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luis.cardonapa@amigo.edu.co
Resumen
Se propone un nuevo modelo para el clculo de la entalpa de vaporizacin de sustancias puras aplicable en un amplio rango de
temperatura y presin. A partir de valores de presin crtica, temperatura crtica y datos experimentales de entalpa de vaporizacin de
300 sustancias puras y mediante minimizacin de la suma de los cuadrados de las desviaciones relativas de la entalpa de vaporizacin,
se determinaron parmetros y constantes caractersticos de la nueva ecuacin y, a partir del factor acntrico, se generaliza para
cualquier sustancia pura. Para validar el modelo propuesto obtenido, se evalu en 227 sustancias puras que no participaron en el
proceso de minimizacin, generando porcentajes de desviacin relativa promedio de 1.7038%. Los resultados se comparan con
modelos predictivos para el clculo de la entalpa de vaporizacin donde se indica que la nueva ecuacin propuesta genera la menor
desviacin.
Palabras Clave
Entalpa de vaporizacin; sustancias puras; modelo; minimizacin.
Abstract
A new model to predict vaporization enthalpy of pure substances applicable in a wide range of temperature and pressure was
developed. From values of critical pressure, critical temperature and experimental data of vaporization enthalpy for 300 pure
substances and minimizing the sum of the squares of the relative deviation in vaporization enthalpy were determined the parameters
and constants characteristics of the new equation and generalized for any pure substance using the acentric factor. To validate the
new model it was evaluated for 227 pure substances who they didn't participate in the minimization process and generated percent
relative average deviation of 1.7038%. The results were compared with predictive models and the comparison indicates that the
proposed method provide more accurate results than other methods used in this work.
Keywords
Vaporization enthalpy; pure substances; model; minimization.
Cardona, L. F. (2016).
I.
INTRODUCCIN
H
=
RTc a (1 Tr )
v
(1)
Donde:
H v es la entalpa de vaporizacin;
R la constante universal de los gases (8.3145 Jmol-1K-1);
T c la temperatura crtica en K;
T r la temperatura reducida, calculada como T r =T/T c ;
T la temperatura en K;
P c la presin crtica en kPa; P r es la presin reducida,
calculada como P r =P/P c;
P la presin en kPa; y
a un parmetro.
Inicialmente se realiz una bsqueda de los valores de
presin crtica, temperatura crtica, factor acntrico y datos
experimentales del calor de vaporizacin de 300 sustancias
puras, entre las que se destacan alcoholes, hidrocarburos,
Estimacin de la entalpa de vaporizacin de sustancias puras como funcin de la temperatura y presin. Ingenium, 10(28), 33-40
N i =1
H v ,i exp
300 sustancias puras.
H vi ,exp H vi ,calc
F .O. =
H vi ,exp
i =1
N
=
ARD%
(2)
RMSD
=
(3)
1
N
1
N
(4)
H v ,i exp H v ,icalc
100.
H v ,i exp
i =1
(5)
H v ,i exp H v ,icalc
100.
H v ,i exp
i =1
(6)
d 2 + d3Tr + d 4Tr2
(7)
d=
RTc ( 7.8149 + 11.409 + 2.1674 0.65342
1
2
(8)
(9)
(10)
(11)
Donde:
0.354
+ 10.95 (1 Tr )
0.456
(12)
1 Tr 2
H v ,2 =
H v ,1
1 Tr1
(13)
Donde:
los subndices 1 y 2 se refieren a las condiciones de
temperatura 1 y 2;
Facultad de Ingeniera Facultad de Ciencias Bsicas |35
Cardona, L. F. (2016).
10
H vb ,1
=
n 0.00264
+ 0.8794
RT
b
(14)
Donde:
normal de ebullicin; y
T b es la temperatura normal de ebullicin.
(18)
Donde:
T b es la temperatura normal de ebullicin en K; y
P c es la presin crtica en bar
Tr X + X
Tbr 1 + X p
q
(15)
Donde:
T
X = br
Tr
(16)
Metales lquidos
Helio, hidrgeno, deuterio, nen
Lquidos inorgnicos y orgnicos
p
-0.17467
0.52740
0.13856
H v
RTc
( R 2)
H v
RTc
H vb =
88Tb
(21)
Para hidrocarburos:
(19)
Donde:
1 Tr
1 Tbr
( R1)
H v H v
=
+ ( R 2)
RTc RTc
( R1)
( R1)
Donde:
0.0068Tb 0.0009Tb2
+
M
M
Para alcoholes:
(22)
(23)
(R1)=0.21;
M
M
M
(R2)=0.46; y
(R1)
(R2)
los valores de (H v /RT c ) y (H v /RT c ) dependen
Donde:
de la temperatura del sistema.
M es el peso molecular en kgkmol-1.
III.
CLCULO DE LA ENTALPA NORMAL DE
VAPORIZACIN
0.0627
(1 Tb
Tc ) ln ( Pc Pa )
1 Tb Tc + 0.38 (Tb Tc ) ln (Tb Tc )
0.38
(24)
Estimacin de la entalpa de vaporizacin de sustancias puras como funcin de la temperatura y presin. Ingenium, 10(28), 33-40
Donde:
P a es la presin atmosfrica en bar.
Ecuacin de Mehmandoust, Sanjari y Vatani (2014)
H vb= RTb ( A + BTbr + CTbr2 + DTbr3 )
(25)
B=
b1 + b2 Pc + b3 ln Pc
(26)
C=
c1 + c2 Pc + c3 ln Pc
(27)
D=
d1 + d 2 Pc + d3 ln Pc
(28)
IV.
Valores
0.01290
0.00086
-0.00206
0.01150
-0.01983
0.00632
-0.04279
0.02086
-0.00459
0.03544
RESULTADOS Y DISCUSIN
AARD%
1.5629
1.9898
2.4787
2.1971
2.5977
3.9551
ARD%
0.4843
1.4540
-0.3110
0.1294
-0.9594
3.2204
RMSD
0.0118
0.0210
0.0221
0.0209
0.0207
0.0478
Cardona, L. F. (2016).
Tabla 4. Error promedio estndar de los valores obtenidos por la nueva ecuacin vs otros modelos en 300 sustancias puras
Alcanos
Alquenos
Alquinos
Hidrocarburos cclicos
Aromticos
Alcoholes y teres
Aldehdos y cetonas
Esteres
Hidrocarburos halogenados
Compuestos azufrados
Compuestos nitrogenados
Gases Nobles
Compuestos inorgnicos
cidos orgnicos
Promedio
Sustancias
(#)
10
31
4
7
29
33
20
8
95
6
9
6
19
23
300
Ecuacin1
(%)
1.651
1.203
1.200
1.132
1.378
2.210
1.453
1.726
1.360
3.851
1.591
1.566
1.435
1.883
1.6885
Morgan (%)
2.524
1.732
1.748
1.753
1.612
2.303
1.597
1.554
1.642
6.014
2.079
4.485
2.521
2.002
2.3976
AARD%
1.8448
1.7448
2.5116
1.8325
2.8512
1.9603
ARD%
0.2110
1.3579
-1.3807
0.9740
-0.7463
0.3896
RMSD
0.0143
0.0182
0.0208
0.0225
0.0152
0.0193
Watson
(%)
2.411
2.166
2.221
2.184
2.082
1.892
2.033
1.790
2.087
4.364
2.292
3.309
3.109
1.823
2.412
Sivaraman et al.
(%)
5.374
4.398
4.638
4.718
2.764
2.671
2.560
1.375
3.239
11.851
3.886
15.160
8.296
2.260
5.228
AARD%
0.6291
0.9631
0.5611
6.3212
5.6174
13.8686
1.9914
3.0154
4.7533
1.8983
ARD%
-0.4592
0.9373
-0.2220
-0.1870
-3.3772
13.8686
-0.9852
-0.3601
4.7533
-1.7550
RMSD
0.00364
0.00686
0.00343
0.04881
0.04182
0.06166
0.01452
0.02282
0.02594
0.00951
Estimacin de la entalpa de vaporizacin de sustancias puras como funcin de la temperatura y presin. Ingenium, 10(28), 33-40
V.
CONCLUSIONES
REFERENCIAS
Cardona, L. F. (2016).
CURRCULO
Luis Fernando Cardona Palacio. Mster en Ingeniera, Mster
en Matemticas Aplicadas e Ingeniero Qumico. Es
docente investigador de la Fundacin Universitaria Luis
Amig.