura de
rede, necessrio ter-se os mesmos estados internos na microestrutura para se obter
resultados reproduzveis. Alm disto outros fatores importantes neste ensaio so: a
distncia entre o corpo de prova e a sonda, a curvatura da superfcie a ser medida, a
espessura da amostra e a distncia entre a borda do corpo de prova e o ponto onde as
medidas esto sendo feitas. Na anlise via raio X, o principal problema est relacionado
durao do ensaio que pode levar at algumas horas para uma nica determinao.
A concluso do trabalho de POHL (1995), mostrou que os resultados de
cada um dos mtodos so diferente entre si, e que desta forma a correlao entre
microestrutura e propriedades do material deve ser estabelecida para cada um dos mtodos
separadamente.
Embora no seja possvel uma comparao direta entre os teores de ferrita
determinados por mtodos diferentes, os valores apresentados para teor de ferrita pela
anlise de fases magnticas ficou bem abaixo dos valores observados metalograficamente,
e a diferena entre os mtodos se acentua medida que o teor de nibio aumenta. A
amostra com 1,5%Nb apresentou ferrita em torno de 64% no ensaio de deteco magntica
enquanto que na metalografia quantitativa o material quase totalmente ferrtico.
KOTECKI (1982), desenvolveu um procedimento para correlacionar a
porcentagem de ferrita observada via metalografia em amostras fundidas, e a resposta
magntica destas mesmas amostras. Este autor relacionou a resposta magntica (EFN) de

83

materiais completamente ferrticos ao teor de ferro presentes nesta ferrita, como mostrado
na figura 37a. Demonstrou que para outros materiais com teor de ferro similar, poderia ser
determinado um valor denominado nmero de ferrita normalizado (NFN) que seria
aproximadamente igual ao valor de ferrita observado metalograficamente, conforme figura
37b. De acordo com a figura 37a medida que o teor de ferro na ferrita aumenta, a resposta
magntica tambm aumenta. Porm, infelizmente, a relao pode ser aproximada por uma
reta somente para teores de ferro entre 65% e 80%; fora destes limites a curva parablica
e pode-se pressupor que para teores de ferro em torno de 56% como no material deste
trabalho, a resposta magntica ser bastante menor e a correlao com a metalografia no
pode mais ser considerada, de acordo com a regra proposta por este autor.
O mesmo autor em trabalho posterior [KOTECHI (1985)], estudando um
material de composio qumica aproximada (% em peso) 25%Cr - 5%Ni - 3%Mo - 2%Cu
- 0,20%N no usou o conceito de NFN para estimar o teor de ferrita verdadeiro, pois o teor
de ferro da liga ficava abaixo da faixa que poderia ser aproximada por uma reta
determinada em seu trabalho anterior de 1982.

FIGURA 37 a) EFN de materiais 100% ferrticos versus percentual de Fe na ferrita - b)

volume % de ferrita observado metalograficamente versus nmero normalizado de ferrita
(NFN) [KOTECKI (1982)].
No caso de materiais fundidos, a norma ASTM A800/A800M 91 (1995)
indica a metalografia tica, como sendo o mtodo mais apropriado para determinao do
teor de ferrita. Sendo porm, o ferritoscpio o mtodo mais prtico para medio direta nas

84

peas fundidas, aconselhvel a construo de diagramas que correlacionem o teor de

ferrita observado metalograficamente, com os valores medidos via ferritoscpio, para cada
composio qumica em particular.

4.2.1.4) Dilatometria
Considerando-se agora as reaes que ocorrem durante o aquecimento da
microestrutura bruta de fundio at a temperatura de solubilizao, no ciclo trmico de
mesmo nome. A figura 38, reproduz o grfico de variao dimensional (dL/Lo) versus
temperatura (T), obtido atravs de dilatometria para as amostras contendo 0% e 0,5%Nb,
sendo aquecidas at 1200C, a partir da microestrutura bruta de fundio. Inclui tambm o
grfico relativo derivada da variao dimensional em relao temperatura
[d(dL/Lo)/dT], que representa o coeficiente de dilatao do material em determinada
temperatura.
Observa-se que durante o aquecimento das amostras, inicialmente no
estado bruto de fundio, os materiais apresentam um coeficiente de dilatao crescente,
at aproximadamente 1030C. A partir desta temperatura, o coeficiente de dilatao cai
abruptamente. Supe-se que este comportamento esteja associado dissoluo da fase
sigma, conforme reao , com contrao volumtrica associada. REDJAMIA et al.
(1991), relataram uma expanso volumtrica, quando a reao se d no sentido inverso:
.
Se esta reao de dissoluo da fase sigma ocorresse solitariamente, era de
se esperar que as amostras apresentassem uma contrao volumtrica. Porm, no se
observa tal fato nas curvas dL/Lo x T devido provavelmente, expanso volumtrica
provocada pela dissoluo da austenita na matriz ferrtica, em temperaturas prximas s de
solubilizao, como discutiu-se anteriormente, atravs da tabela 16. O comportamento do
material em dada temperatura ser ento, o resultado da combinao de dois efeitos
concorrentes: contrao associada dissoluo da fase sigma, e expanso associada

85

dissoluo da austenita e da austenita eutetide.

A queda mais acentuada da taxa de dilatao versus temperatura observada
na figura 38 b), seria justificada pela maior quantidade de fase sigma presente na estrutura
bruta de fundio, da amostra contendo Nb.

a) 0%Nb

b) 0,5% Nb

FIGURA 38 Variao dimensional (dL/Lo) x temperatura e taxa de variao dimensional

em relao temperatura [d(dL/Lo)/dT] x temperatura para as amostras: a) 0%Nb b)
0,5%Nb.

Tais resultados esto em concordncia com JOSEFSSON et al. (1983),

que estudando um ao inoxidvel duplex SAF 2507 (25%Cr - 7%Ni - 3,8%Mo - 0,27%N
(% em peso), relataram fase sigma estvel at 1010C. HERBSLEB & SCHWAAB (1983)
e CHARLES (1991a), tambm relataram que seriam necessrios alguns minutos a 1050C
para dissolver a fase .
A figura 39, ilustra a superposio das curvas de variao dimensional em
funo do tempo (dL/Lo x t), para os dois materiais, quando aquecidos at 1120C, a uma
taxa de 0,17C/s, mantidos nesta temperatura por 30min e ento resfriados rapidamente at
850C. No trecho que liga os pontos a-b das curvas, observa-se que o coeficiente de
dilatao trmica do material contendo Nb maior do que o do material sem Nb. Na

86

temperatura de solubilizao (trecho b-c), ambos os materiais apresentam uma leve

contrao dimensional, provavelmente devido dissoluo de sigma, seguida por uma
expanso trmica, provocada pela dissoluo da austenita na matriz ferrtica, conforme
discutido anteriormente. O trecho d-e se refere transformao que ocorre nas amostras
quando tratadas trmicamente a 850C e ser discutido adiante.

FIGURA 39 - Variao dimensional em funo do tempo, relativa ao ciclo de aquecimento

a 1120C/30min seguido de resfriamento a 850C.

Considerando-se uma pea fundida de sees variadas, durante o

resfriamento dentro do molde de areia, as partes mais finas iro resfriar mais rapidamente
que as partes mais espessas. Como conseqncia, poder haver precipitao mais intensa
de fase nas reas com resfriamento mais lento; esta intensidade ser tanto maior quanto
maior o teor de Nb, como visto anteriormente. Portanto, dado que o coeficiente de
dilatao varia em funo do teor de fase , pode-se pressupor que as peas contendo Nb

87

estaro mais 3propensas a sofrer distores e at mesmo trincas, durante o tratamento

trmico, em funo da dilatao diferenciada entre as sees com diferentes teores de fase
.
Segundo GYSEL et al. (1987), se o tratamento trmico for conduzido
inadequadamente, os aos inoxidveis duplex podem apresentar trincas induzidas
termicamente, especialmente relacionadas s fases intermetlicas dissolvidas parcialmente
ou fases intermetlicas precipitadas durante a operao de tratamento trmico. A figura 33
confirma as afirmaes anteriores.

4.2.1.5) Anlise qumica de microregies com microsonda eletrnica

Na tabela 18, esto apresentados os resultados de anlise qumica das fases
observadas nas estruturas solubilizadas a 1120C/30min seguidas de resfriamento em
gua.
Os coeficientes de partio dos elementos qumicos em cada fase, mesmo
aps o tratamento de solubilizao, demonstram que a ferrita enriquecida em Cr e Mo, e a
austenita em Ni e Cu. Observa-se tambm que a adio de Nb, no provocou alterao
sensvel nos coeficientes de partio dos elementos.
Porm, o tratamento de solubilizao provoca uma alterao nos
coeficientes de partio dos elementos na austenita e na ferrita, em relao aos observados
quando as amostras estavam no estado bruto de fundio, anteriormente mostrados na
tabela 13. Para cada amostra, o coeficiente de cada elemento qumico aps tratamento
trmico, est mais prximo do valor unitrio, que corresponderia mesma concentrao
dos elementos tanto na ferrita quanto na austenita. Isto implica em uma maior
homogeneidade de composio qumica entre as fases presentes, com efeito benfico sobre
as propriedades de resistncia corroso.

88

TABELA 18 Composio qumica (% em peso) das fases observadas na microestrutura

solubilizada a 1120C/30min seguida de resfriamento em gua obtidas por anlise via
EDX.
Liga

0%Nb

fase
Austenita
Ferrita
Coef. Part./

Fe

Cr

Ni

0,2%Nb

0,5%Nb

Sigma
agulha/bastonete

1,5%Nb

Austenita
Ferrita
Coef. Part./

Si

Mn

Nb
Nd
nd

Ausente
Ausente
57,46 25,90 7,86 2,84 3,71 0,73 1,44
56,68 28,44 5,72 4,08 2,83 0,88 1,35
0,911 1,374 0,697 1,313 0,823 1,062

Sigma
agulha/bastonete
Austenita
Ferrita
Coef. Part./

Cu

56,99 25,69 7,87 3,06 3,69 0,87 1,62

55,14 28,72 5,55, 4,44 2,76 1,00 1,42
0,895 1,418 0,689 1,337 0,870 1,143

Sigma
agulha/bastonete
Austenita
Ferrita
Coef. Part./

Mo

Nd
Nd

Ausente
Ausente
57,73 25,02 8,20 2,86 3,88 0,80 1,49
56,71 27,95 5,88 4,21 2,93 0,95 1,37
0,895 1,395 0,679 1,324 0,842 1,088
7,46

28,16

0,26

Ausente
6,68 0,22

1,38

Nd

58,28 23,34 8,98 2,77 4,18 0,80 1,53

57,34 26,84 6,41 3,96 3,09 0,94 1,37
0,870 1,400 0,701 1,354 0,850 1,115

Sigma
Ausente
agulha/bastonete 6,19 25,45 0,23 4,79 0,15 0,29
Nd = abaixo do limite de deteco do equipamento (~ 0,5% para Nb).

0,23

Nd
Nd

55,80
Nd
Nd

62,65

HERBSLEB & SCHWAAB (1983), estudando um material de composio

qumica aproximada (% em peso) 22%Cr - 5%Ni - 3%Mo - 0,1%N mostraram que o
coeficiente de partio tende ao valor unitrio quando a temperatura de solubilizao tende
a 1250C.
Neste trabalho, o efeito mais pronunciado o do Cu, cujo coeficiente de
partio no estado bruto de fundio era de 4,31 e aps tratamento de solubilizao passa a
1,35. Tal fato indica que este elemento se difunde rapidamente para a ferrita na
temperatura do tratamento de solubilizao.

89

A figura 40, obtida por MEV, relativa amostra 0%Nb e mostra que o Cu
tem distribuio mais homognea na estrutura solubilizada, quando comparada estrutura
bruta de fundio.

FIGURA 40 Anlise qualitativa da distribuio do Cu nas estruturas: a) bruta de fundio

b) aps solubilizao a 1120C/30min seguido de resfriamento em gua.

Este efeito tambm foi observado por POHL & WISCHNOWSKI (1994),
que observaram um aumento acentuado na solubilidade do Cu na ferrita, com o aumento da
temperatura de solubilizao. Acima de 1150C observaram precipitao da fase Cu no
resfriamento da solubilizao.
A tabela 19 apresenta alguns dos valores de coeficientes de partio
encontrados na literatura para os aos inoxidveis duplex.
Embora neste trabalho o equipamento utilizado no possa determinar o
coeficiente de partio do N, de acordo com JOMARD & PERDEREAU (1991), de
ferrita/austenita = 0,14 0,03 para o material UR52N+ (25,33%Cr - 5,8%Ni - 3,73%Mo 1,53%Cu - 0,24%N - % em peso) determinado por Secundary Ion Mass
Spectrometry(SIMS).
Os resultados obtidos esto em razovel concordncia com os valores da
literatura, sendo que os desvios podem ser atribudos principalmente s diferentes
condies de tratamento trmico das amostras no instante da anlise qumica.

90

TABELA 19 Coeficientes de partio entre a austenita e a ferrita dos elementos qumicos

presentes nos aos inoxidveis duplex.

Autor

Material

POHL&WIS 1.4517
CHNOWSKI
(1994)
URA et al. 22%Cr
(1994)
6%Ni
2,8%Mo
1,1%Cu
0,08%N
LI et
(1994)

Tratamento
Trmico
1100C/
2h
1050C/
30min

al. 25%Cr
1100C/
7,2%Ni
60min
3,6%Mo
0,65%W
0,57%Cu
0,25%N

Fe

Cr

Ni

Mo

Cu

0,83

1,48

0,71

1,54

1,03 0,806 1,695 0,633

2,00

Si

Mn

0,901 1,136

0,898 1,688 0,652 1,854 0,847

CHARLES
(1991b)

25%Cr
6,5%Ni
3%Mo
1.6%Cu
0,18N

1040C

0,869 1,538 0,625 1,449

HERBSLEB
&
SCHWAAB
(1983)

22%Cr
5%Ni
3,1%Mo
0,11%N

1000C

0,828 1,821 0,605

0,84

1,149

De volta a tabela 18, observa-se que o precipitado com morfologia acicular

apresenta um enriquecimento acentuado de Mo em relao estrutura bruta de fundiao.
Porm, dada as dimenses deste precipitado, torna-se necessrio levar em conta a dimenso
efetivamente excitada pelo feixe eletrnico incidente na anlise por microssonda.
Considerando-se, de acordo com GOLDSTEIN (1992), o alcance
eletrnico de Kanaya-Okayama dado por Rko = (0,0276 x A x Eo1,67)/(Z0,89 x p) e a
profundidade de gerao de raio X de Anderson e Hasler dado por R = 0,064(Eo1,68
Ec1,68)/p onde: A = peso atmico, Z = nmero atmico, p = densidade, Eo = energia do
feixe primrio e Ec = energia caracterstica, obtm-se os valores mostrados na tabela 20.

91

TABELA 20: Alcance eletrnico e profundidade de gerao de raio X [GOLDSTEIN et al.

(1992)].
Elemento

A(g/mol)

p(g/cm3)

Eo(Kev)

Ec(Kev)

Rko()

R()

Fe

26

55,847

7,87

20

6,398

0,38

1,06

Cr

24

51,996

7,19

20

5,411

0,41

1,21

Ni

28

58,710

8,90

20

7,471

0,35

0,89

Mo

42

95,940

10,2

20

2,293

0,29

0,94

Cu

29

63,540

8,96

20

8,041

0,33

0,86

Si

14

28,080

2,33

20

1,739

1,27

4,14

Mn

25

54,938

7,43

20

5,849

0,39

1,15

Nb

41

92,906

8,57

20

2,166

0,35

1,12

Observa-se que a profundidade de gerao de raio-X e a dimenso das

fases analisadas, so da mesma ordem de grandeza. Isto significa que a anlise qumica de
uma determinada fase, pode estar sofrendo influncia das demais fases ao seu redor.

92

4.2.2) Ensaios mecnicos

Os ensaios mecnicos realizados aps o tratamento trmico de solubilizao, tm
importncia fundamental na avaliao da eficincia deste tratamento. Representam tambm
a qualidade do material e sua conseqente adequao aos requisitos exigidos pela norma.

4.2.2.1) Dureza
Aps o tratamento de solubilizao a 1120C/30min seguido de
resfriamento em gua, obtiveram-se as durezas mostradas na tabela 21. Observa-se que a
dureza aumenta proporcionalmente ao teor de Nb: o material 0%Nb apresenta a menor
dureza (23 HRC), enquanto o material 1,5%Nb apresenta a maior dureza (26,4 HRC). A
eliminao da fase sigma no tratamento de solubilizao, reduz drasticamente a diferena
de dureza entre os materiais que era observada com a estrutura no estado bruto de
fundio, isto : 27 HRC para o material com 0%Nb e 47 HRC para o material com
1,5%Nb.
A diferena de dureza que permanece aps solubilizao, pode ser
justificada pelo efeito de endurecimento por soluo slida provocado pelo nibio em
soluo na matriz, e em menor escala, pela diferena no teor de ferrita de cada amostra.
Segundo HOLMES & DYSON (1970), o Nb deforma marcadamente a rede
da austenita, causando o efeito de reforamento. Este reforamento tambm pode ter
origem na formao de um agregado de soluto substitucional-intersticial, por pares
atmicos de Nb-C ou Nb-N; a possibilidade de tais agregados tem sido sugerida para
explicar o reforamento por soluo slida nos inoxidveis ferrticos [IRVINE et al.
(1969)].
Quanto parcela de aumento de dureza relativa quantidade de ferrita, enquanto URA et
al. (1994) e LI et al. (1994) relatam uma diferena de dureza entre a ferrita e a austenita em
torno de 20 e 30 Hv respectivamente, HERBSLEB & SCHWAAB (1983) acharam
praticamente a mesma microdureza na austenita e na ferrita aps solubilizao.

93

TABELA 21 Dureza das amostras aps tratamento trmico de solubilizao a

1120C/30min seguido de resfriamento em gua.
Amostra

Dureza (HRC)

0%Nb

23,0

0,2%Nb

23,8

0,5%Nb

24,8

1,5%Nb

26,4

Considerando-se o processo de produo de uma pea fundida, aconselhase que o tratamento trmico de solubilizao destas peas, seja efetuado anteriormente
remoo de canais e montantes pelo processo arc-air. Desta forma, diminui-se o risco de
trincamento de tais peas em funo da dureza elevada, resultante da estrutura bruta de
fundio, como descrito anteriormente.

4.2.2.2) Ensaio de trao

Na tabela 22 apresentam-se os resultados obtidos no ensaio de trao aps
tratamentos trmicos de solubilizao em diversas temperaturas. Nesta tabela esto tambm
includos os teores de ferrita determinados por metalografia quantitativa e apresentados
anteriormente na tabela 16.

94

TABELA 22 Resultados do ensaio de trao e teor de ferrita (MQ) aps tratamentos

trmicos de solubilizao em temperaturas variando de 1000C a 1150C/30min seguido de
resfriamento em gua.
Amostra
0%Nb

0,2%Nb

0,5%Nb

1,5%Nb

Propriedade

Temperatura de solubilizao (C)

1000

1050

1100

1120

1150

LE (MPa)

588

552

565

572

595

LR (MPa)

680

845

835

828

857

AL (%)

1,7

33,0

25,0

31,3

25,3

ES (%)

0,7

55,5

50,0

48,0

47,0

% ferrita

50,5

53,1

54,1

59,1

60

LE (MPa)

605

607

597

584

647

LR (MPa)

660

757

860

828

892

AL (%)

1,0

27,0

30,0

29,0

23

ES (%)

0,3

53,5

52,5

53,0

43,5

% ferrita

51,6

53,2

57,5

63,7

61,3

LE (MPa)

585

592

625

633

708

LR (MPa)

693

730

760

741

778

AL (%)

2,8

4,0

5,3

3,8

6,0

ES (%)

3,0

4,3

10,5

ND

6,0

% ferrita

54,3

59,1

63,3

69,2

70,8

LE (MPa)

648

636

690

748

705

LR (MPa)

673

679

720

804

732

AL (%)

1,7

0,3

0,3

4,7

2,0

ES (%)

1,5

0,0

0,3

ND

5,5

% ferrita

75,3

85,2

92,2

95,3

95,9

Os valores que aparecem em negrito na tabela, esto fora dos limites da

Norma SEW 410 para o material W. Nr. 1.4517 apresentados na tabela 23 a seguir.

95

TABELA 23 Valores das propriedades mecnicas exigidos pela norma SEW 410 para o
material W. Nr. 1.4517.
Propriedade

Valores

Limite de resistncia (MPa)

650 a 850

Limite de escoamento convencional a 0,2%(MPa)

> 480

Alongamento (%)

> 22

Impacto temperatura ambiente (J)

> 60

O grfico mostrado na figura 41 ilustra os dados da tabela 22, para o limite

de escoamento convencional a 0,2%. Existe uma concordncia razovel entre o aumento do
teor de ferrita e o aumento do limite de escoamento.

FIGURA 41 Limite de escoamento convencional a 0,2% versus teor de ferrita aps

tratamento trmico de solubilizao em temperaturas variando de 1000C a 1150C/30min
seguido de resfriamento em gua.

FLOREEN & HAYDEN (1968), chegaram a concluso semelhante no

estudo que realizaram com aos inoxidveis duplex de baixo N com teor de ferrita variando

96

de 15 a 98% (figura 19). A justificativa que o limite de escoamento dos aos inoxidveis
duplex, determinado pelo escoamento plstico da fase mais dctil. Embora WAHLBERG
& DUNLOP (1984) tenham descrito que nos inoxidveis duplex contendo N acima de
0,13% a ferrita a fase mais dctil e portanto comanda o comportamento em relao ao
limite de escoamento, neste trabalho observou-se que a fase mais dctil a austenita e que
o limite de escoamento aumenta medida que esta fase diminui.
Observa-se tambm que para uma mesma faixa de teor de ferrita, as
amostras contendo Nb tm limite de escoamento maior. Este fato provavelmente est
ligado ao efeito de endurecimento por soluo slida associado ao Nb [HOLMES &
DYSON (1970)].
A figura 42 ilustra graficamente os valores do limite de resistncia
mostrados na tabela 22 versus o teor de ferrita

FIGURA 42 Limite de resistncia versus teor de ferrita aps tratamento trmico de

solubilizao em temperaturas variando de 1000C a 1150C/30min seguido de
resfriamento em gua.
Os limites de resistncia crescem medida que o teor de ferrita aumenta,

97

no intervalo entre 50 e 60% de ferrita. Porm, para teores mais elevados, o valor mximo
atingido inferior ao das amostras com teores mais baixos
De acordo com FLOREN & HAYDEN (1968), o limite de resistncia
decrescente com o aumento da frao volumtrica da ferrita. Uma das explicaes que a
taxa de encruamento da austenita 2,5 vezes maior que a da ferrita, sendo portanto a fase
que determina o comportamento do material quanto resistncia ruptura [SOLOMON &
DEVINE (1983); WALBERG & DUNLOP (1984); UNNIKRISHNAN & MALLIK
(1987)].
A figura 43 ilustra os dados de alongamento da tabela 22 versus o teor de
ferrita para cada amostra.

FIGURA 43 - Alongamento versus teor de ferrita aps tratamento trmico de solubilizao

em temperaturas variando de 1000C a 1150C/30min seguido de resfriamento em gua.

98

No parece haver uma correlao simples entre o teor de ferrita e o

alongamento medido no ensaio de trao. Pode-se observar entretanto, que os valores de
alongamento so sensveis ao teor de Nb das amostras pois os materiais contendo 0,5%Nb
e 1,5%Nb apresentam resultados extremamente baixos e no atendem ao requisito da
norma do material mostrado na tabela 23.
A presena de precipitados em forma de agulhas/bastonetes nos materiais
com 0,5%Nb e 1,5%Nb mesmo aps o tratamento de solubilizao (figura 34), pode estar
causando este efeito.
Os materiais com 0%Nb e 0,2%Nb tratados a 1000C tambm apresentam
valores desprezveis de alongamento. A justificativa reside no fato desta temperatura ser
insuficiente para solubilizar todos os precipitados presentes na estrutura bruta de fundio.
Isto est de acordo com o limite mnimo de 1040C para a temperatura de solubilizao,
proposto pela norma do material.
Os dados relativos s propriedades mecnicas apresentadas pelas amostras
aps tratamento trmico a 1120C esto ilustrados na figura 44.
Observa-se que os materiais 0%Nb e 0,2%Nb apresentam valores
similares, enquanto os materiais com 0,5%N e 1,5%Nb tm valores crescentes de limite de
escoamento e decrescentes em relao ao limite de resistncia e alongamento, quando
comparados aos de teor mais baixo de Nb.

99

900
800
700
600
LE(MPa)
LR(MPa)
AL(%)X10

500
400
300
200
100
0

0Nb

0,2Nb

0,5Nb

1,5Nb

FIGURA 44 Propriedades mecnicas versus teor de Nb aps solubilizao a

1120C/30min seguido de resfriamento em gua.

Os resultados apresentados anteriormente eliminam a possibilidade de

aplicao de um material contendo teor de Nb maior ou igual a 0,5%, pois o mesmo no
atender o valor mnimo exigido pela norma, para a propriedade de alongamento no ensaio
de trao.

4.2.2.3) Ensaio de impacto

A tabela 24 apresenta os resultados de resistncia ao impacto no ensaio
Charpy, obtidos aps solubilizao em temperaturas variando de 1000C a 1150C. Inclui
tambm, o teor de ferrita observado por metalografia quantitativa em cada situao e que
foi mostrado anteriormente na tabela 16.

100

TABELA 24 Resistncia ao impacto no ensaio Charpy e teor de ferrita (MQ) aps

tratamentos trmicos de solubilizao, em temperaturas variando de 1000C a
1150C/30min seguidos de resfriamento em gua.
Amostra
0%Nb

0,2%Nb

0,5%Nb

1,5%Nb

Propriedade

Temperatura de solubilizao (C)

1000

1050

1100

1120

1150

Tambiente

93

96

84

66

-46C

NE

46

50

37

NE

% ferrita

50,5

53,1

54,1

59,1

60

Tambiente

39

38

33

51

-46C

NE

10

13

% ferrita

51,6

53,2

57,5

63,7

61,3

Tambiente

11

8,5

NE

10,5

% ferrita

54,3

59,1

63,3

69,2

70,8

Tambiente

NE

% ferrita

75,3

85,2

92,2

95,3

95,9

Impacto(J)

Impacto(J)

Impacto(J)

Impacto(J)

NE = no ensaiado. Valores em negrito no atendem aos valores mnimos da norma.

As amostras 0,5%Nb e 1,5%Nb apresentaram valores de resistncia ao

impacto em temperatura ambiente bastante reduzidos para todas as temperaturas de
solubilizao. Os materiais 0%Nb e 0,2%Nb solubilizados a 1000C tambm apresentaram
valores de resistncia ao impacto extremamente baixos, indicando que esta temperatura
insuficiente para dissolver os precipitados presentes na estrutura bruta de fundiao. Esta
observao est de acordo com a suposio de que a dissoluo da fase se d acima de
1030C, conforme grfico da figura 38. A partir de temperaturas de solubilizao mais

101

elevadas, os resultados de impacto melhoram significativamente para estes materiais

(0%Nb e 0,2%Nb). Porm, a presena de 0,2% de Nb suficiente para reduzir
praticamente metade os valores de resistncia ao impacto, em relao ao material sem
Nb. Portanto, somente a amostra sem Nb atende ao requisito de 60 J mnimo, da norma do
material.
A queda acentuada na resistncia ao impacto das amostras contendo Nb, pode
ser justificada pelo efeito de reforamento por soluo slida (amostra 0,2%Nb) e pela
precipitao de fase Laves (amostras 0,5%Nb e 1,5%Nb) provocados pelo Nb.
Estes resultados concordam com os observados por ABO et al. (1977) que
estudando o efeito do Nb na temperatura de transio frgil-dctil de um material
inoxidvel ferrtico 21%Cr - 1%Mo (% em peso), observaram que o aumento no teor de Nb
inicialmente reduz a temperatura de transio medida que os intersticiais C e N so
removidos da ferrita e as partculas resultantes refinam o gro. Adies posteriores de Nb
provocam reforamento por soluo slida e precipitao de fase Laves quando a
estequiometria ultrapassada. Em ambos os casos h um efeito fragilizante e a temperatura
de transio aumenta com o aumento do teor de Nb.
Neste trabalho o menor teor de Nb foi de 0,2% e portanto pode ter sido
acima do teor mximo de Nb que resultaria uma melhoria nas propriedades de impacto.
A figura 45 mostra os mesmos resultados constantes na tabela 24 para os
materiais 0%Nb e 0,2%Nb solubilizados a 1120C, porm de forma grfica. Nesta figura
tambm esto novamente mostrados os valores de alongamento, observados no ensaio de
trao e o teor de ferrita observado por metalografia quantitativa, para esta temperatura de
solubilizao.

102

90
80
70
60
50
40

%FERRITA
AL(%)
Impacto Tamb (J)
Impacto T -46C (J)

30
20
10
0

0Nb

0,2Nb

FIGURA 45 Propriedades mecnicas de resistncia ao impacto no ensaio Charpy,

alongamento no ensaio de trao, e teor de ferrita para as amostras 0%Nb e 0,2%Nb.

Observa-se que embora as amostras tenham valores prximos de teor de

ferrita e de alongamento, a diferena nos valores de resistncia ao impacto enorme e se
mantm quando o ensaio realizado a temperatura de -46C. Isto uma indicao clara do
efeito dramtico que o Nb provoca sobre a tenacidade do material.
A principal conseqncia dos resultados observados no ensaio de impacto
que mesmo o material contendo somente 0,2%Nb, no pode ser aproveitado para
produo de peas fundidas segundo a norma SEW 410 W. Nr. 1.4517. Se na anlise
qumica do metal derretido, anteriormente etapa de vazamento, o material apresentar um
valor de Nb igual ou maior que 0,2%, a deciso ser necessariamente refugar a corrida e
no vazar as peas. Infelizmente neste trabalho no foram estudados valores intermedirios
entre 0% e 0,2% de Nb, impedindo assim, qualquer concluso a respeito de teores
inferiores a 0,2%Nb.

103

4.3) Microestruturas aps tratamentos trmicos de envelhecimento

Na solidificao dentro do molde de areia, durante o aquecimento e o resfriamento
nos ciclos de tratamento trmico, ou ainda durante a soldagem, o material fica submetido a
situaes de tempo e temperatura que podem promover a precipitao de fases. Tal
fenmeno tambm ocorre durante a utilizao destas peas na prtica, ao longo da vida til
do equipamento; da a necessidade de se estabelecerem as temperaturas limites para
aplicao de cada material.
Estuda-se a cintica de tais reaes de precipitao, atravs de tratamentos de
envelhecimento da liga, procurando-se correlacionar o tipo de transformao que ocorre
em cada temperatura, em funo do tempo de permanncia nesta temperatura.
Durante o envelhecimento do material em uma dada temperatura, a estrutura do
material tender quela prevista pelo diagrama de equilbrio correspondente. Para o
material em estudo, por exemplo, de se esperar que no envelhecimento de uma estrutura
previamente solubilizada, haja transformao de parte da ferrita em austenita e em fase
sigma, satisfazendo a condio de equilbrio, prevista pelo diagrama ilustrado na figura 6.
De acordo com CHARLES (1991b), as reaes ocorrem preferencialmente na
ferrita, essencialmente porque a velocidade de difuso dos elementos de liga nesta fase
dez vezes maior do que os valores correspondentes na austenita. Isto principalmente, uma
conseqncia da rede mais aberta da estrutura cristalina cbica de corpo centrado da
ferrita.

4.3.1) Anlise microestrutural

4.3.1.1) Microscopia tica

A figura 46 ilustra a microestrutura dos materiais aps envelhecimento a
475C por 1 hora. A austenita apresenta-se inalterada, enquanto na matriz ferrtica existe
indicao de uma precipitao homognea, porm sem possibilidade de definio visual

104

mesmo com o aumento mximo permitido pelo microscpio tico utilizado.

FIGURA 46 Microestrutura das amostras aps tratamento trmico de solubilizao a

1120C/30min seguido de resfriamento em gua e envelhecimento a 475C/1h.

A princpio, esperava-se que a anlise por metalografia tica das amostras

envelhecidas a 475C/1h no apresentassem nenhuma alterao em relao s amostras na
condio solubilizadas. Tanto a precipitao de quanto a precipitao da fase Cu, no
podem ser acompanhadas via microscopia tica, devido s dimenses extremamente
reduzidas destes compostos nos estgios iniciais de precipitao. CHANCE et al. (1982)
relatam que s pode ser observada via microscopia eletrnica de transmisso (MET) e
HEUZE et al. (1991), relatam que o precipitado rico em Cu, fase , precipita na faixa de
400C a 625C aps 10 a 15 minutos tendo o formato esfrico de 20-50 nm e em bastes
de 250-300 nm.

105

Porm, neste trabalho observou-se que h uma alterao no comportamento

do material em relao ao ataque qumico, aps envelhecimento a 475C/1h. Supem-se
que a alterao observada seja decorrente da provvel precipitao e coalescimento da fase
Cu, devido ao supersaturamento do elemento Cu na ferrita, provocado pelo decrscimo
da solubilidade deste elemento nesta fase em baixas temperaturas [CHARLES (1991b)].
necessrio ressaltar-se que no se trata da observao direta, via microscopia tica, do
precipitado e sim da alterao do comportamento da matriz ferrtica em relao ao ataque
qumico.
O mecanismo de precipitao e coalescimento bastante conhecido em
ligas contendo Cu e ser discutido em mais detalhes na seo 4.3.2.1.
A figura 47 ilustra a precipitao de fase quando as amostras so
submetidas a um tratamento trmico de 5minutos a 850C. Observa-se nitidamente que o
stio preferido para incio de precipitao a interface /, embora na amostra contendo
1,5%Nb ela ocorra tambm na matriz ferrtica.

FIGURA 47 Precipitao de fase aps tratamento trmico de solubilizao a

1120C/30min seguido de resfriamento em gua e envelhecimento a 850C por 5 minutos.

106

Segundo BARRET (1973), para ocorrer nucleao de fase necessrio

que o local de precipitao seja uma interface ou contorno de alta energia. Isto justifica a
nucleao da fase preferencialmente na interface /, como observado. Alm disto, a
partio dos elementos qumicos na estrutura duplex, favorece a concentrao dos
elementos alfagnicos e consequentemente a precipitao de a partir das interfaces
austenita/ferrita [MAEHARA et al. (1983)].

4.3.1.2) Metalografia quantitativa

Para efeito de comparao, a tabela 25 mostra as porcentagens
volumtricas de cada fase presente nas microestruturas bruta de fundio, solubilizadas e
solubilizadas e envelhecidas a 850C por tempos suficientemente longos para provocar a
completa transformao da ferrita.

TABELA 25 Porcentagem volumtrica de cada fase presente nas microestruturas: bruta

de fundio; aps solubilizao a 1120C/30min seguido de resfriamento em gua; e aps
envelhecimento a 850C at transformao total da ferrita das amostras solubilizadas e
resfriadas em gua (via MQ anlise de imagens).
Material
% austenita()

% ferrita ()

% eutetide ( + eutetide)

Condio

0% Nb

0,2%Nb

0,5%Nb

1,5%Nb

Bruto Fundio

59,2

48,0

36,0

33,2

Solubilizado

40,9

36,3

30,8

4,7

Envelhecido

48,8

46,4

39,2

15,3

Bruto Fundio

35,3

32,3

14,8

4,6

Solubilizado

59,1

63,7

69,2

95,3

Envelhecido

Bruto Fundio

5,5

19,7

49,2

62,1

Solubilizado

Envelhecido

51,2

53,6

60,8

84,7

107

O precipitado em forma de agulha/bastonete no foi considerado na contagem (~ 2%)

A ferrita nas amostras aps envelhecimento foi totalmente transformada

em austenita e fase eutetide ( + eutetide). O teor de austenita aps envelhecimento,
aumentou aproximadamente de 8 a 10 pontos percentuais em relao estrutura
solubilizada para todas as amostras, indicando claramente que a precipitao desta
austenita de equilbrio se processa sobre a austenita j existente.
Tal resultado no era esperado, pois de acordo com SOLOMON &
DEVINE (1979), a austenita precipitada entre 600C e 800C, denominada 2, no seria
visvel em microscopia tica devido s suas dimenses reduzidas.
Porm, de acordo com a reviso da literatura feita por JOSEFSSON et al.
(1983), parecem haver 3 mecanismos pelos quais a austenita pode precipitar na matriz
ferrtica:
1) pela reao eutetide + eutetide
2) Como precipitados de Widmansttten
3) Via processo de cisalhamento tipo transformao martenstica
A reao eutetide faz uso da rpida difuso ao longo dos contornos
ferrita/austenita e freqentemente resulta em um eutetide de sigma e austenita no gro
prvio de ferrita. Isto ocorre tipicamente no intervalo de temperatura de 700C 900C
onde a ferrita desestabilizada pela precipitao de sigma, que reduz o teor de Cr e Mo na
ferrita. SOUTHWICK & HONEYCOMBE (1980), acharam que abaixo de 650C, a ferrita
na estrutura duplex transforma-se em austenita, via mecanismo que mostra grande
similaridade com a formao de martensita. Esta austenita precipita-se isotermicamente e
no mostra diferena de composio qumica em relao com a matriz ferrtica, desta
forma indicando que a transformao ocorreu por um processo adifusional com relao aos
elementos substitucionais. A relao de orientao obedece relao de NishiyamaWasserman. Em temperaturas acima de 650 C, onde a difuso mais rpida, a austenita

108

forma-se como precipitados de Widmansttten em varias morfologias [SOUTHWICK &

HONEYCOMBE (1980)]. Esta austenita obedece a relao normal de Kurdjumov-Sachs e
tambm mostra um teor de Ni significantemente maior que na matriz ferrtica, indicando
uma transformao assistida por difuso. Isto tambm foi indiretamente confirmado, pela
observao de uma curva tipo C de cintica da reao.
Ainda no trabalho de JOSEFSSON et al. (1983), com o material SAF 2507
(25%Cr - 7%Ni - 3,8%Mo - 0,27%N - % em peso) observaram precipitao de austenita no
intervalo de 700C - 1010C ocorrendo na ferrita a partir da austenita j existente. Esta
austenita mais rica em Ni que a anterior e mais pobre em Cr e Mo. Tambm observaram
austenita intragranular na forma de placas de Widmansttten aps envelhecimento a
850C.

4.3.1.3) Microscopia eletrnica de varredura

Analisando-se as microestruturas resultantes do envelhecimento nas
temperaturas de 700C e 850C, aps completa transformao da ferrita em fase sigma,
observa-se um refinamento da estrutura da fase na temperatura mais baixa, conforme
ilustrado nas figuras 48 e 49.
Este resultado est em concordncia com BARBOSA et al. (1976), que
estudando a morfologia da fase num material 31%Cr 9%Ni (% em peso) atriburam o
fato caracterstica de reaes de nucleao e crescimento: na temperatura mais alta, a
cintica favorece o crescimento do precipitado que adquire morfologia mais grosseira.
Quando em temperaturas mais baixas, a nucleao do precipitado se d de forma mais
efetiva que seu crescimento, resultando em uma estrutura mais refinada.

109

FIGURA 48 Fotomicrografias obtidas via MEV, mostrando a morfologia da fase aps

solubilizao a 1120C/30min seguido de resfriamento em gua e envelhecimento a
850C/90min para as amostras 0%Nb-0, 2%Nb e 0,5%Nb e 850C/60min para a amostra
1,5%Nb.

110

FIGURA 49 Fotomicrografias obtidas via MEV, mostrando a morfologia da fase aps

solubilizao a 1120C/30min seguido de resfriamento em gua e envelhecimento a 700C
por um tempo de 6 horas.

importante notar-se a morfologia espacial da fase mostrada claramente

nas fotomicrografias anteriores. O ataque qumico profundo, removeu a eutetide
evidenciando o complexo emaranhado formado pela fase .
Este tipo de morfologia, atuar sem dvida, como um concentrador de
tenses, quando a estrutura estiver sendo submetida a um esforo mecnico qualquer.

4.3.1.4) Microscopia eletrnica de transmisso

As amostras 0,5%Nb e 1,5%Nb apresentaram um precipitado em forma de
agulha/bastonete, que permanece insolvel mesmo aps o tratamento trmico de
solubilizao. Tais precipitados permanecem presentes, como era de se esperar, nestas

111

amostras aps envelhecimento. A figura 50 ilustra as fotomicrografias de uma destas

agulhas, obtidas por microscopia eletrnica de transmisso, na amostra 0,5%Nb, aps
envelhecimento a 850C/90min .

FIGURA 50 Fotomicrografias obtidas via MET do precipitado em forma de agulha do

material 0,5%Nb aps tratamento trmico de solubilizao a 1120C/30min seguido de
resfriamento em gua e envelhecimento a 850C/90min : a) campo claro - aumento 4686X
b) exemplo de padro de difrao.

A obteno e posterior indexao de padres de difrao eletrnica por

rea selecionada nestes precipitados, mostraram tratar-se de uma estrutura cristalina
hexagonal. Os parmetros de rede a0 = 4,856 e c0 = 7,893 indicam se tratar de uma
fase Laves do tipo Cr2Nb que pode ter em conjunto a presena de Fe2Nb e Mo2Nb. Este
resultado est de acordo com as anlises qumicas realizadas na microssonda eletrnica e
mostradas nas tabelas 13 e 18, que indicam um precipitado composto essencialmente por
Nb, Cr, Fe e Mo.
PADILHA et al. (1994), estudaram o efeito da adio de at 2% de Nb na
estrutura de um ao inoxidvel completamente austentico contendo 15%Cr e 15%Ni (sem
N e Mo). Observaram que na condio bruto de fundio, quase todo o Nb da liga
permanecia concentrado nas inmeras partculas de fases Laves (FeNiCr)2(NbSi) e em
poucas partculas de Nb(CN). Esta microestrutura permanecia inalterada aps tratamento

112

trmico de solubilizao. Ainda neste trabalho, citam os parmetros de rede da fase Laves
encontrados na literatura e mostrados a seguir na tabela 26.

TABELA 26 Parmetros de rede da fase Laves encontrados na literatura [PADILHA et

al. (1994)].
Fase

Parmetros de rede(nm)

Fe2Nb

a = 0,482
c = 0,787
c/a = 1,633

Referncia do trabalho de
PADILHA et al. (1994)
7- Power diffraction file n17908
Joint Committee on Power
Diffraction Standard

Fe2Mo

a = 0,473
c = 0,772
c/a = 1,632

8 - Power diffraction file n60622

Joint Committee on Power
Diffraction Standard

Fe2Ti

a = 0,4785
c = 0,7799
c/a = 1,630

9 - Power diffraction file n15336

Joint Committee on Power
Diffraction Standard

(Fe,Si,Cr,Ni)2Nb

a = 0,4795-0,4827
c = 0,7793-0,7866

10 Denham, W.A. &Silcock,

J.M.

(Fe,Ni,Cr)2(Nb,Si)

a = 0,476
c = 0,786
c/a = 1,651

PADILHA et al. (1994)

(Cr,Fe,Mo)2Nb

a = 0,4856
c = 0,7893
c/a = 0,1624

Este trabalho

4.3.1.5) Deteco de fase magntica

A evoluo da reao de decomposio da ferrita tambm pode ser
acompanhada pelo teor de ferrita remanescente no material. A ferrita ferromagntica e a
porcentagem desta fase pode ser determinada pela medida da resposta magntica no ensaio
com o ferritoscpio.
As figuras 51 e 52, mostram a porcentagem de ferrita remanescente na
microestrutura, aps envelhecimento em diversas temperaturas, por tempos variados.

113

FIGURA 51 - Teor de ferrita remanescente versus tempo e temperatura de envelhecimento.

FIGURA 52 Teor de ferrita remanescente versus temperatura e tempo de

envelhecimento.

114

As duas figuras anteriores mostram os mesmos resultados, porm de forma

distinta. Na figura 51, observa-se melhor o efeito do tempo sobre o envelhecimento a uma
dada temperatura. A figura 52 permite observar o efeito da temperatura sobre um
determinado tempo de envelhecimento. Observa-se que para tempos da ordem de 5 a 10
minutos, a reao de decomposio da ferrita mais acentuada na temperatura de 850C.
A figura 53, ilustra as curvas de tempo temperatura transformao
(TTT), para a decomposio da ferrita, obtidas a partir dos dados de ferritoscopia. As
curvas de 1%, 5%, 50% e 99% de ferrita transformada, foram calculadas por regresso
linear entre os pontos mais prximos das curvas da figura 51.

FIGURA 53 - Traado das curvas TTT para a decomposio da ferrita obtidas por
ferritoscopia.

Observa-se que a cintica de reao mais rpida em temperaturas da

115

ordem de 850C para todos os materiais. O tempo de incio de transformao da ordem

de segundos, sendo que o Nb acelera o incio da precipitao. Na amostra 1,5%Nb, o
tempo total at o final da transformao, bastante inferior ao das demais amostras. Este
resultado pode ser explicado pelo fato do material 1,5%Nb ser quase que totalmente
ferrtico quando solubilizado a 1120C/30min; apresentando portanto, uma fora motriz
maior para a transformao. Isto pode ser deduzido tambm, a partir da variao percentual
das fases em funo da temperatura de solubilizao, apresentadas anteriormente na tabela
16. O material com 1,5%Nb o que apresenta a maior queda no teor de ferrita em funo
do abaixamento de temperatura de solubilizao; como conseqncia, ter maior tendncia
transformao quando reaquecido em temperaturas inferiores de solubilizao.
Esta tcnica de acompanhamento do decaimento de teor de ferrita via
medidas magnticas com ferritoscpio foi sugerida por BRANDI (1992) e tambm
utilizada por LEE et al. (1996), para acompanhar a formao de fase , baseando-se no fato
de que a ferrita magntica se transforma em fase sigma que no ferromagntica,
permitindo o acompanhamento da reao atravs do ferritoscpio. Estes autores associam a
transformao da ferrita com a precipitao de fase .
Este mtodo pode porm, apresentar um desvio provocado pela formao
de austenita, que tambm no ferromagntica, antes da precipitao da fase eutetide (
+ eutetide). Este desvio, ser proporcional variao entre os teores de austenita em
equilbrio na temperatura de solubilizao e na temperatura de envelhecimento. Observouse anteriormente (MQ tabela 25), que os materiais estudados neste trabalho apresentam
variao entre 8 a 10 pontos percentuais no teor de austenita, cuja precipitao ocorre
durante a transformao da ferrita durante o envelhecimento. Este no portanto, o mtodo
mais adequado para acompanhamento do incio de precipitao de fase .
LI et al. (1994), mostraram este fenmeno utilizando tcnica de raio X,
como mostrado na figura 54. No material que estudaram, observaram a precipitao de 3%
de austenita antes do incio da precipitao de fase . Como citado anteriormente, o

116

mtodo de determinao da precipitao de fase via raio X bastante demorado e

dispendioso.

FIGURA 54 Curva TTT para um ao inoxidvel duplex 25%Cr 7%Ni 3,5%Mo

0,5%Cu 0,6%W 0,25%N (% em peso) baseada em dados de difrao de raio X [LI et
al. (1994)].

Neste trabalho, o problema foi contornado determinando-se o incio de

precipitao de fase com o uso de medidas de dilatometria, conforme descrito a seguir.

4.3.1.6) Dilatometria
Conforme discutido anteriormente, no envelhecimento das ligas em estudo,
ocorrero reaes de precipitao de fases intermetlicas, alm da transformao de parte
da ferrita em austenita conforme previsto pelo diagrama de fases.
Com a dilatometria pode-se acompanhar tais transformaes, dado que as
mesmas provocam alteraes dimensionais nas amostras.
A transformao de ferrita em austenita, por exemplo, provoca uma
contrao na amostra, conforme mostrado pela curva dL/Lo na figura 55. Como esta curva
no apresenta nenhum ponto de inflexo, sua derivada representada pela curva d(dL/
Lo)/dt, no tem nenhum pico.

117

FIGURA 55 Curvas de variao dimensional (dL/Lo) x tempo e da derivada da variao

dimensional com relao ao tempo d(dL/Lo)/dt x tempo para uma amostra do material
0%Nb solubilizada a 1120C/30min, seguida de envelhecimento a 600C/200min.

As curvas dilatomtricas anteriores, representam a transformao ocorrida

no material 0%Nb, quando submetido a um envelhecimento a 600C. Nesta temperatura, s
ocorre formao de austenita, como comprovado pela fotomicrografia correspondente
apresentada na figura 56.

FIGURA 56 Fotomicrografia do material 0%Nb aps solubilizao a 1120C/30min

seguido de envelhecimento a 600C/200min, isento de precipitao de fase .

118

Por outro lado, a precipitao de fase provoca uma dilatao no material

[REDJAMIA et al. (1983)]. Portanto, nas temperaturas onde as reaes ocorrem
simultaneamente, haver uma concorrncia entre as variaes dimensionais: de contrao,
provocada pela austenita e dilatao provocada pela fase sigma. O resultado ser a
alterao da curva dilatomtrica caracterstica da precipitao de austenita, com o
aparecimento de uma inflexo na mesma, conforme ilustrado na figura 57, para o material
0%Nb tratado a 850C/90min.

FIGURA 57 Curvas de variao dimensional (dL/Lo) x tempo e da derivada da variao

dimensional com relao ao tempo d(dL/Lo)/dt x tempo para uma amostra do material
0%Nb solubilizada a 1120C/30min seguida de envelhecimento a 850C/90min.

Esta inflexo causa uma alterao na curva que representa a derivada da

variao dimensional com relao ao tempo [d(dL/Lo)/dt] que pode ser usada como
indicativa do inicio de precipitao de sigma, como mostrado por exemplo, na figura 57
para o material 0%Nb tratado a 850C/90min.
Porm, no possvel se determinar a poro transformada em funo do
tempo. Sob este aspecto as medidas magnticas se mostraram uma opo mais interessante,
embora deva-se descontar o efeito da transformao da ferrita em austenita e perda de

119

resposta magntica correspondente.

A liga SEW 410 W. Nr. 1.4517, deste trabalho, apresenta tempos muito
curtos para incio de precipitao de fase sigma, dificultando a anlise do efeito do Nb
sobre a cintica de precipitao. Porm, com a utilizao dos resultados do ensaio de
dilatometria, pode-se montar a curva de incio de precipitao de fase para os diversos
materiais estudados, como mostrado na figura 58.

FIGURA 58 Curvas de incio de precipitao de fase baseadas nos resultados de

dilatometria.

Observa-se que a precipitao ocorre mais rapidamente para as amostras

com 0,2%Nb e 0,5%Nb, em temperatura prxima a 825C, e tem incio em torno de 200
segundos. Para o material 0%Nb, a reao se inicia em torno de 320 segundos a 850C;
para o material com 1,5%Nb, a reao tambm mais rpida a 850C embora se inicie com
tempo mais longo, em torno de 420 segundos.
Este resultado para o material 0%Nb est bastante prximo ao obtido, via

120

acompanhamento por microscopia tica, por CHARLES (1991b) que observou num
material (26%Cr - 6%Ni - 3%Mo - 1,5%Cu - 0,16%N - % em peso) similar ao deste
estudo, um tempo de 250 segundos para precipitao de fase em temperatura 850C.
KEOWN & PICKERING (1982), citam o efeito marcante do Nb na
formao de sigma, atravs da equao que estima o nmero de vacncias eletrnicas: Nv
= 0,66Ni + 1,71Co + 2,66Fe + 4,66(Cr+Mo+W) + 5,66V + 6,66Zr + 10,66Nb (elementos
em %peso/100). Nesta equao, a precipitao de sigma ocorre quando Nv > 2,52. A liga
0%Nb tem Nv = 2,97. As ligas com 0,2%Nb, 0,5%Nb e 1,5%Nb tm Nv = 2,99; 3,02 e
3,10 respectivamente. Porm, esta equao no descreve a cintica da precipitao de fase
sigma.
Nas temperaturas onde a cintica da reao de precipitao de fase
mxima, o material com 1,5%Nb apresenta os tempos mais longos para incio da
transformao. Isto decorre provavelmente, do fato deste material ter uma estrutura
praticamente ferrtica, consequentemente com teores de Cr e Mo mais diludos na ferrita e
com menor nmero de interfaces /. Como destacado por MAEHARA et al. (1983), estes
fatores so determinantes para aumento da cintica de precipitao de fase .

Pelos resultados anteriores, a permanncia do material em temperaturas

prximas a 850C deve ser a menor possvel, principalmente no resfriamento a partir da
temperatura de solubilizao. Em produo industrial, isto significa que o resfriamento das
peas fundidas deve ser feito em gua, e que mesmo assim, poder haver precipitao de
fase sigma no interior de sees mais espessas da pea, onde a taxa de resfriamento ser
menor. Este efeito ser mais pronunciado na liga contendo Nb.

4.3.1.7) Anlise qumica de microregies com microssonda eletrnica

Os resultados de composio qumica das fases, obtidos por anlise via
EDX, esto representados na tabela 27.

121

TABELA 27 Composio qumica (% em peso) das fases observadas nas microestruturas

aps solubilizao a 1120C/30min seguido de resfriamento em gua e envelhecimento a
850C/90min para as amostras 0%Nb, 0,2%Nb, 0,5%Nb e por 850C/60min para amostra
1,5%Nb.
Liga

Mn

Nb

8,09 3,57 3,79 0,93

Totalmente transformada

1,80

Nd

4,23

1,30

1,44

Nd

8,25 4,68 4,30 0,86

Totalmente transformada

1,56

Nd

4,24

1,16

1,29

Nd

7,72 8,78 6,45 0,81

Totalmente transformada

1,47

Nd

3,94
0,76

1,32
0,29

1,17
0,44

Nd
50,6

9,78 4,12 5,21 0,84

Totalmente transformada

1,60

Nd

Sigma
53,42 30,39 4,82 6,41 2,17 1,19
Agulha/bastonete 6,26 25,48 0,31 3,44 0,09 0,11
Nd = abaixo do limite de deteco do equipamento (~ 0,5% para Nb).

1,37
0,27

Nd
64,05

0%Nb

0,2%Nb

0,5%Nb

1,5%Nb

Fase
Austenita
Ferrita

Fe

Cr

56,29 25,47

Sigma
52,18 31,40
Agulha/bastonete
Austenita
Ferrita

56,18 24,37

Sigma
52,43 31,33
Agulha/bastonete
Austenita
Ferrita

52,05 22,48

Sigma
50,46 31,82
Agulha/bastonete 13,48 28,42
Austenita
Ferrita

56,97 21,24

Ni

Mo

Cu

7,39 1,97
Ausente

7,94 1,60
Ausente

9,35
5,97

1,61
0,66

Si

Observa-se em relao s amostras solubilizadas (tabela 18), que aps o

envelhecimento a 850C at completa transformao da ferrita, a austenita vai se
enriquecendo moderadamente em Ni (com exceo da amostra 0,5%Nb) e acentuadamente
em Cu e Mo. O efeito mximo na amostra 0,5%Nb, onde o Cu passa de 3,88% para
6,45% e o Mo passa de 2,86% para 8,78%. O teor de Cr na austenita diminui mais
acentuadamente nas amostras contendo Nb e o efeito tambm mximo na amostra
contendo 0,5%Nb.
A fase sigma apresenta um enriquecimento acentuado nos teores de Cr e
Mo, e um empobrecimento nos teores de Ni e Cu, em relao composio qumica

122

nominal do material. No se detectou a presena de Nb na composio qumica da fase .

Em relao composio qumica desta fase presente na microestrutura no estado bruto de
fundio, mostrada anteriormente na tabela 13, observou-se que houve uma diminuio no
teor de Cr e um aumento nos teores de Ni, Mo e Cu.
Considerando-se os valores relatados na literatura e mostrados na tabela 28
a seguir, observa-se que em todos os casos, a fase apresenta o mesmo enriquecimento de
Cr e Mo e empobrecimento de Ni e Cu obtidos neste trabalho. Observa-se tambm, que a
composio qumica da fase varia em funo do material sendo estudado, e em funo do
tratamento trmico a que foi submetido este material, como mostrado por LI et al. (1994).

TABELA 28 Valores de composio qumica da fase (% em peso) encontrados na

literatura.
Autor
CHANCE
(1982)

Material
et

al.

LEE et al. (1996)

LI et al. (1994)

25%Cr
6%Ni
2,5%Mo
0,12%N
25%Cr
6%Ni
3,6%Mo
0,28%N
22%Cr
5%Ni
3,1%Mo
0,11%N
25%Cr
7,2%Ni
3,6%Mo
0,65%W
0,57%Cu
0,25%N

Tratamento
Trmico

Fe

Cr

Ni

Mo

Cu

47,88 30,8 4,23 9,66

Mn

Si

4,54 2,91

900C/
13,5min

Bal.

32,6 3,41 6,25

850C

Bal.

28,8

800C/
8min
800C/
12min
800C/
20min
800C/
100min

Bal.

37,1 3,50 5,70 0,15

0,48

Bal.

35,7 3,51 7,02 0,16

0,50

Bal.

33,3 3,73 7,86 0,17

0,53

Bal.

31,1 3,72 8,35 0,16

0,58

3,3

7,5

O envelhecimento provoca tambm uma diminuio no teor de Mo,

presente na fase Laves (amostras 0,5%Nb e 1,5%Nb). O teor de Cr neste precipitado,
permanece praticamente inalterado, enquanto o de Nb diminui na amostra 0,5%Nb e

123

aumenta na de 1,5%Nb. Porm, as mesmas consideraes feitas anteriormente quanto ao

tamanho das fases e a dimenso efetivamente sendo analisada pela microssonda,
permanecem vlidas.

4.3.2) Ensaios mecnicos

4.3.2.1) Dureza
Os grficos da figura 59 ilustram o efeito sobre a dureza, quando as
amostras so submetidas a um envelhecimento na temperatura de 475C por tempos
variados.

FIGURA 59 Valores de dureza versus tempo de envelhecimento a 475C.

Observa-se um crescimento acentuado na dureza das amostras j na

primeira hora de permanncia a 475C. Outro incremento acelerado ocorre entre 50 e 100
horas e a partir de 250 horas a dureza mantm-se praticamente constante.

124

A presena de Nb tambm aumenta a diferena entre as durezas das

amostras antes e depois do envelhecimento. A amostra 1,5%Nb atinge 50,5 HRC enquanto
a amostra 0%Nb atinge 40,1 HRC. Inicialmente as durezas eram 23 e 26,4 HRC,
respectivamente.
O aumento de dureza observado em tempos curtos para todas as amostras,
pode estar relacionados ao endurecimento por precipitao provocado pela fase (rica em
Cu). Na temperatura de solubilizao, o Cu se encontra em soluo slida tanto na
austenita quanto na ferrita (figura 40); com o resfriamento rpido subsequente
solubilizao, a ferrita na temperatura ambiente encontra-se supersaturada em Cu. Quando
o material reaquecido em temperaturas intermedirias, ocorre a precipitao da fase .
O primeiro estgio da precipitao a formao de pequenas regies
contendo principalmente tomos de soluto, conhecidas como zonas GP (Guinier-Preston)
na rede da matriz. O prximo estgio a formao de uma fase de transio,
estruturalmente semelhante ao precipitado de equilbrio. Uma caracterstica importante de
uma fase de transio, sua coerncia ou casamento atmico na sua interface com a
matriz. Numa interface totalmente coerente, o casamento contnuo ao longo da interface.
Em uma interface semicoerente, o casamento periodicamente interrompido por
deslocaes. Em qualquer caso, o desencontro do espaamento da rede, entre a rede da fase
de transio e a matriz, provoca uma deformao pronunciada da rede na regio da matriz
em volta da partcula do precipitado. Esta deformao impede o movimento das
deslocaes e portanto, aumenta a resistncia da liga. Uma partcula do precipitado em
equilbrio, incoerente com a matriz, isto , a interface entre o precipitado e a matriz
semelhante a um contorno ordinrio de gro [GUY (1980)].
POHL & WISCHNOWISKI (1994), estudando o mesmo material deste
trabalho, observaram que quando a temperatura de solubilizao era de 1150C, ocorria a
precipitao de fase de forma coerente na matriz ferrtica, j durante o resfriamento a
partir da temperatura de solubilizao. Esta precipitao causava um aumento considervel

125

na dureza da ferrita. Em temperaturas de solubilizao acima de 1150C, o precipitado

resultante se situava incoerentemente na ferrita. Neste trabalho, a temperatura de
solubilizao utilizada foi de 1120C e portanto, insuficientemente elevada para apresentar
precipitao durante o resfriamento; porm, com o reaquecimento a 475C/1h bastante
provvel que a precipitao venha a ocorrer, justificando o aumento de dureza observado.
Alm da precipitao da fase , o endurecimento das amostras est
associado precipitao de , principalmente aps tempos mais longos de
envelhecimento.
A precipitao de se d a partir da fase , e causa um aumento
considervel na dureza do material [GUTTMAN (1991)]. LAGNEBORG (1967),
estudando uma liga Fe-30%Cr, concluiu que o endurecimento por envelhecimento,
ocorrendo nas ligas Fe-Cr em torno de 500C, devido precipitao de partculas de
ferrita rica em cromo (). Isto ocorre dentro de um intervalo de miscibilidade existente a
baixas temperaturas, no sistema Fe-Cr. A baixa velocidade de crescimento a 500C do
precipitado explicaria a ausncia de superenvelhecimento da liga e o atingimento de um
valor aproximadamente constante da dureza.
COURTNALL & PICKERING (1976), estudando o efeito de elementos de
liga na fragilidade a 485C, de um ao inoxidvel ferrtico 25%Cr, observaram que o efeito
de fragilizao acompanhado por endurecimento, sendo que o Nb aumenta a intensidade
e a velocidade de endurecimento por e portanto o efeito fragilizante. O Nb dissolvido no
precipitado, pode aumentar o parmetro de rede de e desta forma a deformao coerente
em relao matriz, e/ou ao mesmo tempo, aumentar a frao volumtrica de (pode
formar clusters com Cr, que atuariam como substratos para precipitao de ). Ambos os
efeitos aumentariam a intensidade do endurecimento por envelhecimento.
Os resultados deste trabalho esto em concordncia com as afirmaes
acima, dado que a taxa de endurecimento observada, foi tanto maior quanto maior a
porcentagem de Nb nas amostras.

126

Os grficos da figura 60, ilustram a variao da dureza em funo do

tempo de permanncia em temperaturas variando de 700C a 900C.

FIGURA 60 : Valores de dureza versus temperatura e tempo de envelhecimento.

A dureza aps tempos curtos de envelhecimento a 700C, menor que a

dureza aps tratamento trmico de solubilizao de cada material. A justificativa o alvio
das tenses residuais, geradas no resfriamento brusco da solubilizao, em funo da
diferena entre os coeficientes de dilatao trmica da austenita e da ferrita [REICK
(1993)].
Observa-se que os valores de dureza aumentam rapidamente, em
temperatura em torno 850C, confirmando que a transformao de ferrita em fase mais
rpida nesta temperatura. Porm, a dureza mxima atingida pelas amostras ocorre em
temperatura de envelhecimento mais baixa, a 700C. O material contendo 1,5%Nb atinge
55,0 HRC e o sem Nb atinge 45,8 HRC. O aumento de dureza relacionado precipitao
de fase , bem como a dureza mxima sendo atingida em temperaturas mais baixas,

127

tambm foram observados por HERBSLEB & SCHWAAB (1983), no estudo de um

inoxidvel duplex contendo aproximadamente: 22%Cr - 5% Ni - 3%Mo - 0,11%N.
Analisando-se as microestruturas resultantes do envelhecimento nas
temperaturas de 700C e 850C, aps completa transformao da ferrita em fase ,
conclui-se que a dureza mais elevada das amostras envelhecidas a 700C, decorrente do
refinamento da estrutura desta fase, conforme discutido anteriormente na seo 4.3.1.3.

4.3.2.2) Ensaio de trao

O ensaio de trao aps tratamento de envelhecimento, pode dar indicaes
de como as propriedades mecnicas so afetadas pelas transformaes microestruturais,
resultantes da permanncia do material em determinadas temperaturas.
Como se discutiu anteriormente na seo 4.2.2 referente s propriedades
mecnicas dos materiais aps tratamento trmico de solubilizao, exceo da amostra
0%Nb, os demais materiais (contendo Nb) no apresentam valores que atendam aos
mnimos exigidos pela norma. Portanto, nesta seo dedicada s estruturas resultantes aps
tratamentos de envelhecimento, foram avaliados somente os resultados obtidos para o
material 0%Nb.
A tabela 29 mostra as alteraes nas propriedades mecnicas observadas
no ensaio de trao da amostra 0%Nb, decorrentes da exposio deste material
temperatura de 475C durante 1 hora. Mostra tambm o efeito sobre estas propriedades,
quando o material submetido 850C por 10 minutos, resultando numa precipitao de
aproximadamente 13% de fase eutetide (~6,5% de fase ) medida por MQ.

TABELA 29 Propriedades mecnicas no ensaio de trao da amostra 0%Nb.

Tratamento trmico

LE(MPa)

LR(MPa)

A(%)

ES(%)

Sol 1120C/30min +gua

0,0

572

828

31,3

48,0

Sol + 475C/1h

0,0

635

985

25

41

128

Sol + 850C/10min

6,5

600

820

3,5

5,5

O envelhecimento a 475C/1h aumenta sensivelmente o LE e o LR s

custas de um pequeno decrscimo dos valores de alongamento e estrico. Porm na
temperatura de 850C, o envelhecimento por alguns minutos causa uma queda acentuada
nos valores de alongamento e estrico, sem ganho correspondente de LE e LR.
O envelhecimento a 475C/1h provoca um reforamento na estrutura do
material, devido provavelmente precipitao de uma fase rica em Cu segundo os
mecanismos discutidos anteriormente na seo 4.3.2.1. Os valores de alongamento e
estrico no sofrem alterao sensvel.
A presena de fase na amostra envelhecida a 850C, explica a queda
acentuada nos valores relacionados dutilidade do material. O mesmo efeito foi observado
por CHARLES (1991a), estudando um material com aproximadamente (%em peso) 25%Cr
- 6,5%Ni - 3,6%Mo - 1,6%Cu - 0,16N; aps 12 minutos a 900C o alongamento
apresentava uma queda no valor inicial de 28% para 3%.

4.3.2.3) Ensaio de impacto

A tabela 30 mostra a influncia do envelhecimento sobre a resistncia ao
impacto no ensaio Charpy. Como visto anteriormente, o envelhecimento por uma hora a
475C melhorou as propriedades de resistncia, tanto ao escoamento quanto ruptura, sem
prejuzo sensvel do alongamento e da estrico. Porm, o reforamento mecnico,
provocado provavelmente pela precipitao de um composto intermetlico rico em Cu, tem
como conseqncia uma queda bastante acentuada na tenacidade do material. O valor da
resistncia ao impacto se reduz a 1/3 do valor original da amostra solubilizada.
HEUZE et al. (1991) estudando uma liga de composio qumica
aproximada (% em peso) 25%Cr - 6,5%Ni - 3,13%Mo - 1,73%Cu - 0,21%N observaram
que a fase (precipitado rico em Cu) precipitava na faixa de 400C a 625C aps 10 a 15

129

minutos, tendo formato esfrico de 20-50nm e em bastes de 250-300nm. Tal precipitado

prejudica a resistncia ao impacto no ensaio Charpy, porm, sem alterao na dureza da
liga. O precipitado inibe a possibilidade de movimentao dos subcontornos e deslocaes
durante a rpida deformao imposta pelo teste de impacto. Demonstraram que + fase
Cu tm incio de precipitao em 6 minutos para este material, que a princpio similar ao
deste trabalho.

TABELA 30 Propriedades mecnicas no ensaio de impacto do material 0%Nb.

Tratamento trmico

Sol 1120C/30min +gua

0,0

Resistncia ao Impacto no
Ensaio Charpy (J)
84

Sol + 475C/1h

0,0

28

Sol + 850C/5min

2,5

15

Sol + 850C/10min

6,5

O efeito da presena de fase na estrutura aps envelhecimento, com

relao resistncia ao impacto, impressionante. Tempos da ordem de alguns minutos
so suficientes para reduzir substancialmente o valor de resistncia ao impacto. O valor
original de resistncia fica reduzido a 20% quando se precipita 2,5% de fase .
Os resultados observados esto em concordncia com os valores relatados
por NOSTRM et al. (1981), que estudando um ao inoxidvel duplex 22,3%Cr 5,6%Ni
3,1%Mo 0,13%N, obtiveram uma reduo de 50% na resistncia ao impacto quando a
amostra continha 1% de fase .
A explicao para este efeito dramtico pode estar na morfologia da fase ,
mostrada anteriormente nas figuras 48 e 49. O arranjo espacial da estrutura desta fase, que
apresenta-se como um emaranhado contnuo de segmentos pontiagudos, propcio para a
concentrao de tenso e nucleao de trincas.
A figura 61 obtida por MEV, indica claramente o modo de fratura frgil,

130

predominante nas amostras aps tratamento trmico de envelhecimento a 475C/1h e a

850C/10 min. A ferrita, endurecida pela precipitao de fase e talvez , ou
transformada em fase , favorece a propagao da trinca por clivagem, resultando em

superfcies planas de ruptura. As poucas reas de fratura dctil so originadas pela

austenita presente na microestrutura.

FIGURA 61 Fractografia da superfcie dos corpos de prova Charpy: a) aps

envelhecimento a 475C/1h b) aps envelhecimento a 850C/10min.

Novamente considerando-se a fabricao de peas fundidas, bastante

clara a necessidade de se evitar a permanncia das peas em temperaturas tanto da ordem
de 850C quanto de 475C, sob pena de perda de propriedades mecnicas e provavelmente
de propriedades de resistncia corroso, em funo das alteraes microestruturais
provocadas pela permanncia nestas temperaturas. Sob todos os aspectos recomendvel
que a ltima operao, que envolva aporte de calor, seja o tratamento trmico de
solubilizao, de forma a garantir a ausncia de compostos intermetlicos indesejados e a
maximizao das propriedades mecnicas.

131

5 ) CONCLUSES

Os resultados obtidos no estudo do efeito do Nb na microestrutura e nas

propriedades mecnicas de um ao inoxidvel superduplex fundido SEW 410 W. Nr.
1.4517 permitiram as seguintes concluses:

Microestruturas brutas de fundio

1) O Nb favorece a formao de fase a partir da reao eutetide + eutetide.
2) O teor de austenita presente na microestrutura reduzido medida que o teor de Nb
aumenta.
3) O teor de ferrita tambm reduzido medida que o teor de Nb aumenta.
4) Nos materiais contendo 0,5%Nb e 1,5%Nb, o Nb precipita na forma de um composto
intermetlico caracterizado como fase Laves.
5) A austenita apresenta-se enriquecida em Ni, Cu e Mn enquanto a ferrita rica em Cr,
Mo e Si. A fase apresenta um enriquecimento acentuado nos teores de Cr e Mo.
6) A dureza dos materiais no estado bruto de fundio aumenta sensivelmente com a
presena de Nb, passando de 27,5 HRC no material com 0%Nb para 47 HRC no
material 1,5%Nb.
7) Com relao ao processo de fabricao de uma pea fundida, a presena de Nb
indesejvel, pois provoca aumento na quantidade de fase e conseqente aumento da
dureza. Estes fatores aumentam o risco de ocorrncia de trincas nas etapas de corte de
canais via arc-air e durante o aquecimento do ciclo de tratamento trmico.

132

Microestruturas aps tratamento trmico de solubilizao

8) O tratamento trmico de solubilizao elimina a fase , mas no dissolve a fase Laves.
9) A presena de Nb altera consideravelmente a microestrutura aps solubilizao. No
material 1,5%Nb, a austenita praticamente desaparece e a estrutura duplex torna-se
uma estrutura essencialmente ferrtica.
10) No ensaio dilatomtrico, a fase dissolve-se em temperatura da ordem de 1030C. O
coeficiente de dilatao trmica da amostra 0,5%Nb maior do que o do material
0%Nb, indicando que a fase aumenta este coeficiente.
11) Numa pea fundida, sees com diferentes teores de fase tendero a sofrer distores
dimensionais em funo da dilatao diferenciada.
12) A presena de Nb no altera os coeficientes de partio dos elementos qumicos aps
tratamento de solubilizao. A fase Laves composta principalmente por Nb, Cr e Mo.
13) A dureza aumenta medida que o teor de Nb aumenta, porm de forma menos
acentuada do que na condio bruta de fundio. O aumento de dureza devido ao
endurecimento por soluo slida provocado pelo Nb.
14) O limite de escoamento no ensaio de trao aumenta com o teor de ferrita. Para um
mesmo teor de ferrita, o limite de escoamento aumenta com o teor de Nb. O limite de
resistncia aumenta com o teor de ferrita quando se considera cada material em
separado, porm o limite de resistncia cai medida que o teor de Nb aumenta.
15) A presena da fase Laves nas amostras 0,5%Nb e 1,5%Nb provoca uma queda
acentuada nos valores de alongamento observados no ensaio de trao. Estes materiais
no atendem aos requisitos mnimos da norma do material.
16) O Nb afeta drasticamente as propriedades de impacto no ensaio Charpy. Somente o
material 0%Nb atende s normas do material SEW 410 W. Nr. 1.4517.
17) O metal fundido cuja anlise qumica apresente Nb em sua composio, em teores
acima de 0,2% (em peso), dever necessariamente ser refugado.

133

Microestruturas aps tratamentos trmicos de envelhecimento

18) Durante o tratamento de envelhecimento, a ferrita se transforma atravs de uma reao
eutetide + eutetide. O teor de austenita, medido via MQ, aumenta com o
tratamento de envelhecimento, indicando que alm da austenita formada na reao
eutetide, existe tambm a transformao de ferrita em mais austenita, que se adiciona
austenita j existente na microestrutura solubilizada.
19) O stio preferido para incio da precipitao da fase a interface /.
20) A fase apresenta uma morfologia espacial complexa. Em temperaturas de
envelhecimento de 700C, esta morfologia mais refinada que a formada no
envelhecimento a 850C, indicando que a transformao segue as caractersticas de
reaes de nucleao e crescimento.
21) A fase Laves presente nos materiais 0,5%Nb e 1,5%Nb rica em Nb, Cr, Fe e Mo e
tem parmetros de rede ao = 4,856 e co = 7,893 .
22) O incio da reao de transformao da ferrita durante o envelhecimento se d mais
rapidamente a 850C para todos os materiais. O Nb acelera o incio da reao. O final
da transformao ocorre mais rapidamente para o material 1,5%Nb. A reao de
transformao da ferrita pode ser acompanhada por medidas magnticas, via
ferritoscpio, pois as fases resultantes, e + eutetide, so todas no magnticas. Este
mtodo no o ideal para acompanhamento do incio da precipitao da fase , pois
existe a precipitao de que pode ocorrer anteriormente precipitao da fase
eutetide ( + eutetide).
23) O incio da precipitao de fase pode ser acompanhado por dilatometria. A
precipitao ocorre mais rapidamente para os materiais 0,2%Nb e 0,5%Nb, em
temperatura de 825C, e tem incio em torno de 200s.
24) A composio qumica das fases se altera durante o envelhecimento. A fase
apresenta um enriquecimento acentuado em Cr e Mo. No se detectou Nb na
composio da fase sigma.

134

25) O Nb aumenta o efeito do endurecimento causado pelo envelhecimento dos materiais a

475C. As durezas mximas atingidas pelos materiais quando envelhecidos na faixa de
700C a 900C tambm so afetadas pela presena do Nb.
26) O material 0%Nb o nico que atende s normas do material SEW 410 W. Nr. 1.4517,
quanto s propriedades mecnicas. Neste material, tanto a precipitao de Cu quanto
de fase reduzem drasticamente a resistncia ao impacto no ensaio Charpy.

135

SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

1 Estudar o efeito do nibio na microestrutura e nas propriedades mecnicas dos aos

inoxidveis duplex com teores entre 0%Nb e 0,2%Nb.

2 Determinar as curvas de transio frgil-dctil dos materiais com Nb entre 0% e 0,2%.

3 - Determinar o grfico de % de ferrita em funo do Crequiv. e Ni equiv. especfico para o

material SEW 410 W. Nr. 1.4517.

4 Estudar a curva de precipitao de durante resfriamento contnuo ( curva CCT).

5 Estudar a solidificao de uma pea dentro de um molde de areia e avaliar a taxa de

resfriamento x espessura da seo que est solidificando. Relacionar com a precipitao de
fase no diagrama de transformao com resfriamento contnuo e determinar as
velocidades crticas de resfriamento x espessura.

6 Estudar a relao entre o valor da porcentagem de ferrita medida via ferritoscpio e o

valor da porcentagem de ferrita medida por microscopia tica, aplicvel a cada classe de
ao inoxidvel duplex.

136

7 Estudar a possibilidade de utilizao da dilatometria para acompanhamento das reaes

de precipitao de fases em temperaturas na faixa de 300C a 600C.

8 Estudar a precipitao de austenita, carbonetos e nitretos no incio do envelhecimento

dos materiais previamente solubilizados.

137

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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