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Pauta Ejercicio 2.
Vd
1
1
3
Dinicial
D 3final 53 13 10 3 cc 0,065 cc
6
6
cc
0,65 cc 5,8 g
Cu Cu PA
2
5,8 g
mCu
0,01 M
0,92 M
Cu Vsolucin
63,5 g
0,1 l
mol
2
/ Cuo
0,0591
log Cu 2
2
0,34 V
0,0591
log 0,92
2
(Notar que est por sobre el potencial inicial a concentracin de cobre 0,01 M: 0,28 V, lo que
implica disolucin del material esfrico)
2. Se desea disolver chatarra de cobre utilizando in frrico segn las semi reacciones:
Cu 2 2e Cu 0 (E0 = 0,34 V)
Fe 3 e Fe 3 (E0 = 0,77 V)
Si se sabe que inicialmente se tiene una concentracin de 35 g/l de Cu+2 y 20 g/l de Fe+3 y
Fe+2:
a) Determine el potencial inicial de ambas semi reacciones
b) Determine la reaccin global que ocurre y la concentracin final de Cu+2 y Fe+3/Fe+2
cuando se alcanza el equilibrio (especifique el potencial final y la fraccin de cobre inicial
disuelto)
DATOS: PACu = 63,5 g/mol; PAFe = 55,8 g/mol; Temperatura de operacin 25 C
SOLUCIN:
a)
Potencial inicial de ambas semi reacciones:
o
ECu 2 / Cuo ECu
2
/ Cuo
35 g l
0,0591
0,0591
log Cu 2 i 0,34 V
log
2
2
63,5 g mol
ECu 2 / Cuo 0,332 V
E Fe 3 / Fe 2 E
o
Fe 3 / Fe 2
Fe 3
0,0591
log
1
Fe 2
0,77 V
20 g l
0,0591
log
1
20 g l
E Fe 3 / Fe 2 0,77 V
b)
-
Reaccin global
Fe 3 e Fe 2
Cu 2 2e Cu o
Reaccin global: Cu o 2Fe 3 Cu 2 2Fe 2
Para calcular los valores finales de concentracin (equilibrio) utilizamos dos ecuaciones:
Equilibrio de potenciales
En el equilibrio los potenciales de las semi - reacciones asociadas al hierro y al cobre se igualan,
entonces:
0,0591
Cu 2
2
o
Cu 2 / Cuo
o
Fe 3 / Fe 2
Fe 3
0,0591
log
1
Fe 2
f
f
Fe Fe
3
40 gpl
0,72 M Fe 2
55,8 g mol
0,72 M Fe 3
Entonces:
o
ECu
2
/ Cuo
0,0591
log Cu 2
2
o
E Fe
3
/ Fe 2
Fe 3 f
0,0591
log
1
0,72 M Fe 3
(1)
f
Balance de masa
De la estequiometria de la reaccin global se sabe que cada un mol de in cprico (Cu+2) generado
se consumen dos moles de in frrico (Fe+3), entonces:
2 Cu 2
Cu Fe Fe
2
Entonces:
2 Cu 2
20 g l
Fe 3
(2)
Con uno y dos se despejan las concentraciones de in cprico e in frrico obtenindose los
resultados buscados. (El determinar los valores numricos es necesario en ejercicios y controles)
CuO H 2 O CuO22 2H
2CuO22 6H 2e Cu2 O 3H2 O
Se desea que usted determine las rectas asociadas a stas reacciones en el diagrama de
Pourbaix de los compuestos de cobre. Para ello se le informa que la concentracin de
todos los iones de cobre presentes en la solucin es igual a 1,0 M, y se le otorgan los datos
presentados a continuacin:
DATOS: F = 96.500 C/mol-eq. R = 8,314 J/mol-K
Elemento o Compuesto
G 0 [kJ]
CuO
-129,791
Cu2 O
-146,119
CuO22
-183,801
H+
0,00
-237,337
H2 O
SOLUCIN:
En primer lugar se observa que la primera reaccin es molecular y la segunda del tipo REDOX
(involucra electrones). Entonces, para el primer caso calculamos constante de equilibrio y para el
segundo caso potencial de oxidacin/reduccin.
CuO H 2 O CuO22 2H
o
o
o
o
G o GCuO
2 2 G GCuO G H O 183,801 2 0 (129,791) (237,337)
H
2
2
G 291,347 kJ
o
En el equilibrio:
G G
CuO H
R T ln
2
2
CuO H 2 O
Entonces,
CuO H
ln
2
2
CuO H 2 O
291.347 J
G o
117,6
R T 8,314 J
298K
mol K
As se obtiene un valor de pH (-log[H+]) constante, lo que representa una recta vertical constante
en el diagrama de Pourbaix. NOTA: El valor que da de pH segn estos clculo est fuera del rango
0 14 (da 25,5), lo que se asocia a errores en los datos Se verificar en el control que los
resultados sean consistentes con la teora De todos modos lo que cuenta en este ejercicio es que
se haya desarrollado correctamente el clculo pedido
G o 490,528 kJ
En este caso utilizamos la ecuacin de Nernst. En primer lugar calculamos Eo que corresponde a:
Eo
490.528 J
G o
mol 2,54 V
C
n F 2 96.500
mol
Entonces,
E 2,54 V 0,177 pH
Que corresponde a una recta de pendiente positiva en el diagrama de Pourbaix con coeficiente de
posicin 2,34 V.