BIODIESEL

OBTENO E PARMETROS DE QUALIDADE

SHAYANE FONSECA DA CONCEIO CAMPOS

RESUMO
Este artigo tem por objetivo abordar o tema biodiesel, destacando as suas
caractersticas, vantagens para o meio ambiente e para os motores, e analisar, principalmente,
os parmetros de qualidade, mtodos analticos e a obteno do mesmo.
PALAVRAS-CHAVE: Biodiesel, vantagens, obteno, qualidade.

ABSTRACT
This article aims to address the bio-diesel's topic, highlighting its characteristics,
advantages for the environment and for engines, and analyzing mainly the quality parameters,
analytical methods and its obtainment.
KEYWORDS: Bio-diesel, benefits, obtainment, quality.

INTRODUO
O biodiesel um combustvel ecologicamente correto, biodegradvel, derivado de

fontes renovveis como leos vegetais e gorduras animais. Esse biocombustvel substitui total
ou parcialmente o diesel de petrleo, em motores de caminhes, tratores, camionetas,
automveis e tambm motores de mquinas que geram energia.
A contnua elevao do preo do barril de petrleo e as questes ambientais associadas
queima de combustveis fsseis contriburam para a humanidade enxergar a necessidade de
novas fontes energticas. O uso da energia proveniente da biomassa visto como uma grande
opo que contribui para o desenvolvimento sustentvel nas reas ambiental, social e
econmica.
O biodiesel um exemplo do emprego da biomassa para produo de energia e
apresenta vantagens sobre o diesel de petrleo, pois no txico e melhora a qualidade das
emisses durante o processo de combusto. Comparado ao leo diesel, o biodiesel pode
reduzir em at 70% as emisses lquidas de gs carbnico, alm de reduzir em 90% as
emisses de fumaa.
Embora o biodiesel fornea uma quantidade de energia cerca de 10% menor que o
diesel de petrleo, seu desempenho no motor praticamente o mesmo no que diz respeito
potncia. Apresenta maior viscosidade, proporcionando maior lubricidade que o diesel
mineral.
No final da dcada de 90 o Brasil mostrou interesse nos projetos destinados s
pesquisas do Biodiesel, mas foi somente a partir do lanamento do Programa Nacional de
Produo e Uso do Biodiesel (PNPB), em dezembro de 2004, que o biodiesel avanou
significativamente, tornando-se um valioso instrumento de gerao de riqueza e incluso
social.
Para aumentar sua competitividade, os custos de produo do biodiesel so
minimizados atravs da venda dos co-produtos gerados durante o processo de
transesterificao, tais como a glicerina, adubo e rao proteica vegetal.

A HISTRIA DO BIODIESEL NO BRASIL

O pas tem em sua geografia grandes vantagens agrnomas. Sua regio tropical, com

altas taxas de luminosidade e temperaturas mdias anuais, associada a disponibilidade hdrica

e regularidade de chuvas, torna o pas com maior potencial para produo de energia
renovvel.
Explora menos de um tero de sua rea agricultvel, o que representa a maior fronteira
para expanso agrcola do mundo. O potencial de cerca de 150 milhes de hectares, sendo
90 milhes referentes s novas fronteiras e os outros 60 milhes referentes s terras de
pastagens. O Programa Biodiesel visa apenas a utilizao de terras inadequadas para o plantio
de gneros alimentcios.
A produo de biodiesel consome lcool etlico, atravs da transesterificao, o que
gera incremento da demanda pelo produto, trazendo a necessidade do aumento da produo
de lcool. Consequentemente, o projeto de biodiesel estimula tambm o desenvolvimento do
setor sucroalcooleiro, gerando novos investimentos, emprego e renda.
Hoje o Brasil conta com indstria de biodiesel consolidada, com mais de 50 usinas
aptas a produzir e comercializar o biodiesel, com uma capacidade superior a 6 milhes de
metros cbicos.
O Biodiesel permite a economia de divisas com a importao de petrleo e leo diesel,
reduz a poluio ambiental, alm de gerar alternativas de empregos em reas geogrficas
menos atraentes para outras atividades econmicas promovendo assim a incluso social.
Existe ainda uma vantagem estratgica que a maioria dos pases importadores de
petrleo consideram sua prioridade: a reduo da dependncia das importaes de petrleo, a
chamada petrodependncia. importante enfatizar que a introduo do biodiesel aumenta a
participao de fontes limpas e renovveis em nossa matriz energtica, somando-se
hidroeletricidade e ao lcool, o que coloca o Brasil numa posio ainda mais privilegiada
nesse aspecto, no cenrio internacional. A longo prazo, o biodiesel pode tornar-se importante
fonte de divisas para o Pas, somando-se ao lcool como fonte de energia renovvel que o
Brasil pode e deve oferecer comunidade mundial.

OBTENO DO BIODIESEL
O biodiesel pode ser obtido atravs de trs processos diferentes: o craqueamento, a

esterificao e a transesterificao.

3.1 CRAQUEAMENTO
Processo tambm conhecido como pirlise, que consiste na quebra de molculas de
triglicerdeos (encontrados em leos e gorduras) em molculas menores, os hidrocarbonetos,
que alm de apresentarem caractersticas semelhantes ao diesel de petrleo, do origem ao
biodiesel. Neste processo geralmente ocorre a formao de uma mistura composta por
hidrocarbonetos saturados, insaturados ou aromticos, como exemplo podemos citar: cetonas,
aldedos e cidos carboxlicos. Porm estes ltimos so compostos oxigenados que deixam o
produto cido e podem corroer os motores que o utilizam, tornando-os indesejveis
utilizao do biocombustvel.
O combustvel obtido pelo craqueamento no considerado biodiesel pela
nomenclatura internacional. A Empresa de inovao tecnolgica focada na gerao de
conhecimento e tecnologia para agropecuria brasileira (Embrapa) adotou o termo Ecodiesel
para combustveis obtidos a partir do craqueamento dos triglicerdeos, mas o termo mais
utilizado biodiesel craqueado, diferenciando assim do biodiesel obtido pelo processo de
transesterificao.
3.1.1

CRAQUEAMENTO TRMICO

Caracteriza-se pela degradao dos leos e gorduras por elevadas temperaturas e na

presena de catalisadores. Ao atingir temperaturas prximas a 400 C, as ligaes qumicas
dos triglicerdeos se rompem, formando molculas menores, com caractersticas fsicoqumicas semelhantes s dos combustveis fsseis.
Nesse processo ocorrem duas etapas distintas e sucessivas:

Na etapa inicial ou craqueamento primrio, ocorre a formao de cidos carboxlicos,

que so obtidos atravs do rompimento de ligaes de carbono e oxignio entre a parte
glicerdea e o resto da cadeia carbnica do triglicerdeo.

Na segunda etapa ou craqueamento secundrio, os cidos carboxlicos formados na

etapa inicial so desoxigenados. Este processo acontece atravs de duas rotas: a
descarboxilao, que so formados dixido de carbono e alcanos lineares, e a
descarbonilao, que so formados monxido de carbono, gua e alcenos terminais.
Os dois processos ocorrem simultaneamente durante o processo de craqueamento. O
uso de catalisadores favorece uma determinada rota do craqueamento secundrio.

3.1.2

CRAQUEAMENTO CATALTICO

A fim de otimizar as condies de craqueamento, esto sendo desenvolvidos diversos

catalisadores, pois eles favorecem uma determinada rota reacional e alteram a composio
final dos produtos. Dessa forma, diminui a demanda de energia para o processo de
craqueamento, e, consequentemente, os custos da produo se tornam mais acessveis.
No intuito de eliminar os produtos oxigenados, que aumentam a acidez do combustvel
e diminui o desempenho do motor, alguns catalisadores esto sendo testados para alterar a
seletividade dos produtos do craqueamento.

3.2 ESTERIFICAO
Consiste na reao de um cido graxo com um mono-lcool para formar steres. As
reaes de esterificao so catalisadas por cidos.
Apresenta como principais vantagens a possibilidade de produo desse combustvel a
partir de resduos de baixo valor agregado e a formao de gua como subproduto. Por
exemplo, tem sido produzido no Brasil biodiesel a partir de cidos graxos residuais do refino
do leo de palma.

3.3 TRANSESTERIFICAO
o processo de obteno do Biodiesel mais utilizado. Consiste na separao da
glicerina do leo vegetal, por decantao. Cerca de 20% de uma molcula de leo vegetal
formada por glicerina, que torna o leo mais denso e viscoso, e durante o processo de
transesterificao a glicerina removida do leo vegetal, deixando-o mais fino e reduzindo a

viscosidade. Resumidamente, aps a reao de transesterificao obtm-se a glicerina, que

uma substncia usada por indstrias farmacuticas, de cosmticos e de explosivos e o
Biodiesel. A mistura de 2% de biodiesel ao diesel de petrleo chamada de B2 e assim
sucessivamente, at o biodiesel puro, denominado B100.
Tabela 1- Processo bsico para fabricao de biodiesel

Fonte- http://www.infoescola.com/quimica/biodiesel/

CARACTERSTICAS FSICAS E QUMICAS

O Biodiesel pode ser produzido a partir de diversas matrias-primas, mas as suas

caractersticas so sempre semelhantes, quase idnticas, independente da natureza da matriaprima e do agente de transesterificao, se etanol ou metanol.

4.1 PROPRIEDADES FSICAS

Abaixo sero listadas as propriedades fsicas do Biodiesel. So encontradas
experimentalmente quando submetidos a determinadas condies, as quais no alteram a
constituio da matria, por mais diversas que sejam.

Viscosidade e densidade

Lubricidade

Ponto de nvoa e de fluidez

Ponto de fulgor

Poder calorfico

ndice de cetano

4.2 PROPRIEDADES QUMICAS

So responsveis pelos tipos de transformao que ele capaz de apresentar.

Teor de enxofre

Poder de solvncia

MTODOS ANALTICOS PARA AVALIAO DA QUALIDADE DO

BIODIESEL
Para garantir a qualidade do Biodiesel necessrio estabelecer padres de qualidade,

limitando os teores dos contaminantes para que no venham a prejudicar a qualidade das
emisses da queima, bem como o desempenho, a integridade do motor e a segurana no
transporte e manuseio. Devem ser observadas tambm possveis degradaes do produto
durante o processo de estocagem.
A ustria foi o primeiro pas a definir e aprovar os padres de qualidade do Biodiesel,
e posteriormente foram estabelecidos em outros pases. Atualmente o padro de qualidade
americano, elaborado pela American Society of Testing and Materials (ASTM), atravs da
norma ASTM D6751, e o estabelecido na Unio Europeia atravs da norma EM 14214 do
Comit Europeu de Normalizao (CEN) so os mais conhecidos e geralmente os mais usados
como referncia.
O Conselho Nacional de Polticas Energticas (CNPE), atravs da Resoluo n
2/2008, tornou obrigatria a adio de 3% de Biodiesel ao diesel (mistura B3), o que alm de
fortalecer a indstria nacional e reduzir a participao do diesel mineral na matriz energtica
nacional, visa escoar a produo nacional de biodiesel.
As especificaes do B100 so estabelecidas pela Agncia Nacional do Petrleo, Gs
Natural e Biocombustveis (ANP), atravs da Resoluo n 07 de 2008, tornando os critrios
de avaliao da qualidade do Biodiesel brasileiro mais restritivos. Os padres de qualidade
presentes nesta resoluo foram constitudos com base nas normas ASTM D6751 e EM
14214, como mostra a tabela 3.
A partir dos mtodos analticos aplicados na avaliao da qualidade do Biodiesel,
podemos obter importantes informaes a respeito da seleo da matria prima, do processo
de fabricao e armazenamento, assim como informaes do desempenho do Biodiesel como
combustvel e qualidade das suas emisses.

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Tabela 2 HTGC: comparao entre o mtodo europeu e o americano

Coluna Capilar

Norma Europia EM 14214

Norma Americana ASTM D 6751

(mtodo EM 14105)

(mtodo D 6584)

100 % dimetilpolissiloxano ou

5 % fenil-polidimetilsiloxano

5% difenilpolissilixano

Comprimento de 10 ou 15 m

Comprimento de 10 m

Dimetro interno 0,32 m

Dimetro interno de 0,32 mm

0,1 mm de espessura do filme

0,1 mm de espessura do filme

Temperatura do forno

Inicial 50 C / Final 370 C

Inicial 50 C / Final 380 C

On column

On column

Injetor

http://www.scielo.br/pdf/qn/v32n6/44.pdf

5.1 MTODOS ANALTICOS PARA DETERMINAO DE CONTAMINANTES

PROVENIENTES DA MATRIA-PRIMA

Teor de fsforo e enxofre

Corrosividade ao cobre

Clcio e magnsio

5.2 MTODOS ANALTICOS PARA AVALIAO DO PROCESSO

PRODUTIVO

Aspecto

Contaminao total

Glicerina livre e total

Resduo de carbono

Teor de ster

Ponto de fulgor

Metanol e etanol

Cinzas sulfatadas

Sdio e Potssio

5.3 MTODOS ANALTICOS PARA AVALIAO DAS PROPRIEDADES

INERENTES S ESTRUTURAS MOLECULARES

Massa especfica

Viscosidade cinemtica a 40 C

ndice de iodo

Destilao 90% vol. recuperados

Nmero de cetanos

Ponto de nvoa, ponto de entupimento de filtro a frio e ponto de fluidez.

5.4 MTODOS ANALTICOS PARA MONITORAMENTO DA QUALIDADE DO

BIODIESEL DURANTE O PROCESSO DE ESTOCAGEM

Estabilidade oxidao a 110 C

gua e sedimentos

ndice de acidez

5.5 MTODOS ANALTICOS MULTIVARIADOS NA ANLISE DO BIODIESEL

A evoluo dos mtodos analticos instrumentais permite a obteno de um nmero
muito grande de informaes acerca da amostra analisada. O desenvolvimento de tcnicas
estatsticas e matemticas, aliado ao desenvolvimento de sistemas computacionais, tem
acompanhado esta evoluo, possibilitando o tratamento de grande quantidade de dados.

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Tabela 3 Padres de qualidade do Biodiesel

CARACTERSTICA
Aspecto

Brasil

Unio Europeia

EUA

UNIDADE

ANP 07/2008

EM 12214

ASTM D6751

---

Lmpido e isento

---

---

de impurezas
Massa especfica

Kg/m

850-900 a 20 C

860-900 a 15 C

---

Viscosidade cinemtica a 40 C

mm/s

3,0-6,0

3,5-5,0

1,9-6,0

% volume

---

---

0,05

Ponto de fulgor, mn.

100

120

130

Destilao; 90% vol. recuperados, mx.

---

---

360

% massa

Em 100% da

10% residual da

Em 100% da

amostra 0,050

destilao 0,3

amostra 0,05

% massa

0,020

0,02

---

mg/kg

50

10

15

Corrosividade ao cobre, 3h a 50 C, mx.

---

Nmero de cetanos

---

Anotar

51 (mn.)

47 (mn.)

Ponto de entupimento de filtros a frio,

19

Por regio

---

Ponto de fluidez (pour point PP)

---

Por regio

---

Ponto de nuvem (cloud point CP)

---

---

Registrar

Sdio + potssio, mx.

mg/kg

---

Clcio + magnsio, mx.

mg/kg

---

Fsforo, mx.

mg/kg

10

10

10

Contaminao total, mx.

mg/kg

24

24

---

% massa

96,5

96,5

---

mg KOH/g

0,50

0,5

0,5

Glicerina livre, mx.

% massa

0,02

0,02

0,02

Glicerina total, mx.

% massa

0,25

0,25

0,24

Monoglicerdios

% massa

Anotar

0,8 (mx.)

---

Diglicerdios

% massa

Anotar

0,2 (mx.)

---

Triglicerdios

% massa

Anotar

0,2 (mx.)

---

Metanol ou etanol, mx.

% massa

0,20

0,20

---

ndice de iodo

g I2/100g

Anotar

120 (mx.)

---

---

mg/kg

500

500

500

gua e sedimentos, mx.

Resduo de carbono dos, mx.

Cinzas sulfatadas, mx.
Enxofre total, mx.

mx.

Teor de ster, mn.

ndice de acidez, mx.

Estabilidade oxidao a 110 C, mn.

gua, mx.

http://www.scielo.br/pdf/qn/v32n6/44.pdf

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5.6 IMPORTNCIAS DOS MTODOS ANALTICOS

Para a introduo de novos combustveis automotivos na matriz energtica
necessrio estabelecer padres de qualidade que garantam a segurana do consumidor, a vida
til do motor e a qualidade das emisses da queima.
Estes parmetros esto associados s caractersticas qumicas do combustvel, que so
avaliadas atravs de mtodos fsico-qumicos de anlise. Esses mtodos de anlise fsicoqumica so mtodos clssicos estabelecidos para anlise do diesel mineral. Os demais so
mtodos analticos, j utilizados h muito tempo para determinar a qualidade de leos e
gorduras. Muitas pesquisas ainda esto sendo realizadas na busca de mtodos analticos
confiveis, mais rpidos e com custo menor.
Considerando o contnuo avano tecnolgico pode-se concluir que a anlise
multivariada tem um futuro muito promissor na determinao da qualidade do Biodiesel.

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VANTAGENS NA UTILIZAO DO BIODIESEL

6.1 VANTAGENS PARA O MEIO AMBIENTE

O Biodiesel um produto ecologicamente correto e o seu uso proporciona ganho
ambiental para todo o planeta, pois colabora para diminuir a poluio atmosfrica e o efeito
estufa. energia renovvel.
No Brasil h muitas terras cultivveis que podem produzir uma enorme variedade de
oleaginosas, principalmente nos solos menos produtivos, com um baixo custo de produo. O
pas abriga o maior territrio tropical do planeta, com solos de alta qualidade que permitem
uma agricultura autossustentvel do plantio direto e a nao mais rica em gua doce do
mundo, com clima e tecnologia que permitem a produo de duas safras ao ano. Ao contrrio
do diesel do petrleo que um combustvel no renovvel e leva milhes de anos para se
formar.
cem vezes mais biodegradvel que o leo diesel comum e no produz fumaa preta
e nem odores desagradveis. Ele constitudo de carbono neutro, assim as plantas capturam
todo o CO2 emitido pela queima do biodiesel e o separa em Carbono e Oxignio,
neutralizando suas emisses de poluentes locais com melhorias na qualidade de vida e da
sade pblica.
Podemos citar tambm que uma alternativa econmica, com a vantagem de ser
confivel e fortalecer a economia do pas, gerando mais empregos. Muito dinheiro gasto
para a pesquisa e prospeco do petrleo. Esse capital pode ter um fim social melhor para o
pas, visto que o biodiesel no requer esse tipo de investimento.

6.2 VANTAGENS PARA OS MOTORES

O biodiesel um timo lubrificante, mais viscoso que o leo diesel, e pode aumentar a
vida til do motor. Ele substitui o diesel nos motores sem a necessidade de ajustes e a
viabilidade do uso direto foi comprovada na avaliao dos componentes do motor, que no
apresentou qualquer tipo de resduo que comprometesse o desempenho. estvel e com boa
atividade.

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Melhora o nmero de cetano, que garante a melhoria no desempenho da ignio e

reduo de desgaste, especialmente do sistema de ignio.
Apresenta baixo risco de exploso, pois precisa de uma fonte de calor acima de 150 C
para explodir, facilitando o transporte e a estocagem.
O biodiesel usado puro nos motores, porm aceita qualquer percentual de mistura
com o diesel, pois um produto miscvel.
Como combustvel j uma realidade em expanso e a maior parte dos veculos da
indstria de transporte e da agricultura usa atualmente o Biodiesel.

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CONCLUSO
No decorrer dos estudos abordados neste trabalho vimos os processos de produo do

Biodiesel, destacamos a grande importncia dos mtodos analticos, pois em funo da futura
regulamentao para sua utilizao no pas, estabelecer padres de qualidade para o Biodiesel
constitui um fator primordial para sua adoo ser bem sucedida, e citamos as vantagens do
uso desse novo combustvel, assim como as vantagens ambientais e econmicas.
O grande mercado energtico brasileiro e mundial poder dar sustentao a um imenso
programa de gerao de emprego e renda a partir da produo do Biodiesel. A produo de
oleaginosas em lavouras familiares faz com que o Biodiesel seja uma alternativa importante
para a erradicao da misria no pas.
E para finalizar, o Brasil s tem a ganhar com a produo do Biodiesel. O pas est
cotado para ser o lder mundial nessa produo, como j o maior produtor de lcool
combustvel. Sua geografia favorvel, com altas taxas de luminosidade e temperaturas mdias
anuais, associada disponibilidade hdrica e regularidade de chuvas, o torna o pas com maior
potencial para produo de energia renovvel. Instituies renomadas como a National
Biodiesel Board (NBB) afirmam que o Brasil sozinho poder suprir 60% da demanda mundial
de Biodiesel para a substituio do leo diesel. Entretanto, a fim de evitar a concentrao de
renda e propriedade e beneficiar milhes de agricultores familiares em todo o pas, o Brasil
descentralizar a produo atravs da instalao de micro e pequenas refinarias em todos os
estados, em todos os municpios.

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REFERNCIAS
ANP- Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis. Anurio
Estatstico Brasileiro do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis. Rio de Janeiro:
ANP, 2010
NBB - National Biodiesel Board-NBB. Especificao ASTM D6751/2002, item 3
PARENTE, E. Jos de S - Produtor de Biodiesel - Edies Demcrito Rocha
KNOTHE, Gerhard - Manual de Biodiesel - Editora EDGARD BLUCHER
Biodiesel. Disponvel em:
http://www.infoescola.com/quimica/biodiesel/
http://www.unique.ind.br/biosonic.html
http://www.agencia.cnptia.embrapa.br/gestor/agroenergia/arvore/CONT000fbl23vmz0
2wx5eo0sawqe3wx8euqg.html
http://qnint.sbq.org.br/qni/visualizarTema.php?idTema=30
http://www.biodieselbr.com
http://www.mme.gov.br/programas/biodiesel/menu/biodiesel/perguntas.html