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Conocer de manera cualitativa en disolucin acuosa el efecto en el color originado por diferentes ligantes sobre
varios iones metlicos de transicin, que corresponde a la formacin de compuestos de coordinacin que
pueden ser solubles en agua o bien, pueden precipitar de la disolucin.
Fundamentos Tericos:
Materiales:
Sustancias Utilizadas:
Nombre
Frmula
CoCl2
MnCl2
NiCl2
Fe(NO3)3
Nitrato Cprico
Cu(NO3)2
Cloruro Crmico
Cr(NO3)3
Cianuro de Sodio
NaCN
Piridina
C5H5N
Hidrxido de Amonio
NH4OH
Etilendiamina
C2H8N2
EDTA
C10 H16N2O8
Desarrollo Experimental:
Se utilizaron sales de metales de transicin para la realizacin de pruebas de complejos en disolucin acuosa al
adicionar diferentes ligantes:
1. En un vaso de precipitados se pesaron ~0.2g de cada una de las sales de metales de transicin, Esto
se realiz poniendo el vaso de precipitados sobre la balanza analtica y tarando. Para posteriormente
adicionar con una esptula de metal cada una de las sales empleadas.
2. Una vez pesadas las sales, se les adicionaron 10 mL de agua destilada pura y se agitaron hasta
disolverse.
3. Con una pipeta de plstico se toman 2 mL de la disolucin obtenida en el paso anterior y se adicionan
a un tubo de ensaye, esto se repite hasta obtener 5 tubos de ensaye con el mismo volumen de la
disolucin (2 mL).
4. Se adicionaron al tubo de ensaye que contiene la disolucin de la sal del metal de transicin, gotas de
un ligante determinado hasta que cesa de observarse algn cambio fsico. Este paso se repite para los
dems tubos, cambiando el ligante en cada caso. Los ligantes empleados fueron CN -, Piridina, NH4+,
Etilendiamina y EDTA.
Observaciones:
Resultados y Discusin:
En la siguiente tabla se resumen los resultados obtenidos:
Solucin
metlica
empleada
Color de la disolucin
Sin ligante
NaCN
Piridina
Morado/caf* Rosado**
NH4OH
Etilendiamina
EDTA
Azul*
Naranja
Violeta
CoCl2
Rosado
MnCl2
Incoloro
Blanco*
Incoloro^
Amarillo*
Amarillo*
Incoloro^
NiCl2
Azul Celeste
Amarillo
Azul**
Azul rey
Violeta
Azul rey**
Fe(NO3)3
Amarillo
Cu(NO3)2
Azul Cielo
Verde*
Cr(NO3)3
Verde
Gris
obscuro*
Azul Marino*
Amarillo
Mordado
Azul**
Gris Azulado*
Verde
Conclusiones
Cuestionario y ejercicios:
1. Tomando como referencia las estrategias de estudio realizadas por Werner, qu propone para
determinar algunas propiedades de los compuestos preparados, y eventualmente poder lograr su
caracterizacin? (Nota: considere el hecho que en varios casos los compuestos se encuentran en
solucin, pero podra considerarse inicialmente su obtencin al estado slido mediante cristalizacin).
El trabajo experimental precedido y mantenido por Werner implicaba la bsqueda de las propiedades de los
compuestos de estudio mediante el anlisis qumico (la reaccin con diferentes especies qumicas, entre los
que se encontraba el cido sulfrico,clorhdrico y el cloruro de plata) y la medida de propiedades fsicas como
es el caso de la conductividad elctrica de los compuestos en disolucin. Para nuestro caso; podemos proponer
la medicin de la conductividad elctrica de las especies de estudio, propiedad que nos permitir conocer la
cantidad de iones por mol de complejo en disolucin, y de esta manera identificar el nmero de especies
inicas en el compuesto. Otro anlisis que se propone es la marcha analtica, con la cual es posible identificar
de forma cualitativa a los metales y algunos ligando presentes (aunque existe la posibilidad de que no se
puedan concretar ciertas reacciones). Yendo ms all del anlisis tradicional, parece factible que ya que los
compuestos preparados presentan colores muy llamativos, entonces la espectroscopia UV-Vis es una buena
propuesta de anlisis ya que a partir de esta podemos extraer informacin caracterstica de cada compuesto
(absortividad molar, longitud de onda de mxima absorcin, etc.), as como cuantificar la cantidad del complejo
en ciertas reacciones. Si la obtencin se hace primeramente en estado slido, entonces podemos preparar
disoluciones y efectuar los anlisis antes mencionados, cmo slidos los complejos pueden se analizados por
espectroscopia IR con el fin de identificar ligandos en el complejo.
2. A los compuestos de coordinacin an se les llama complejos y existe un tipo particular que se designa
complejos moleculares (molecular complexes). Investigue a que tipos de especies qumicas se refiere
este trmino y si cumplen con la definicin que hemos dado acerca de los compuestos de coordinacin.
Ponga algunos ejemplos de complejos moleculares.
Los compuestos de coordinacin, tambin llamados complejos, segn el concepto bsico, se forman a partir de
un mecanismo dador-aceptor de electrones o en una reaccin cidobase de Lewis. Entre dos o ms constituyentes qumicos diferentes.
En general, cualquier especie, ya sea un tomo o ion libre o
contenido en una molcula que pueda ceder un par electrnico,
puede actuar como donador. Mientras que el aceptor es, con
frecuencia un ion metlico, aunque tambin puede ser un tomo
neutro. Desde este punto de vista los complejos han sido
clasificados en funcin del tipo tomos y de interacciones que
presenta el par aceptor/donador. Particularmente se presenta una
definicin burda de los complejos moleculares, tambin conocidos
como compuestos orgnicos de coordinacin, se presenta en [1]: Un compuesto orgnico de coordinacin, o
complejo molecular, est formado por consituyentes que se mantienen unidos por fuerzas dbiles del tipo
dador-aceptor o por enlaces de hidrgeno molcular, en general,
estas fuerzas son ms dbiles que un enlace covalente. El tipo de
enlace que existe en los complejos moleculares en los que no
interviene el enlace de hidrgeno, no est bien conocido.
Sin embargo, en [2] Mulliken da una discusin sobre el enlace entre
este tipo de compuestos y menciona que Sin una formulacin
mecano-cuntica, la naturaleza de la transferencia electrnica parcial
tiende a ser oscura; en particular el concepto de interaccin dadoraceptor para explicar la soltura de los muchos de complejos
moleculares orgnicos no siempre es clara, de modo que para
poder definir claramente al tipo de interaccin presente en estos (y
por tanto atender a la definicin formal de complejo molecular), se debe recurrir a una formulacin mecanocuntica. Ms adelante Mulliken menciona que los complejos moleculares son aquellos complejos en los que
hay entidades neutrales de capa cerrada (o no) y que pueden ser descritos en trminos de las funciones de
onda, escencialmente como una combinacin lineal entre las funciones de onda no dativas de enlace y dativas
de enlace del par Dador-Aceptor. De modo que en estos casos, el Aceptor puede ser, adems de los metales
de transicin, cualquier especie (tomo o ion) cuya estructura electrnica satisfaga la descripcin mecanocuntica. Algunos ejemplos de compuestos moleculares se presentan en las figuras 1,2 y 3.
3. Haga una clasificacin de los iones metlicos utilizados en la prctica de acuerdo a su relacin
carga/radio inico y su configuracin electrnica. considera que esta informacin puede ser de utilidad
para buscar tendencias de reactividad de esos iones frente a determinados ligantes, u otra informacin
relevante?
Atendiendo a la clasificacin de la teria ABDB, en la siguiente tabla se presentan las caractersticas de los
cationes empleados en la prctica:
Ion metlico utilizado
Carga (z)
Radio inico
(r)*
Configuracin
electrnica
Potencial inico
(z/r)
Clasificacin **
Cobalto, Co
+2
58 pm
[Ar] 3d4s
0.0344
Duro
Manganeso, Mn
+2
83 pm
[Ar] 3d4s
0.0241
Blando
Niquel, Ni
+2
74.5 pm
[Ar] 3d4s
0.0268
Blando
Hierro, Fe
+3
64.5 pm
[Ar] 3d4s
0.0465
Duro
Cobre, Cu
+2
73 pm
[Ar] 3d4s
0.0274
Blando
Cromo, Cr
+3
61.5 pm
[Ar] 3d4s
0.0487
Duro
S podemos considerar que la clasificacin en base a la informacin presentada anteriormente ya que el radio
inico, la carga y la configuracin electrnica son de importancia central para explicar la reactividad de los iones
y la estabilidad de los complejos que pueden formar. Sin embargo un problema de importancia es proponer una
clasificacin acorde que permita identificar cualitativamente la tendencia qumica (reactividad, estabilidad, etc.)
de los iones. As, por ejemplo, el potencial ionico no es un buen indice ya que tiene poca utilidad para
discriminar entre dos especies con propiedades qumicas totalmente diferentes. Por ejemplo el Na y el Al ,
ambos presentan un potencial inico similar, mas sin embargo, el primero es un cido duro, mientras que el
segundo es blando ya que el primero no tiene electrones en su capa de valencia mientras que el segundo tiene
un electrn en esta [3].
*Los radios inicos presentados fueron obtenidos de tablas y son los radios respectivos para nmeros de coordinacin de 6 (se presentan
estos porque el nmero de coordinacin 6 es el ms comn en la qumica de coordinacin.
** La clasificacin duro blando aqu presentada est basada simplemente cualitativa en el sentido de que solo es relativa a los iones
empleados en la prctica, de modo que aquellos que presentaron un potencial inico ms grande (relacin carga/radio inico) son duros.
Esta observacin es importante.
7. Qu ruta sinttica podra proponer para obtener el complejo [Cu(H 2O)3(NH3)3]2+? Indique algn criterio
qumico que se podra utilizar para garantizar que los dos tipos de ligantes podran coordinarse al in
metlico.
Bibliografa/Webgrafa consultada
[1] http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/ap-fisquim-farm10/15.1.html
[2] Mulliken, R. S. (1952). Molecular compounds and their spectra. III. The interaction of electron donors and acceptors.
The Journal of Physical Chemistry, 56(7), 801-822.
[3]Bernal, Juan Pablo, & Railsback, L. Bruce. (2008). Introduccin a la Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para
Ciencias de la Tierra. Revista mexicana de ciencias geolgicas, 25(2), 236-246. Recuperado en 09 de septiembre de 2016,
de http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1026-87742008000200004&lng=es&tlng=es.