Qumica.

Supuestos prcticos

Preparador: Paco Martnez

Cintica Qumica

1. Velocidad de reaccin. Factores de que depende.

-1 -1

1.1. Para la reaccin N2O4 (g) 2 NO2 (g), la velocidad de formacin de NO2, en cierto intervalo de tiempo, es 0,004 molL s . Cunto vale,
en ese intervalo, la velocidad de desaparicin de N2O4?
[Solucin: 0,002 molL-1s-1]
1.2. La leja es una disolucin de hipoclorito de sodio, NaClO, en agua. Se descompone segn: 3 NaClO (aq) 2 NaCl (aq) + NaClO3 (aq)
1
1
A temperatura ambiente, la reaccin es muy lenta, pero cuando se calienta a 80 C, la velocidad de formacin de NaCl es de 2,8 molL min .
-1
-1
-1
-1
Calcula la velocidad de desaparicin de NaClO y la velocidad nica de reaccin.
[Solucin: 4,2 molL min ; 1,4 molL min ]

2. Orden de reaccin y ley de velocidad.

2.1. La ecuacin de la velocidad de la reaccin: 2 NO (g) + 2 H2 (g) N2 (g) + 2 H2O (g) viene dada por la siguiente expresin experimental,
2
V= k[NO] [H2 ]. Cul es el orden de esta reaccin con respecto a cada uno de los reactivos y el orden total?
[Solucin: 2 , 1 y 3]
2

2.2. La ley de velocidad determinada experimentalmente para cierta reaccin es: v = k[A] [B] . Explica qu pasa con la velocidad de dicha
reaccin cuando: a) Se triplica la concentracin de A. b) Se reduce a la mitad la concentracin de A. c) Se duplica la concentracin de B.
[Solucin: a) 9 veces mayor; b) la cuarta parte; c) se duplica]

2.3. Uno de los principales irritantes oculares del esmog es el formaldehdo, CH2O, que
se forma en la reaccin: C2 H4 (g) + O3 (g) 2 CH 2O (g) + 1/2 O2 (g). Dada la tabla de
datos: a) Determina la ley de velocidad para la reaccin. b) Determina la constante de
7
velocidad, k. c) Calcula la velocidad de reaccin cuando [C2H4] y [O3] son ambas 3,0 10
1
mol L .
[Solucin: a) v=k[C2H4][O3]; b) k=2,0103 mol-1Ls-1; c) 1,810-10 molL-1s-1 )

3. Mecanismo de reaccin.
3.1. El bromuro de nitrilo se descompone en dixido de nitrgeno y bromo: 2 NO 2Br (g) 2 NO2 (g) + Br2 (g)
El mecanismo propuesto es: (1) NO2Br (g) NO2 (g) + Br (g) (lenta)
(2) NO2Br (g) + Br (g) NO2 (g) + Br2 (g) (rpida)
Escribe la ley de velocidad predicha para este mecanismo.
[Solucin: v=k[NO2Br] ]
3.2. Los envenenadores han utilizado mucho las sales de talio (I), para deshacerse de sus vctimas, tanto en la realidad como en la ficcin. En
disolucin acuosa, el ion cerio (IV) oxida al talio (I). Los pasos elementales, en presencia de Mn (II) son:
4+
2+
3+
3+
4+
3+
3+
4+
+
4+
3+
2+
(1) Ce + Mn Ce Mn (lenta)
(2) Ce + Mn Ce + Mn (rpida)
(3) Tl + Mn Tl + Mn (rpida)
a) Escribe la ecuacin de la reaccin qumica global. b) Identifica el catalizador y los intermediarios.
c) Qu distingue a un catalizador de un intermediario? d) Deduce la ley de velocidad. [
+
4+
3+
3+
2+
3+
4+
[Solucin: a) Tl + 2Ce Tl + 2 Ce ; b) Catalizador: Mn ; Intermedio: Mn ; Mn ; d) v=k[Ce4+][Mn2+]

4. Energa de activacin. Catlisis. Ecuacin de Arrhenius

4.1. Una manzana magullada se pudre, a temperatura ambiente (20 C), en aproximadamente 4 das. Si se mantiene refrigerada a 0 C, la
-1
misma extensin de putrefaccin ocurre en 16 das. Cul es la energa de activacin para la reaccin de putrefaccin? Dato. R = 8,314 J K
-1
-1
mol .
[Solucin: Ea=46 kJmol ]
4.2. Las enzimas del hgado catalizan un gran nmero de reacciones que degradan sustancias txicas. Por qu factor cambia la velocidad de
-1
una reaccin de detoxificacin para la cual las enzimas del hgado disminuyen su energa de activacin en 18 kJ a 37 C? Dato. R = 8,314 J K
-1
3
mol .
[Solucin: v= 1,110 v]
4.3. A 20 C, la leche fresca (no pasteurizada) se agria en 9 horas, pero si se mantiene en la nevera a 5 C, tarda en estropearse 48 horas.
-1
-1
Calcula la energa de activacin para el proceso de deterioro de la leche fresca. Dato. R = 8,314 J K mol
[Solucin: Ea=76 kJmol-1]

5. Concentracin del reactivo en funcin del tiempo.

5.1. El perxido de benzolo, la sustancia ms utilizada contra el acn, se descompone siguiendo una cintica de primer orden con una
3
semivida de 9,810 das cuando se refrigera. En cunto tiempo pierde el 5% de su potencia?
[Solucin:
t=7,3102 dias]

5.2. Un bioqumico estudia la descomposicin del insecticida DDT en el suelo y encuentra que decae en una reaccin de primer orden, con una
semivida de 12 aos. Cunto tiempo debe transcurrir para que el DDT en una muestra del suelo disminuya desde 550 ppbm a 20 ppbm?
(ppbm significa partes por billn en masa.)
[Solucin: t=57 aos]
5.3. La aspirina se descompone en el cuerpo en un proceso de primer orden. La semivida de la aspirina en personas adultas es de 3,7 horas.
Calcula cunta aspirina permanece en el torrente sanguneo despus de 24 horas, a partir de una dosis de 160 mg. [Solucin: 1,78 mg]

6. Problemas de sntesis.
6.1. Una de las reacciones implicadas en la destruccin del ozono en la estratosfera es: NO (g) + O3 (g) NO2 (g) + O2 (g)
8
1 1
-1
Para esta reaccin en fase gaseosa, el factor de frecuencia es 6,3110 L mol s , y la energa de activacin, 10 kJ mol .
a) Calcula la constante de velocidad a 370 K. b) Suponiendo que se trata de una reaccin elemental, calcula la velocidad de reaccin a 370 K si:
-1
-1
[NO] = 0,0010 moL y [O3 ] 0,00050 moL .
[Solucin: a) k=2,4107 mol-1Ls-1; b) v= 12 molL-1s-1]
6.2. El cloruro de sulfurilo, SO2Cl2 , se utiliza en la fabricacin del clorofenol (un
antisptico comn). En la descomposicin del SO2Cl2 , a cierta temperatura, se
obtuvieron los datos siguientes: a) Cul es la ley de velocidad para esta reaccin?
b) Calcula la constante de velocidad. c) Determina el orden de la reaccin.
[Solucin: a) v = k [SO2Cl2 ]; b) k=2,210-5 s-1; c) n=1]

Qumica. Supuestos prcticos

Preparador: Paco Martnez

Cintica Qumica
1. Velocidad de reaccin. Factores de que depende.

-1 -1

1.1. Para la reaccin N2O4 (g) 2 NO2 (g), la velocidad de formacin de NO2, en cierto intervalo de tiempo, es 0,004 molL s . Cunto vale,
en ese intervalo, la velocidad de desaparicin de N2O4?
[Solucin: 0,002 molL-1s-1]

1.2. La leja es una disolucin de hipoclorito de sodio, NaClO, en agua. Se descompone segn: 3 NaClO (aq) 2 NaCl (aq) + NaClO3 (aq)
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A temperatura ambiente, la reaccin es muy lenta, pero cuando se calienta a 80 C, la velocidad de formacin de NaCl es de 2,8 molL min .
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Calcula la velocidad de desaparicin de NaClO y la velocidad nica de reaccin. [Solucin: 4,2 molL min ; 1,4 molL min ]

2. Orden de reaccin y ley de velocidad.

2.1. La ecuacin de la velocidad de la reaccin: 2 NO (g) + 2 H2 (g) N2 (g) + 2 H2O (g) viene dada por la siguiente expresin experimental,
2
V= k[NO] [H2 ]. Cul es el orden de esta reaccin con respecto a cada uno de los reactivos y el orden total? [Solucin: 2 , 1 y 3]

2.2. La ley de velocidad determinada experimentalmente para cierta reaccin es: v = k[A] [B] . Explica qu pasa con la velocidad de dicha
reaccin cuando: a) Se triplica la concentracin de A. b) Se reduce a la mitad la concentracin de A. c) Se duplica la concentracin de B.
[Solucin: a) 9 veces mayor; b) la cuarta parte; c) se duplica]

Qumica. Supuestos prcticos

Preparador: Paco Martnez

2.3. Uno de los principales irritantes oculares del esmog es el formaldehdo,

CH2O, que se forma en la reaccin: C2 H4 (g) + O3 (g) 2 CH 2O (g) + 1/2 O2 (g).
Dada la tabla de datos: a) Determina la ley de velocidad para la reaccin. b)
Determina la constante de velocidad, k. c) Calcula la velocidad de reaccin cuando
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[C2H4] y [O3] son ambas 3,0 10 mol L .
[Solucin: a) v=k[C2H4][O3]; b) k=2,0103 mol-1Ls-1; c) 1,810-10 molL-1s-1
)

3. Mecanismo de reaccin.
3.1. El bromuro de nitrilo se descompone en dixido de nitrgeno y bromo: 2 NO2Br (g) 2 NO2 (g) Br2 (g)
El mecanismo propuesto es: (1) NO2Br (g) NO2 (g) + Br (g) (lenta)
(2) NO2Br (g) + Br (g) NO2 (g) + Br2 (g) (rpida)
Escribe la ley de velocidad predicha para este mecanismo.
[Solucin: v=k[NO2Br] ]

3.2. Los envenenadores han utilizado mucho las sales de talio (I), para deshacerse de sus vctimas, tanto en la realidad como en la ficcin. En
disolucin acuosa, el ion cerio (IV) oxida al talio (I). Los pasos elementales, en presencia de Mn (II) son:
4+
2+
3+
3+
(1) Ce + Mn Ce Mn (lenta)
4+
3+
3+
4+
(2) Ce + Mn Ce + Mn (rpida)
+
4+
3+
2+
(3) Tl + Mn Tl + Mn (rpida)
a) Escribe la ecuacin de la reaccin qumica global. b) Identifica el catalizador y los intermediarios.
c) Qu distingue a un catalizador de un intermediario? d) Deduce la ley de velocidad. [
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3+
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[Solucin: a) Tl2 Ce Tl 2 Ce b) Catalizador: Mn ; Intermedio: Mn ; Mn ; d) v=k[Ce4+][Mn2+]

Qumica. Supuestos prcticos

Preparador: Paco Martnez

4. Energa de activacin. Catlisis. Ecuacin de Arrhenius

4.1. Una manzana magullada se pudre, a temperatura ambiente (20 C), en aproximadamente 4 das. Si se mantiene refrigerada a 0 C, la
misma extensin de putrefaccin ocurre en 16 das. Cul es la energa de activacin para la reaccin de putrefaccin?
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Dato. R = 8,314 J K mol .
[Solucin: Ea=46 kJmol-1]

4.2. Las enzimas del hgado catalizan un gran nmero de reacciones que degradan sustancias txicas. Por qu factor cambia la velocidad de
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una reaccin de detoxificacin para la cual las enzimas del hgado disminuyen su energa de activacin en 18 kJ a 37 C? Dato. R = 8,314 J K
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mol
[Solucin: v= 1,110 v]

Qumica. Supuestos prcticos

Preparador: Paco Martnez

4.3. A 20 C, la leche fresca (no pasteurizada) se agria en 9 horas, pero si se mantiene en la nevera a 5 C, tarda en estropearse 48 horas.
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Calcula la energa de activacin para el proceso de deterioro de la leche fresca. Dato. R = 8,314 J K mol
[Solucin: Ea=76 kJmol-1]

5. Concentracin del reactivo en funcin del tiempo.

5.1. El perxido de benzolo, la sustancia ms utilizada contra el acn, se descompone siguiendo una cintica de primer orden con una
3
semivida de 9,810 das cuando se refrigera. En cunto tiempo pierde el 5% de su potencia? [Solucin: t=7,3102 dias]

5.2. Un bioqumico estudia la descomposicin del insecticida DDT en el suelo y encuentra que decae en una reaccin de primer orden, con una
semivida de 12 aos. Cunto tiempo debe transcurrir para que el DDT en una muestra del suelo disminuya desde 550 ppbm a 20 ppbm?
(ppbm significa partes por billn en masa.)
[Solucin: t=57 aos]

Qumica. Supuestos prcticos

Preparador: Paco Martnez

5.3. La aspirina se descompone en el cuerpo en un proceso de primer orden. La semivida de la aspirina en personas adultas es de 3,7 horas.
Calcula cunta aspirina permanece en el torrente sanguneo despus de 24 horas, a partir de una dosis de 160 mg.
[Solucin: 1,78 mg]

6. Problemas de sntesis.
6.1. Una de las reacciones implicadas en la destruccin del ozono en la estratosfera es: NO (g) O3 (g) NO2 (g) O2 (g)
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Para esta reaccin en fase gaseosa, el factor de frecuencia es 6,3110 L mol s , y la energa de activacin, 10 kJ mol .
a) Calcula la constante de velocidad a 370 K. b) Suponiendo que se trata de una reaccin elemental, calcula la velocidad de reaccin a 370 K si:
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[NO] 0,0010 moL y [O3 ] 0,00050 moL

[Solucin: a) k=2,4107 mol-1Ls-1; b) v= 12 molL-1s-1]

6.2. El cloruro de sulfurilo, SO2Cl2 , se utiliza en la fabricacin del clorofenol

(un antisptico comn). En la descomposicin del SO2Cl2 , a cierta
temperatura, se obtuvieron los datos siguientes: a) Cul es la ley de
velocidad para esta reaccin?
b) Calcula la constante de velocidad. c) Determina el orden de la reaccin.
[Solucin: a) v k [SO2Cl2 ]; b) k=2,210-5 s-1; c) n=1]