34

PRCTICA 10
REACCIONES DE HIDROCARBUROS AROMTICOS
Y NITRACIN DE ACETANILIDA
INTRODUCCIN
Los compuestos aromticos son aquellos derivados del benceno a que adems de poseer enlaces
no presentan fcilmente reacciones de adicin ya que sus tres enlaces dobles se encuentran en
resonancia, confirindole al sistema mucha estabilidad. Los compuestos aromticos reaccionan
mediante mecanismos de sustitucin electroflica.
La sustitucin electroflica sobre el ncleo aromtico da origen a varios tipos de compuestos
dependiendo del tipo de electrlfilo y que son de importancia en la sntesis de derivados
aromticos.

H2SO 4/SO 3

HNO3/H 2SO 4

nitracin

NO2

Cl2/FeCl 3

sulfonacin

SO3H

R-X/AlCl3

Cl

halogenacin

alquilacin de
Friedel.Crafts

O
O
C-R

R-C-Cl/AlCl 3

acilacin de
Friedel-Crafts

Cuando se ha llevado acabo una primera sustitucin en el anillo aromtico, este sustituyente
acta como orientador de una nueva sustitucin sobre el anillo aromtico. Existen tres posibles
ismeros para un anillo bencnico di sustituido:

E
E
Orto

E
Meta

Para

Dentro de ciertos lmites es posible obtener el ismero deseado con buen rendimiento. Cuando el
anillo aromtico se encuentra sustituido, la velocidad de reaccin y el producto correspondiente a
la segunda sustitucin electroflica va a depender de la naturaleza estructural del primer
sustituyente.

35
Los grupos que presentan un efecto global de electrn dadores activan el anillo y lo hacen mas
reactivo con respecto a la sustitucin electroflica, y orientan a posiciones orto y para. Los grupos
desactivadores orientan a posiciones meta a excepcin de los halgenos.
Ejemplo de algunos grupos activadores y desactivadores:
Grupos activadores
R-OH
-NH2
-OCH3
-NHCOCH3

Grupos desactivadores
-NO2
-COOH
C=O
-CN
-SO3H

OBJETIVOS
Estudiar y distinguir algunas reacciones caractersticas de hidrocarburos aromticos.
Comparar la velocidad de reaccin hacia una sustitucin electroflica de compuestos aromticos
con base en el grupo sustituyente.
Ilustrar los efectos orientadores en la sustitucin electroflica en carbono aromtico mediante
una reaccin de nitracin.
MATERIALES
EQUIPOS E IMPLEMENTOS
1 erlenmeyer de 125 mL
3 tubos de ensayo pequeos iguales.
Lana de hierro (esponjilla de hierro)
1 termmetro
1 embudo de separacin pequeo
1embudo de filtracin al vacio
Papel filtro para embudo Buchner
Beaker pequeo

REACTIVOS
Acetanilida
cido actico glacial
cido sulfrico concentrado
cido ntrico concentrado
Br2 / CCl4 al 20 % por volumen
Benceno
cido benzoico
Tolueno
CCl4 o CH2Cl2
Agua hilo picado

PROCEDIMIENTOS
1. Seleccione tres tubos de ensayo pequeos secos y de igual dimetro. Adicione en el primero 0.1
gramos de cido benzoico y 10 gotas de CCL4, agitar hasta alcanzar mxima solubilidad; en el
segundo 10 gotas de benceno y en el tercero 10 gotas de tolueno. Luego al mismo tiempo
adicionar en cada tubo 4 gotas de solucin de Br2/CCl4 al 20 %v/v y una pequea porcin de lana
de hierro
al tubo que al cabo de un minuto no presente decoloracin. Agite los tubos
ocasionalmente mientras transcurre la reaccin. Comparar la velocidad de reaccin teniendo en
cuenta la decoloracin dela solucin de bromo. Si al cabo de 5-10 minutos no se observa una
clara decoloracin en alguno de los tubos, sumerja los tubos en un bao de agua tibia que no
exceda los 50 C.
2. Nitracin de un compuesto aromtico:
Disolver con calentamiento suave en un erlenmeyer de 125 mL 4.5 gramos de acetanilida en 5 mL
de cido actico glacial. Enfre ligeramente hasta que reaparezcan cristales. En seguida aada
lentamente y con agitacin 6.5 mL de cido sulfrico concentrado bien frio (bao de hielo).
Preparar la mezcla nitrante aadiendo 2.5 mL de cido ntrico concentrado a 3.5 mL de cido
sulfrico concentrado fro. Lleve la mezcla a temperatura ambiente y transfirala a un embudo de
separacin pequeo.

36
Enfre la acetanilida a 5C. Retrela del bao de hielo y aada gota a gota la mezcla nitrante,
agitar y homogenizar la mezcla. Mantener la temperatura por debajo de 20C. Luego deje en
reposo a temperatura ambiente durante 40 minutos para completar la reaccin.
Vierta la solucin lentamente y con agitacin en una mezcla de 70 mL de agua y 13-18 gramos de
hielo picado. Recoger el producto por filtracin al vaco. Transferir el slido a un vaso de
precipitados y mezclar bien con 50 mL de agua, filtrar de nuevo y lave con mas agua para eliminar
el exceso de cido, secar tanto como sea posible.
PREGUNTAS
1 Escriba las reacciones para los respectivos compuestos aromticos con Br 2 /CCl4
2 Compare la velocidad de reaccin hacia una sustitucin electroflica del nitrobenceno y del fenol
con relacin al benceno.
3 Escriba en detalle el mecanismo de sustitucin electroflica para obtener nitroacetanilida
4 Explique por medio de estructuras el efecto activante y orientador orto /para del grupo
NHCOCH3
5 Los fenoles son generalmente mucho menos cidos (pKa 8-10) que los cidos carboxlicos (pKa
5), pero el cido pcrico (2,4,6-trinitro fenol) ) (pKa 0.25) es tan cido como el cido
trifluoractico. Explique esta caracterstica.