Universidad Nacional de Ingeniera

Facultad de Ingeniera Geolgica, Minera y

Metalrgica
Ao de la Diversificacin Productiva y del Fortalecimiento de la Educacin

2do LABORATORIO DE ANLISIS QUMICO

SEPARACION DE CATIONES PRIMER

GRUPO

Curso:

Anlisis Qumico

Profesor:

Ing. Tomas Vizarreta Escudero

Seccin:

S2

Integrantes:
Martel Ojeda, Diustin Ysep
Mallma Huamani, Wilfredo Sabino
Lima - Per
1

2015 II

OBJETIVO
El objeto de esta prctica es observar e identificar las reacciones caractersticas de los tres
cationes pertenecientes al grupo I (Ag +, Pb2+ y Hg22+) y determinar si una muestra problema
contiene algunos de estos iones. Los cationes de este grupo tienen la particularidad de que
forman cloruros insolubles en presencia de cidos diluidos.

FUNDAMENTO TERICO
Cationes: Ag+, Pb2+, Mg22+
El escaso producto de solubilidad de los cloruros de los cationes de este grupo permite su
separacin del resto de los cationes precipitndoles con HCl diluido. Sin embargo, la
solubilidad del PbCl2 es lo suficientemente alta para que su precipitado no sea total, y por eso
se incluye tambin el Pb2+ en el segundo grupo.
Para separar los diversos cloruros formados se utilizan sucesivamente los hechos siguientes:
1 Solubilidad del PbCl2 en agua caliente
2 Doble accin simultnea del NH 3 sobre los cloruros de plata y mercurioso, solubilizando el
primero por formacin del complejo Ag(NH 3)2 y provocando la disminucin del segundo en
Hg y Hg(NH3)Cl.
En la solucin acuosa se caracteriza el Pb 2+ con CrO42- con I-. En la amoniacal se
caracteriza el Ag* destruyendo el complejo mediante la adicin de un cido que precipita
AgCl con el Cl- que haba presente en la solucin o formando AgI con I*. El color negro,
obtenido por la accin del NH3 sobre el Hg2Cl2, es suficiente para caracterizar el catin, que
no obstante, puede comprobarse disolviendo el precipitado en agua regia e identificando el
Hg2+ formado con SnCl2, o con difenilcarbazona.
Las sucesivas operaciones se condensan en las siguientes etapas del anlisis:
1.

Precipitacin de los cationes del grupo con HCl.

2.

Separacin del PbCl2 por solubilizacin en agua hirviente e identificacin del Pb 2* en la

solucin.

3.

Separacin del AgCl por solubilidad en NH 3 e identificacin del Ag*.

Confirmacin del Hg2*.

Efecto de la formacin de complejos en la solubilidad

Una propiedad de los iones metlicos es su capacidad para actuar como cidos de lewis
hacia las molculas de agua, formndose un ion complejo, estos iones tienen un efecto
dramtico sobre la solubilidad de las sales del metal dependiendo si el medio interacta ms
con el ion o el agua.
Los iones complejos son muy inestables.
Los escasos Kps de los cloruros de los cationes de este grupo (Ag+, Pb2+, Hg
2+,Tl+) permite la separacin del resto de los cationes, precipitndolos con Cl-. Esto es
debido a que forman compuestos con altos porcentaje de covalencia en su
unin (de acuerdo a las reglas de Fajans).
No se emplea NH4Cl u otro Cl- como precipitante porque debido a la presencia de
Bi3+, o Sn4+, o Sb3+, que son cationes cidos, debido a su gran radio inico y
posicin en el sistema peridico precipitaran sales bsicas por hidrlisis y
necesitan medios cido para que esto no ocurra, y no precipiten compuestos del
tipo ClBiO, ClSbO, adems para no introducir nuevos iones(o a sales bsicas
insolubles en agua). Debido a este hecho es que se realiza la precipitacin con
HCl; y esto trae aparejado que precipiten como xidos hidratados otros
elementos como W (VI), Ta (V), Nb (V). El Mo (VI) no precipita debido a que en
exceso de cido clorhdrico se solubiliza formando un complejo cido clorado. El
As no se hidroliza como el Sb, debido a que es mucho ms cido y reacciona con
el agua y da AsO4
-3.
Las relaciones peridicas no son muy importantes en este grupo ya que las
clasificaciones se basan en la diferencia de solubilidades de los Cl- formados, lo
cual tiende a agrupar cationes de tamao o carga parecida, sin tener en cuenta la
similitud de las propiedades generales.
El Au+ y el Cu+ no se incluyen debido a que son inestables en medio acuoso y
pasan a su estado de oxidacin mayor y por lo tanto entra en el 3 grupo (Au3+) y
4

2 grupo (Cu2+) respectivamente.

MATERIALES Y PROCEDIMIENTO
MATERIALES
OCHO TUBOS
DE ENSAYO
CON SU
GRADILLA

( 3 UNIDADES )

UN EMBUDO

HCl 6N

UN VASO
PRECIPITADO

NH4OH 15N

PAPEL
FILTRO

UNA PIZETA
CON AGUA
DESTILADA

Na2S 5N

UNA PINZA

K2CrO4

UNA
BAGUETA

K2Cr2O7

PAPEL
TORNASOL

KI

AgNO3

HNO3

TABLA N1: Lista de materiales

PROCEDIMIENTO
1) Precipitacin total o completa de los cationes del grupo I con HCl (ac) 6N.
2) Filtrar la disolucin para obtener un precipitado color blanco.
3) Separacin completa del PbCl2 por lavado con H2O destilada (a 100 C)
4) Con un poco ms de medio del tubo con solucin del lavado, dividir en 4 tubos y
efectuar el reconocimiento del Pb2+ con gotas de KI(ac), K2CrO4(ac) , K2Cr2O7(ac),Na2S(ac).
5) Verificar la eliminacin total del PbCl 2 por lavado con H2O a 100C agregando gotas
de K2CrO4(ac) . No precipitado ni turbidez amarillo de PbCrO 4(s)
6) Al precipitado restante (AgCl +Hg2Cl2) se le agrega de 50 a 60 gotas de NH3(ac)
concentrado por todo el contorno y se vuelve a filtrar para tener la certeza de obtener
6

una disolucin con el complejo amoniacal. La disolucin con el complejo amoniacal de

plata se divide en tres tubos (a, b, c) a los cuales se les agregara K 2CrO4 , HNO3, KI
respectivamente. Anotando lo observado.
1

HCl(a
c)

(R.G.

Solucin de
cationes del grupo

Precipitado de los
cationes del grupo
I (color blanco)

Lavamos el precipitado con agua destilada

(100c), La nueva solucin tiene disuelto al

Filtramos la solucin y
obtenemos el precipitado que
contiene los cationes del

KI (ac)
(6-8 gotas)

2.
La solucin se
torna de color
amarilla con
turbidez

Reconocimiento de
K2Cr2O7
(4
gotas)

(ac)

2.

Se observa el cambio
de color del K2Cr
7 2O7
de anaranjado a

2.

K2CrO4
(ac)

Se observa el color
amarillo del K2CrO4
y un poco de

(8

Reconocimiento de

2.

Na2S(ac)
(4 gotas)

La solucin se
torna de color
negra
3

NH4OH(a
c)

(50-60
gotas)

A
Obtenemos una solucin incolora que
contiene AgNH3, por otro lado el precipitado
se torna de color negro que indica la presencia

La solucin se
torna de color
amarilla con

K2CrO4(ac
(2
gotas)

B
La solucin presenta una turbidez
blancuzca (se puso en el tubo papel de
tornasol el cual se puso de color rojo lo
que nos indica que esta solucin es
cida)

Acidifica
r con
HNO3 (4
gotas)

Acidifica
r con KI
1M (10

No pudimos acidificar con 10

gotas del reactivo esto puede
deberse a la presencia de NH3

gotas)

COMPARACIN (proceso ideal)

Agregar en un tubo de ensayo AgNO3 en solucin y luego echar K2CrO4 unas 4 gotas.

Obtuvimos una
solucin con
mucha turbidez y
precipitado de
color rojo ladrillo

En el proceso de comparacin de
A

4y

tenemos:

En las dos soluciones tenemos al AgCrO4 presente la diferencia que obtenemos es en

la diferencia de color uno es de color amarilla y la otra rojo ladrillo, el color varia debido
a las distintas concentraciones que utilizamos aparte podemos decir que en la segunda
solucin se form Ag+ + CrO42AgCrO4 con mucha facilidad en cambio en el
primer proceso se es ms difcil obtener un precipitado del complejo amoniacal AgNH 3.
Cuestionario
1 Indique brevemente y con toda claridad Cmo se consigue la precipitacin total o
completa de ese grupo y que precauciones se debe tener en cuenta
A) cmo se precipita el primer grupo de cationes?
Para lograr precipitar el primer grupo de cationes se deber agregar el reactivo de
HCl ac
grupo que en este caso vendra ser el
, agitando el respectivo tubo de ensayo y
dejndolo reposar para lograr la precipitacin de los iones en forma completa, si al
agregar al tubo de ensayo un poco ms de reactivo y no se observa ningn cambio
entonces se habr logrado la precipitacin total de los iones del 1er grupo.
B) Qu precaucin se debe tener? y porque?
En primer lugar se debe usar la indumentaria correspondiente y tambin tener mucho
cuidado a la hora de manipular los reactivos que poseen cierto grado de concentracin
alto ya que son sustancias toxicas y dainas para nuestra salud.
2 En que se fundamenta la separacin de uno de los cloruros precipitados?Como se
procede para proseguir o continuar la marcha qumica.
para lograr la separacin del AgCl del Hg 2Cl2 se debe lavar el precipitado hasta una reaccin
negativa (precipitacin total del PbCl2(ac)). Con el agua hervida (100C)
esto se logra sobre el precipitado restante que se encuentra en el papel de filtro agregamos
NH4OH(ac), entonces precipita el Hg2Cl2 (color marrn oscuro o negro) y el AgCl de diluye y
cae en el tubo de ensayo como solucin.

3 Cmo se obtuvo el complejo amoniacal de plata?Qu caractersticas tiene?

10

Al precipitado que se encuentra en el papel de filtro se lav con 45 gotas de NH 4OH (15N) ,
lo que formo en la solucion el complejo amoniacal de plata Ag(NH 3)2
OBSERVACIONES
Al primer tubo = KI(ac) se le aadieron 3 gotas de este reactivo.
NH 3

Ag
aadieron 3 gotas de este reactivo.
Al segundo tubo = K2CrO4(ac) se le
NH 3

Ag

11

4 Haga un diagrama esquemtico, indicando la separacin e identificacin de los

cationes del grupo que tratamos.
CATIONES DEL PRIMER GRUPO

MUESTRA

Se le aade HCl diluido

PRECIPIADO

CLORUROS:

SOLUCIN

Los dems grupos

AgCl PbCl2 Hg2Cl2

Se trata con agua caliente 100C

RESIDUO:

AgCl - Hg2Cl2

SOLUCIN:

Se aade NH4OH

RESIDUO:

PbCl2

Se identifica Pb

SOLUCIN:

2-

CrO4

2+

con:

prec. (amariillo)

2-

Cr2O7 prec. (amariillo)

-

I prec. (amariillo)
NH2HgCl + Hg

Identificacin de Hg

El ennegrecimiento del
precipitado ocurri a acusa
del Hg metlico

2-

[Ag(NH3)2] + Cl
C

Identificacin de Ag

prec. (negro)

I prec. (amariillo)
+

H prec. (blanco lechoso)

12

5 La minera informal puede utilizar el HgCl, mercurio liquidoPara que lo utiliza? Y

que riesgos presenta?
El mtodo ms conocido para la obtencin del oro es el proceso hidrometalrgico el
cual consiste en atrapar al oro con el mercurio en una pulpa acuosa para poder asi
formas una masa plstica de color blando brillante llamada Amalgama. Esta aleacin
es un proceso eficaz y de poca inversin de capital y es muy recurrente en las
actuales mineras.
El oro libre es rpidamente atrapado por el mercurio mas no el oro incluido en otros
minerales como sulfuros o minerales forzosos, estos deben ser liberados por medio de
la molienda y luego entrar en contacto con el mercurio para formar la aleacin.
Recuperacin del mercurio Hg
Para la recuperacin del mercurio se emplean diversos aparatos como los llamados
retortas que consiste en atrapar los vapores de mercurio producto de la fundicin,
estos evitan que los vapores de mercurio se expandan al medio ambiente y ocasionen
una contaminacin
Peligros del mercurio
La exposicin al mercurio ya sea por contacto con la piel o ingesta, arriba de los
limites permitidos por las autoridades sanitarias puede ocasionarnos un dao
cerebral , perdida del odo, perdida de la vista, dermatitis entre otros males.
La toxicidad y los efectos en la salud humana, dependen de la clase de combinacin y
el estado de oxidacin del mercurio.
En contacto con la piel, ocasiona dermatitis, aunque se absorbe poco por esta va.
Aproximadamente 80% del mercurio inhalado es absorbido por los pulmones y se
reduce a la mitad en un lapso de 50 das.
La mayor parte se concentra en los riones.

Kps

6 Calcule el (
),productos de solubilidad del CaCO3 , carbonato de calcio, si su
solubilidad es 1.30x10-3 grs/100ml de solucin.

Para el carbonato de calcio : CaCO3

Ca+2 + CO3-2

S 1.3 x10 3

Kps s 2 1.7 x10 6

13

7 Cual de las disoluciones saturadas La del cloruro de plata y la del cloruro

mercurioso contiene mas aniones cloruro, Cl-, en ion-gramo/litro y cuantas veces?
2.0 x10 18 1.7 x10 10
Sus Kps del cloruro mercurioso y cloruro de plata son
y
respectivamente .

Para el cloruro de plata:

AgCl

Ag+ + Cl-

S
S

Kps s 2.89 x10

2

20

S=

1.7 x10

10

Para el cloruro mercurioso:

HgCl Hg1+ + Cl-1

Kps s 2 x10 18

S=

2.0 x10 18

De los siguientes clculos la sal ms soluble es el

Y es soluble en 85000000 veces la solubilidad de

AgCl
HgCl

14

OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES

Durante la precipitacin de los cationes del grupo I no se puede aumentar mucho la

concentracin del HCl, ya que en exceso ocasionara la formacin de iones complejos
de Ag o Pb, que siendo solubles no se dara la precipitacin completa.

Procurar no oler directamente la reaccin cuando se agrega NH 4OH al precipitado que

se obtiene, ya que esta reaccin emana un olor ftido que afecta la sensibilidad
olfativa.

Al realizar el lavado de los precipitados, solicitar ayuda al encargado del laboratorio

para mayor seguridad.

Para mayor certeza de haber logrado filtrar correctamente se debe repetir la accin
una a dos veces.

Tener siempre en cuenta la cantidad de reactivo que usamos o que se nos indica para
obtener mejores resultados.

Siempre se recomienda el uso de guantes y del mandil de laboratorio para prevenir

cualquier tipo de incidentes.

15

CONCLUSIONES

El cido clorhdrico HCl diluido hace precipitar Ag +, Hg22+ y Pb2+ en forma de

sedimentos blancos de AgCl, Hg2Cl2 y PbCl2. (HCl reactivo de grupo).

Durante la precipitacin de los cationes del grupo I no se puede aumentar mucho el

volumen del cido clorhdrico HCl, ya que la precipitacin del Ag + puede resultar
incompleta, debido a la tendencia que tienen los cloruros de este grupo a formar
complejos clorurados solubles.

Las mejores condiciones para la precipitacin de los cloruros se crea cuando el ph

2. Con este pH de la solucin los cloruros de plata, mercurio y plomo precipitan

prcticamente por completo .

La solubilidad del PbCl2 en agua fra tambin es bastante notable. Pero por esta parte
el Pb2+ no se separa completamente por HCl; la parte que queda en la solucin,
precipita a continuacin junto con los cationes del grupo II en forma de PbS.

Al adicionar agua destilada caliente al precipitado (PbCl 2 ) observamos que ste es

soluble.

El precipitado de PbCl2 de color blanco se disuelve en agua caliente (solucin

incolora) para separar el PbCl2 del AgCl y Hg2Cl2.
Se identifica el Pb2+ , al aadir KI, K2CrO4 , K2Cr2O7 y Na2S :
El yoduro de potasio KI forma con el Pb2+ un precipitado amarillo de PbI2.
16

El cromato de potasio K2CrO4 y el dicromato de potasio K2Cr2O7 forman con el Pb2+

cromato de plomo PbCrO4 poco soluble de color amarillo.

El agregar Na2S en la solucin que tiene disuelto el Pb 2+, sta se torna a color negro.

Se emplea NH4OH en el desarrollo del anlisis para separar el AgCl de Hg 2Cl2.

El precipitado de Hg2Cl2 blanco se ennegrece por la accin del NH 4OH, debido a la

formacin del mercurio metlico, este ennegrecimiento del precipitado al tratarlo con
amoniaco nos indica la presencia de Hg22+.

El cloruro de plata se disuelve bien en NH 4OH a causa de que los iones Ag + forman
iones complejos [Ag (NH3)2]+.

Se identifica el Ag+ , al aadir HNO3 , K2CrO4 y KI :

La accin del HNO3 sobre la solucin obtenida de [Ag (NH 3)2]+, la solucin presenta
una turbidez blanduzca (pH<7).

Al aadir K2CrO4 a la solucin que contiene [Ag (NH3)2]+, sta se torna de color
amarillo con turbidez.

Cuando se aadi KI a la solucin que contiene [Ag (NH 3)2]+, no se observ reaccin
alguna, esto puede deberse a la presencia de NH 3.

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CUESTIONARIO
1. Qu precaucin importante, se debe de tener en cuenta, durante la
precipitacin completa del grupo 1er Grupo de Cationes? Por qu?
Para conseguir el precipitado de los cationes del primer grupo a la solucin contenida
de estos cationes se le hace reaccionar con HCl, el cual nos dar una precipitacin
de color blanca, evidencia de los cationes de dicho grupo.
En el proceso se debe agregar HCl gota a gota para evitar el exceso de HCl (medio
acido) ya que podemos hacer que no toda la plata precipite y se solubilice de nuevo.
2. Para qu se utiliz la disolucin concentrada de amoniaco en la obtencin de
cationes? Y En qu momento se procede a su uso?
El uso del amoniaco NH4OH para neutralizar la solucin filtrada as proceder a la
obtencin de
3. Cmo reconoce la presencia de catin mercurio en la muestra dividida?
luego de hacer el reconocimiento del catin Pb nos queda precipitado en el papel
filtro el cual procederemos a reaccionar con Hidrxido de amonio NH4(OH) (15N)
(siempre aadiendo el reactivo por los contornos del precipitado) El nuevo precipitado
se torn de color negro con pequeos puntos blanquecinos lo que identifica al
mercurio molecular y al [ N H 2 Hg ] Cl respectivamente.

++Cl
Hg 2 Cl 2+2 N H 3 Hg+ HgN H 2 Cl + NH 4
Negro

Blanco

4. Haga un diagrama, indicando la separacin identificacin de los cationes del

primer grupo

18

MUESTRA: CATIONES DE 1 GRUPO

Se aade HCl

Produce precipitado de:

AgCl, PbCl2, Hg2Cl2
Se trata con agua caliente

Se aade H2O ( 100 C)

En la solucin:
PbCl2
O7

En el papel de filtro:
AgCl, Hg2Cl2

e identifica Pb2+ con KI, K2CrO4, K2Cr2O7, y Na2S

Se aade NH4OH

En el papel de filtro:
Hg(NH2)Cl + Hg

En la solucin:
[Ag (NH3)2]+

Se identifica Ag+ con K2CrO4, HNO3 y KI

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BIBLIOGRAFIA
Constantes de inestabilidad y estabilidad de un complejo (2013). Recuperado de
http://www.comoseresuelvelafisica.com/2013/01/Constantes-de-inestabilidad-y-estabilidadde-un-complejo.html
Gua para la evaluacin de impactos en la calidad de las aguas superficiales por actividades
minero-metalrgicas (2007).
Recuperado de http:// www.minem.gob.pe/minem
/archivos/file/DGAAM/guias/XXII_Calidad_Aguas.pdf

Alexeiev, V. (1975). Semi Microanlisis Qumico Cualitativo. Mosc: MIR-MOSCU.

Qumica Analtica Cualitativa

Arthur I. Vogel

Captulo III pag.238---252

Contenido
OBJETIVO.................................................................................................................1
FUNDAMENTO TERICO........................................................................................2
Cationes: Ag+, Pb2+, Mg22+..................................................................................2
Efecto de la formacin de complejos en la solubilidad..........................................3
MATERIALES Y PROCEDIMIENTO..........................................................................4
MATERIALES.........................................................................................................4
PROCEDIMIENTO.................................................................................................5
OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES..........................................................9
CONCLUSIONES....................................................................................................10
CUESTIONARIO......................................................................................................12
BIBLIOGRAFIA........................................................................................................14

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