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INFORME DE LABORATORIO N 3

I.OBJETIVOS
II.FUNDAMENTO TERICO
El proceso de electrodeposicin del zinc, puede llevarse a cabo tanto en baos
cidos como alcalinos. En la presente prctica se desarrollar la deposicin del
zinc en medio alcalino que contiene tanto cianuro como zincato. Este tipo de
bao no es recomendable para depositar directamente el zinc sobre hierro
maleable o fundido, a menos que el metal base sea tratado previamente en
condiciones especiales.
El principal componente del bao alcalino cianurado es el cianuro doble
Na2Zn(CN)4, adems siempre contienen zincato de sodio (Na 2ZnO2) y cianuro
libre o hidrxido de sodio (o pueden ser ambos). Los baos se logran
preparando la mezcla de sustancias en proporciones que se refieren a sus
normalidades como se indican a continuacin:
Componente
N
g/Lt
Cianuro de Zinc,
1.0
60
Zn(CN)2
Cianuro de sodio,
0.5
23
NaCN
Hidrxido de sodio,
1.3
53
NaOH
Tabla 1.- Composicin de zincado alcalino,
Galvanotecnia y Galvanoplastia

Componente

g/Lt

xido de Zinc, ZnO

1.0

45

Cianuro de sodio,
1.5
75
NaCN
Hidrxido de sodio,
0.3
15
NaOH
fuente: W. Blum y G. Hogaboom.

Sin embargo, en el manual de Prevencin de la contaminacin en el sector de


superficies del Departamento de Medio Ambiente de Catalunya, Espaa
establece que el bao alcalino para deposicin de Zn, est compuesto por:
Componente

g/Lt

Cianuro de Zinc, Zn(CN)2

37.5

Cianuro de sodio, NaCN

9.0

Hidrxido de sodio, NaOH

90.0

Los tipos de baos son: el bao simple para depsitos opacos; baos que
contienen pequeas cantidades como el cobalto, nquel, molibdeno y que
producen depsitos relativamente blancos; baos con aditivos orgnicos que
producen depsitos brillantes.
Entre las principales caractersticas de los baos cianurados, se rescatan que:
Se obtienen depsitos de granos finos.

Sin importar el pH, el potencial del zinc es siempre ms negativo que el


hidrogeno.
El potencial reversible para la reaccin es:

1.26 V

Zn+ 4 CN
2+2 e
[Zn(CN )4 ]
Consecuentemente el hidrogeno compite con zinc por reducirse,
disminuyendo la eficiencia.
En la solucin, cuando se agrega cianuro de sodio, el cianuro de zinc se
disuelve para producir una sal compleja, cianuro de zinc-sodio, como sigue:
Zn ( CN )2+ 4 NaCN Na2 Zn ( CN )4
Por otro lado, cuando usa hidrxido de sodio, con el cianuro de zinc produce un
zincato y cianuro de sodio:
Zn(CN )2 +4 NaOH Na2 Zn(OH )4 +2 NaCN
Existiendo un equilibrio en la solucin de acuerdo a:

2+ 4 CN
Zn (OH )4
2+ 4 OH
Zn ( CN )4
El mecanismo de deposicin, propuesto para el zinc en bao alcalino es como
sigue:
Zn(OH )

[ 2]

Zn ( OH )2+ e
Zn(OH )

ZnOH +OH

[ 2]

Zn+OH
Zn ( OH ) +e

La tcnica de electrodeposicin de zinc alcalino, es ampliamente difundida


pues logra mejorar la resistencia a la corrosin del acero (y de las aleaciones
del hierro). Los baos de cianuro de zinc se usan debido a su alto poder de
penetracin y su capacidad para producir un atractivo brillante, el objetivo
principal de los recubrimientos de zinc es la proteccin del acero. El zincado
brillante requiere que el bao est libre de impurezas de metales pesados.
En la electrolisis de una disolucin de iones Zn, en el ctodo debera de
liberarse hidrogeno (E =0.00) con mayor facilidad que el zinc (E =-0.76). Sin
embargo, la elevada sobretensin del hidrogeno sobre el Zinc (cerca de 1V en
las condiciones apropiadas) hace que en el ctodo se obtenga un depsito de
Zinc
POTENCIA DE DEPSITO
No es suficiente producir depsitos que tengan la apariencia y las propiedades
deseadas, sino que tambin debe de ser capaz de aplicar estos recubrimientos
en tal forma que cubran completamente el artculo mediante la pelcula
metlica en tal forma que esta sea casi completamente uniformes en espesor.
El termino potencia de depsito fue utilizado como una medida cualitativa
acerca de la posibilidad que tenan de depositar un metal determinado sobre la
superficie completa de un artculo. Este significado se expresa mejor mediante
el trmino PODER CUBRIENTE.

Los factores que determinan la distribucin de los depsitos metlicos, no son


bien conocidos, pero se podran ser:
-

Distribucin primaria de la corriente


Se le denomina as a la distribucin de la corriente producida de acuerdo
a la posicin del artculo con respecto a los nodos, a las paredes del
tanque y a los ctodos.
Efecto de la polarizacin
La polarizacin aumenta al aumentar la densidad de corriente, por lo
tanto, en un artculo de forma irregular, la polarizacin es mayor en los
puntos de ms alta densidad de corriente. Este hecho hace ms difcil
que la corriente llegue a esos puntos que si no hubiera polarizacin.
Efecto de la conductividad
Se sabe que la distribucin primaria de corriente en un sistema dado no
est influenciada por la conductividad del bao. Sin embargo, cuando
hay una polarizacin apreciable (como en la mayora de baos
galvnicos) por lo que aumenta la conductividad de la solucin y por
ende una mejor distribucin de la corriente.
Efecto de la eficiencia catdica
Si la eficiencia catdica aumenta la densidad de corriente entonces la
distribucin del metal ser menos uniforme, sin embargo, como sucede
en algunos baos si la eficiencia catdica disminuye con la densidad de
corriente la deposicin del metal es ms uniforme y por lo tanto la
potencia de depsito aumenta.

III. DATOS Y RESULTADOS


3.1 DATOS EXPERIMENTALES
Masa de Zn electrodepositada (experimental), para cada densidad de
corriente y tiempo.
Tabla 1

Tiempo (s)
60
120
180
0.013
0.024
0.034
1.00
0.014
0.027
0.035
1.50
0.015
0.032
0.047
2.00
0.019
0.036
0.048
2.50
Datos tericos segn el William Blum
Densidad
de
Corriente
(A/dm2)

Experiencia Zn
Alcalino

240
0.049
0.056
0.061
0.065

Tabla 2

P.A(Zn):
Valencia:

65.38
2

3.2 RESULTADOS
Masa de Cinc electrodepositado V.S. Tiempo
Tabla 3

W1 (gr)
0.013
0.024
0.034
0.049

W2 (gr)
0.014
0.027
0.035
0.056

W3 (gr)
0.015
0.032
0.047
0.061

W4 (gr)
0.019
0.036
0.048
0.065

Tiempo
(seg.)
60
120
180
240

MASA DE Zn DEPOSITADA V.S. TIEMPO


0.07
0.06
0.05
0.04
Masa de Z n (gr.)

0.03
0.02
0.01
0
50

100

150

200

Tiempo (seg. )
j= 1 A/dm2

Linear (j= 1 A/dm2)

j = 1.5 A/dm2

Linear (j = 1.5 A/dm2)

j = 2 A/dm2

Linear (j = 2 A/dm2)

j = 2.5 A/dm2

Linear (j = 2.5 A/dm2)


Figura 1

Eficiencia Catdica V.S. Tiempo.


Tabla 4

Tiempo
(seg.)

60
120
180
240

Densidad de Corriente (A/dm2)


1
1.5
2
2.5
63.96
45.92
36.90
37.39
59.04
44.28
39.36
35.42
55.76
38.27
38.54
31.49
60.27
45.92
37.51
31.98

Figura 2

250

EFICIENCIA CATODICA V.S. TIEMPO


70.00
60.00
50.00
40.00
EFICIENCIA CATODICA (%)
30.00
20.00
10.00
0.00
50

100

150

200

TIEMPO (SEG.)
1 A/dm2

Polynomial (1 A/dm2)

1.5 A/dm2

Polynomial (1.5 A/dm2)

2 A/dm2

Polynomial (2 A/dm2)

2.5 A/dm2

Polynomial (2.5 A/dm2)

Eficiencia Catdica V.S. Densidad de Corriente


Tabla 5

Densida
d de
Corrient
e
(A/dm2)

1
1.5
2

60
63.96
45.92
36.90

Tiempo (seg.)
120
180
59.04
55.76
44.28
38.27
39.36
38.54

240
60.27
45.92
37.51

2.5

37.39

35.42

31.98

Figura 3

31.49

250

EFICIENCIA CATODICA V.S. DENSIDAD DE CORRIENTE


70.00
60.00
50.00
40.00
eficiencia catodica (%) 30.00
20.00
10.00
0.00
0.8

1.2

1.4

1.6

1.8

2.2

2.4

2.6

Densidad de corriente (A/dm2)


60seg.

Polynomial (60seg.)

120seg.

Polynomial (120seg.)

180seg.

Polynomial (180seg.)

240seg.

Polynomial (240seg.)

DISCUSIN DE RESULTADOS

De la figura 1 se puede apreciar la tendencia de que a una determinada densidad


de corriente la masa depositada en el electrodo es proporcional al tiempo de
trabajo, siguiendo una relacin lineal entre tiempo de trabajo y masa depositada en
el electrodo, esto comprueba lo que plantea Faraday en su primera ley
En la figura 3, se puede apreciar que hay una tendencia a que la eficiencia catdica
disminuya al incrementarse la densidad de corriente con la que se est trabajando,
esto se debe a que habr una mayor cantidad de electrones en el ctodo, haciendo
que de esta manera los H+ se adhieran en mayor cantidad, reducindose en el ctodo
y desprendindose en forma de gas. Esto se pudo comprobar de manera visual en el
laboratorio al apreciar un mayor burbujeo en el ctodo al incrementarse la densidad de

corriente, provocando que la electrodeposicin del zinc sea menor al incrementarse la


corriente y por ende disminuya su eficiencia
Otro factor importante que provoca esta reduccin de la eficiencia al incrementarse la
densidad de corriente es la polarizacin por concentracin ya que en los alrededores
del ctodo la concentracin disminuir rpidamente, permitiendo que la velocidad de
reposicin sea menor que la velocidad de reduccin del zinc, generando que no haya
muchos iones zinc que estn cerca para que puedan reducirse, generando un
incremento en la resistencia del medio

CONCLUSIONES

La masa depositada es proporcional al tiempo de trabajo.


Para que se electrodeposite el zinc en el ctodo, este debe competir con el H +, que a
pesar de estar con sobre potencial o sobrevoltaje, parte de este logra reducirse y
desprenderse en forma de gas
El rendimiento relativamente bajo en los baos alcalinos se debe a
diferentes razones tales como el exceso de Amperaje que ocasiona efectos
de polarizacin por concentracin en el electrodo y adems Parte de los
electrones entregados al ctodo se destinan para reducir a hidrogeno
gaseoso

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