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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN LUIS

Facultad de Qumica, Bioqumica y Farmacia


=

Ingeniera en Alimentos

TERMODINMICA
Gua de Problemas y Laboratorios

Gua de Problemas y Laborator

2014

NDICE
REGLAMENTO INTERNO DE TRABAJOS PRCTICOS DE LABORATORIOS ............................................................................... 2
NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO ............................................................................................................................... 3
INTRODUCCIN ......................................................................................................................................................................................... 11
Revisin de matemticas y otros conceptos bsicos ................................................................................................................................. 11
Excel............................................................................................................................................................................................................ 14
TEMA 1 .......................................................................................................................................................................................................... 27
Gases Ideales: ecuacin general del estado gaseoso ................................................................................................................................. 27
Gases Reales: ecuaciones de estado. Ley de los estados correspondientes ............................................................................................ 28
Mezcla de gases ideales y reales ................................................................................................................................................................ 30
Ley de distribucin baromtrica ............................................................................................................................................................... 31
Trabajo Prctico de Laboratorio N1 ....................................................................................................................................................... 32
TEMA 2 .......................................................................................................................................................................................................... 36
Temperatura y Termometra .................................................................................................................................................................... 36
Calor y trabajo ........................................................................................................................................................................................... 36
Primera Ley de la Termodinmica ........................................................................................................................................................... 38
Termoqumica ............................................................................................................................................................................................ 41
Trabajo Prctico de Laboratorio N2 ....................................................................................................................................................... 44
Trabajo Prctico de Laboratorio N3 ....................................................................................................................................................... 50
TEMA 3 .......................................................................................................................................................................................................... 56
Segundo Ley de la Termodinmica .......................................................................................................................................................... 56
TEMA 4 .......................................................................................................................................................................................................... 60
Equilibrio y espontaneidad ....................................................................................................................................................................... 60
Coeficiente de Fugacidad........................................................................................................................................................................... 61
TEMA 5 .......................................................................................................................................................................................................... 63
Equilibrio entre fases. Regla de las fases .................................................................................................................................................. 63
Ecuacin de Clapeyron. Ecuacin de Clausius-Clapeyron. Regla de Trouton ...................................................................................... 65
TEMA 6 .......................................................................................................................................................................................................... 67
Sistemas multicomponentes. Propiedades molares parciales.................................................................................................................. 67
Entropa y energa libre de mezclas. Funciones en exceso ...................................................................................................................... 68
Propiedades Coligativas ............................................................................................................................................................................ 68
Equilibrio lquido- vapor de soluciones binarias ..................................................................................................................................... 69
Ley de Henry .............................................................................................................................................................................................. 71
Ley de distribucin de Nernst ................................................................................................................................................................... 71
Trabajo Prctico de Laboratorio N4 ....................................................................................................................................................... 73
Trabajo Prctico de Laboratorio N5 ....................................................................................................................................................... 78
Trabajo Prctico de Laboratorio N6 ....................................................................................................................................................... 89
TEMA 7 .......................................................................................................................................................................................................... 95
Equilibrio qumico. Grado de avance ....................................................................................................................................................... 95
Ecuacin de Vant Hoff. Principio de Le Chatellier ................................................................................................................................ 96
Trabajo Prctico de Laboratorio N7 ....................................................................................................................................................... 98
TEMA 8 ........................................................................................................................................................................................................ 104
Actividad. Teora de Debye-Hckel ........................................................................................................................................................ 104
TEMA 9 ........................................................................................................................................................................................................ 106
Aire hmedo ............................................................................................................................................................................................. 106

REGLAMENTO INTERNO DE TRABAJOS PRCTICOS DE LABORATORIO

1. Los alumnos debern aprobar el 100 % de los Trabajos Prcticos de Laboratorio (T.P.L.),
debiendo aprobar en primera instancia el 70 % de los mismos. Para que un T.P.L. sea
aprobado se requiere la realizacin del mismo, la aprobacin del cuestionario de
laboratorio y la aprobacin del informe final de la experiencia, el cual debe ser presentado
en tiempo y forma.
2. Antes o durante el desarrollo del T.P.L. el personal docente evaluar en forma escrita u oral
los conocimientos que el alumno debe tener para la realizacin del mismo (cuestionario).
3. Finalizado el T.P.L. cada alumno deber presentar un informe final escrito e individual de la
experiencia realizada, con los resultados requeridos en la gua correspondiente y su anexo.
Dicho informe ser aprobado o no segn se encuentre dentro de las exigencias de los
requerimientos de la Ctedra. El informe ser presentado transcurrida una semana de su
realizacin.
4. Cada comisin de trabajo estar integrada por un nmero de alumnos que el personal
docente determinar segn las necesidades experimentales.
5. Cada alumno asistir al laboratorio munido de su correspondiente guardapolvo, repasador y
los tiles necesarios para la confeccin del informe. Es importante que el alumno tome
conocimiento de las normas de seguridad disponibles en la Gua de T.P.L.
6. Ninguna comisin de alumnos iniciar un trabajo experimental sin la autorizacin previa del
personal docente; cualquier dao al instrumental de laboratorio utilizado ser
responsabilidad de la comisin y estar obligada a costear su reparacin.
7. Cada comisin de alumnos dejar su sector de trabajo y el material utilizado en cada
experiencia en las mismas condiciones de orden y limpieza en que fuera entregado.

NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

Antes de empezar el trabajo en el Laboratorio de Qumica Fsica, conozca las salidas


principales y de emergencia, extintores, duchas de seguridad y lavaojos.
2

A continuacin se detallan algunas pautas de seguridad que Usted debe conocer e incorporar
como hbitos en su prctica de laboratorio.

PROTECCIN PERSONAL
Use un guardapolvo en el laboratorio, ropa y calzado adecuados.
Utilice antiparras de seguridad para evitar salpicaduras en los ojos.
Evite el uso de lentes de contacto, ya que las salpicaduras con productos
qumicos o sus vapores pueden atravesar los lentes y provocar lesiones
en los ojos.
3

Utilice guantes principalmente al manipular sustancias corrosivas o txicas.


El cabello largo supone un riesgo que puede generar accidentes por lo que selo
recogido.
Evite pulseras, colgantes, mangas anchas, guardapolvos sueltos, etc. que puedan
engancharse en montajes, equipos o mquinas.

NORMAS HIGINICAS GENERALES


Est prohibido comer y/o beber en el laboratorio, como as tambin
usar material del laboratorio para el consumo y/o conservacin de alimentos y
bebidas.
Est prohibido fumar en todo mbito cerrado de la U.N.S.L. segn
O.C.S. 25/00, y de manera especial en el laboratorio por razones de seguridad.
Se recomienda no inhalar o probar productos qumicos, especialmente si stos no estn
debidamente rotulados.
Cierre los frascos y botellas de productos qumicos despus de utilizarlos.
Mantenga la mesada del laboratorio siempre limpia y ordenada, sin libros, ropa, bolsos,
etc.
El agua o los productos qumicos que puedan haberse derramados sobre la mesada de
trabajo tienen que ser limpiados inmediatamente. El suelo del laboratorio debe estar siempre
seco.
Si se produjera una concentracin excesiva de vapores en el laboratorio, abra las ventanas
y puertas inmediatamente.
Se aconseja el lavado de manos despus de cada experimento y antes de salir del
laboratorio.
Si deja reacciones en marcha durante la noche o en ausencia del personal, coloque una
ficha de identificacin (tipo de reaccin, nombre del responsable, direccin y telfono de
contacto).
4

Si Ud. es la ltima persona en salir del laboratorio, verifique que todo quede apagado y
desconecte los instrumentos que correspondan.

MANIPULEO DEL MATERIAL DE VIDRIO


Evite forzar los tubos, matraces u otro material de vidrio, ya que en caso
de romperse puede ocasionar cortes graves.
Si se calientan recipientes de vidrio (tubos, vasos, etc.), ubquelos en una
plancha o tela de amianto. Ante la duda, tome el material con pinzas para evitar
quemaduras.
Para calentar un tubo de ensayo agrrelo con una pinza por la parte superior y con
suave agitacin, nunca por el fondo del tubo. Hgalo en forma inclinada y no apunte
hacia una persona.
Revise el material de vidrio que dispone en su mesada. No lo use si est roto o
agrietado.
Deposite los elementos de vidrio rotos en el contenedor destinado a tal fin.

EMPLEO DE PRODUCTOS QUMICOS


Los productos qumicos pueden ser peligrosos
por sus propiedades txicas, corrosivas,
inflamables o explosivas. Lea siempre las
etiquetas de las botellas y frascos antes de usar. Por estas razones tenga en cuenta las siguientes
recomendaciones:
Los solventes orgnicos arden en presencia de llama o se descomponen de manera explosiva
con el calor. Si utiliza un mechero Bunsen u otra fuente de calor, mantenga alejados los
frascos con reactivos y solventes. Nunca caliente productos inflamables con un mechero.
Apague el mechero y cierre la llave de paso de gas cuando no lo use.
No inhale los vapores de productos qumicos. Si trabaja con solventes voltiles hgalo bajo
una campana extractora. Cuando realice alguna reaccin donde no conozca totalmente el
resultado, pruebe con una reaccin en pequea escala en la campana.
Evite pipetear lquidos directamente con la boca. Use propipetas u otros dispositivos
5

adecuados, o deje que el lquido suba por capilaridad en la pipeta.


Nunca agregue agua sobre cido ya que se producen proyecciones que pueden provocar
quemaduras. Lo correcto es adicionar cido sobre agua.
Evite el contacto de productos qumicos con la piel usando guantes.
Si utiliza sustancias limpiadoras, como mezcla crmica, para limpiar el material de vidrio, hay
que realizar la limpieza en campana extractora ya que se desprenden vapores de cloruro de
cromilo que son txicos. Es mejor utilizar una solucin limpiadora que no contenga cromato.
Las botellas se transportan siempre agarrndolas del fondo, nunca del tapn. Cuando est
manipulando frascos o productos de ensayo, nunca dirija la abertura en su direccin o a otras
personas.
Evite almacenar reactivos en lugares altos y de difcil acceso. No guarde lquidos voltiles en
lugares donde pueden recibir luz.
Tenga especial cuidado al utilizar nitrgeno o dixido de carbono lquidos, ya que en contacto
con la piel producen quemaduras.
Los cilindros de gases se transportan en los carritos adecuados. Las vlvulas de los cilindros
deben ser abiertas lentamente con la mano.

ELIMINACIN DE RESIDUOS
Es necesario trabajar concientemente y minimizar la cantidad de residuos desde el origen,
limitando la cantidad de materiales que se compran y que se usan. Algunas recomendaciones
para el desecho de los residuos:
Realice una clasificacin previa de los residuos, ya que el depsito
indiscriminado de stos provoca frecuentes accidentes en el personal de
limpieza.
Los productos qumicos txicos se depositan en contenedores especiales para
tal fin. No tire directamente a la pileta productos que reaccionen con el agua
(sodio, hidruros, halogenuros de cidos), que sean inflamables (disolventes),
que huelan mal (derivados del azufre) o que sean lacrimgenos
(polihalogenados como el cloroformo).
6

Las sustancia qumicas o las disoluciones que puedan verterse en las piletas, se
diluirn previamente, sobretodo si se trata de cidos y bases. Tambin es
recomendable neutralizar cidos y bases previo a su descarte.
No arroje a la pileta productos o residuos slidos que puedan atascar o tapar las
caeras. En estos casos depositar los residuos en recipientes adecuados.

PREVENCIN DE INCENDIOS
Para evitar incendios es necesario ser concientes de las fuentes de ignicin que hay en el rea del
laboratorio (llamas, fuentes de calor, equipos elctricos). As mismo es necesario asumir
determinadas conductas de trabajo a saber:
Los reactivos inflamables deben comprarse y almacenarse en cantidades lo ms pequeas
posibles.
Los lquidos inflamables se deben almacenar en armarios de seguridad y/o bidones de
seguridad.
No depositar juntas sustancias qumicas reactivas incompatibles, por ejemplo, cidos con
6
sustancias inflamables.
No se debe conservar teres, parafinas y olefinas durante largos perodos de tiempo ya
que se pueden formar perxidos explosivos.
Hay que asegurarse que el cableado elctrico est en buenas condiciones. Todos los
tomacorrientes deben tener toma a tierra y tres patas. Los cables de los equipos elctricos
deben estar en buenas condiciones.

ACCIONES A SEGUIR EN CASO DE EMERGENCIA


FUEGO EN EL LABORATORIO
Avisar inmediatamente al personal a cargo del laboratorio.
En caso de fuego pequeo y localizado, apagarlo utilizando un extintor
adecuado.
Retirar los productos qumicos inflamables que estn cerca del fuego.
7

Cortar la llave de paso de gas.


En caso de fuego en la ropa pedir ayuda, estirarse en el suelo y rodar para apagar las
llamas. Nunca utilizar extintor para eliminar el fuego de la ropa. Una vez apagado el
fuego, mantener a la persona tendida, procurando que no tome fro y dar asistencia
mdica inmediata.
Si el foco de incendio es mayor, evacuar el laboratorio.

QUEMADURAS
Las pequeas quemaduras producidas por material caliente tratarlas lavando la zona
afectada con agua fra durante 10-15 minutos.
Las quemaduras ms graves requieren atencin mdica inmediata.
No utilizar cremas o pomadas grasas.

CORTES
Lavar bien los cortes producidos por roturas de material de vidrio, con abundante agua,
durante 10 minutos como mnimo.
Si son pequeos y dejan de sangrar en poco tiempo, lavarlos con agua y jabn, taparlos
con una venda o apsito adecuado.
Si son grandes y no paran de sangrar, solicitar asistencia mdica inmediata.
7

DERRAMES DE PRODUCTOS QUMICOS SOBRE LA PIEL


Si se produce un derrame accidental de un producto qumico, acte rpidamente para su
absorcin, neutralizacin o eliminacin. La actuacin concreta a seguir para cada producto debe
fijarse mediante la consulta a las fichas de seguridad de los mismos. Por ejemplo:
Lquidos inflamables: absorber con carbn activo o productos especficos.
cidos: neutralizar con bicarbonato o emplear productos especficos comercializados al efecto.
Bases: neutralizar con bicarbonato o emplear productos especficos comercializados al efecto.
8

Los productos qumicos que se vierten sobre la piel deben ser lavados
inmediatamente con agua abundante, como mnimo durante 15 minutos. Las
duchas de seguridad son utilizadas en aquellos casos en que la zona afectada del
cuerpo sea grande y no sea suficiente el lavado en la canilla. Se recomienda sacar
la ropa contaminada a la persona afectada lo antes posible mientras est bajo la ducha.
Proporcionar asistencia mdica a la persona afectada.

CONTACTO DE PRODUCTOS QUMICOS EN LOS OJOS


Si se producen salpicaduras en los ojos, lavar los dos ojos con agua
abundante durante 15 minutos como mnimo en el lavaojos. El tiempo
es esencial (menos de 10 segundos), cuanto menor sea el tiempo
transcurrido menor ser el dao producido. Mantener los ojos abiertos
con la ayuda de los dedos para facilitar el lavado debajo de los prpados.
Es necesario recibir asistencia mdica, por pequea que parezca la lesin.

INHALACIN DE PRODUCTOS QUMICOS


Conducir inmediatamente la persona afectada a un sitio con aire
fresco.
Dar asistencia mdica inmediata. 8
Al primer sntoma de dificultad respiratoria, iniciar respiracin cardiopulmonar, slo en
el caso de estar debidamente entrenado.
Tratar de identificar el vapor txico.

ACTUACIN EN CASO DE INGESTIN DE PRODUCTOS QUMICOS


Antes de cualquier actuacin pedir asistencia mdica. Disponer de informacin sobre los
productos que se manipulan consultando sus fichas de seguridad o a un servicio de
informacin toxicolgica cuando sea posible. Acudir al mdico con una etiqueta del
producto.
Si la persona est inconsciente, colocarlo en posicin lateral con la cabeza de lado.
9

Taparlo con una manta para que no tenga fro.


No dejarlo solo.
No darle bebidas alcohlicas ni inducir al vmito sin saber de qu tipo de producto se trata.

10

INTRODUCCIN
REVISIN DE MATEMTICAS Y OTROS CONCEPTOS BSICOS
1.- Dadas las siguientes ecuaciones:

a) G = 6,01x103 22 T

[=] J/mol si T [=] K

b) G = 40,70x10 109 T

[=] J/mol si T [=] K

Calcular grfica y analticamente:

1) El punto de corte con el eje de las T y el eje G


2) La pendiente de cada recta.
3) El ngulo que forma cada recta con el eje de las abscisas.

20L

2.- Para las siguientes funciones: w

8L

20L

n RT
dV y w P dV donde n = 1 mol; R = 8,31
V
8L

J/mol.K; T = 292 K y P = 1,2 atm, calcule el rea comprendida entre ambas curvas.

3.- Revise el significado de los siguientes trminos: sustancia qumicamente pura, peso molecular, mol,
sistema, sistema abierto, cerrado, aislado, medio ambiente, volumen molar, volumen especfico, presin y
temperatura estndar (CSPT), presin y temperatura normales (CNPT), propiedad extensiva e intensiva,
proceso exotrmico y endotrmico, fraccin molar, fraccin msica, presin parcial, presin de vapor,
fuerzas de Van der Waals, solubilidad, molalidad, molaridad.

4.- Hallar el valor que corresponde al mnimo para la siguiente funcin Gm = n R T

y ln y
i 1

que

y
i 1

, sabiendo

1 y n, R y T son constantes distintas de cero.

5.- Dada la propiedad G = G(P,T) expresar su dG en trminos de derivadas parciales.

6.- Dada la siguiente ecuacin P V = n R T, expresar dV en trminos de derivadas parciales. Es


diferencial exacta?

7.- Integrar en forma indefinida:


a) d lnK/dT = H/ R T2 siendo H y R constantes
b) dQ/dT = Cp

siendo Cp = a + bT + cT2

11

8.- Gay Lussac hizo medidas de volumen de una masa fija de gas bajo presin constante y encontr que el
volumen responde a la siguiente ecuacin: V = a + b t
Graficar dicha ecuacin y determinar sus parmetros.

9.- Dados los siguientes datos experimentales, representar grficamente y encontrar la relacin existente
entre ellos.
V, mL

10

15

18

m, gramos

0,8

2,4

8,1

12,0

14,2

10.- Se prepararon soluciones de acetona en cloroformo y luego se midi el ndice de refraccin () de


cada una de ellas a 25 C. Los datos se informan en la tabla. Graficar en funcin de la fraccin molar de
acetona (XA). Obtener una correlacin entre y XA.
N

Acetona (mL)

Cloroformo (mL)

0,5

4,5

1,43422

1,0

4,0

1,42600

1,5

3,5

1,41706

2,0

3,0

1,40858

2,5

2,5

1,40028

3,0

2,0

1,39076

3,5

1,5

1,38296

4,0

1,0

1,37272

4,5

0,5

1,36464

10

5,0

0,0

1,35548

Datos: Acetona:
Cloroformo:

PM = 58,08 g mol-1

densidad = 0,79 g mL-1

PM = 119,38 g mol-1

densidad = 1,47 g mL-1

Determinar la composicin de una solucin cuyo es de 1,42864.

11.- Expresar en Kelvin las siguientes temperaturas: 52 C, -15 C, 60 F, -30F

12.- Determinar la variacin de temperatura de un sistema que inicialmente se encuentra a 120C y es


calentado a 250C. Expresar el resultado en C, F, K y R.

13.- Encontrar la relacin entre molalidad y la fraccin molar del soluto.

14.- Calcular el volumen especfico y el volumen molar de agua lquida a 25C y 1 atm.
12

15.- Experimentalmente se determin que para preparar una solucin saturada de NaCl en agua a 25C, se
requieren 2,786 mL de agua por cada gramo de sal. Considerando que a la temperatura de trabajo, la
densidad del agua es 0,99971 g mL-1 y la densidad de la solucin saturada de NaCl en agua es 1,198 g
mL-1, calcular y expresar la solubilidad de la sal como: a) gramos de NaCl en 100 mL de agua; b)
porcentaje peso en peso; c) gramos de soluto en 100 mL de solucin saturada; d) concentracin molar; e)
concentracin molal y f) fraccin molar.

16.- Una solucin se prepara disolviendo 10 kg de sacarosa en 90 kg de agua. La densidad de la solucin


es 1040 kg m-3. Calcular: a) concentracin peso en peso; b) concentracin peso en volumen; c) molaridad;
d) molalidad; e) fraccin molar y f) fraccin msica.
17.- Se hizo circular una corriente de 25 mA durante 5 min a travs de una resistencia de 83 . Calcular
el calor generado en joules, ergios y caloras.

18.- Una manzana de 155 g cae de un rbol y es atrapada en el aire por un nio. Si la manzana cae desde
una altura de 10 m, calcule:
a) el trabajo realizado sobre la manzana por el campo gravitatorio de la tierra.
b) la energa cintica de la manzana en el momento anterior a ser atrapada.

19- Una pelota de 10 g de masa, cae a travs de una distancia de un metro y entra en reposo. Cunta
energa se disipa como energa trmica? Exprese el resultado en joules y en caloras.
20.- Durante 15 min 45 s pasa una corriente de 1,234 A a travs de una resistencia de 20,18 . Calcular
el calor generado en joules, ergios y caloras.

13

INTRODUCCIN AL MANEJO DE EXCEL EN EL PROCESAMIENTO DE DATOS


EXPERIMENTALES DE LABORATORIO
INTRODUCCIN
En este prctico aprender cmo realizar un correcto procesamiento de datos
experimentales

utilizando

la

herramienta Excel de Microsoft Office 2007. Este

programa posee varios usos y funciones que podrn ir asimilndose con el manejo cotidiano del
mismo o realizando una capacitacin especfica en el manejo de Office. En este simple tutorial
se comentarn slo las funciones que necesitar para analizar y procesar los datos experimentales
de los Trabajos Prcticos de Laboratorios de esta gua.
Este tutorial se divide en 4 secciones a travs de las cuales se aprender a confeccionar
una tabla de datos, realizar un ajuste lineal, determinar la ecuacin correspondiente a la funcin
representada y constituir funciones no lineales. Es importante que vaya realizando cada uno de
los pasos y se detenga en los puntos conflictivos para analizarlos en profundidad. Siempre que le
sea necesario puede hacer click en la ayuda del programa que se simboliza con

en

la

parte superior derecha de la vista principal del mismo.


DESARROLLO TERICO
1.

Cmo crear una tabla de datos

Excel es un programa que utiliza Hojas de clculo (Fig. 1) compuestas por columnas,
que se indican con letras maysculas, y por filas, sealadas con nmeros. La combinacin de una
fila y una columna forma lo que se denomina una celda.

Fila 1

Celda A1
Columna A

14

Figura 1: Vista principal de Excel Microsoft Office.

Para ingresar los datos se debe hacer click con el botn izquierdo del mouse en la celda
correspondiente. En las mismas se puede introducir nmeros, texto y operaciones matemticas.
El programa distingue entre valores numricos y palabras: a los primeros los alnea a la derecha
y a las segundas a la izquierda.
Por ejemplo, si en el laboratorio se miden los ndices de refraccin correspondientes a
diez composiciones de Acetona (Xa) en una mezcla Acetona-Cloroformo, estos datos pueden
volcarse en una tabla de dos columnas y once filas. En las celdas A1 y B1 se introduce los
nombres de las variables (ndice de refraccin y composicin de Acetona). Luego, en cada celda
de la columna A se colocan por separado los ndices de refraccin y en la columna B las
composiciones de Acetona. RECUERDE QUE LAS UNIDADES DE MEDIDA, EN EL CASO
DE POSEERLAS, SE COLOCAN EN LA PARTE SUPERIOR DE LA COLUMNA. En la
Figura 2 se muestra una tabla con 10 datos. Las modificaciones de formato se realizan utilizando
los conos destacados.

Figura 2: Tabla de datos.

De esta forma se pueden organizar los datos en tablas que permitan visualizarlos y
comprenderlos mejor, y as tomar decisiones ms eficaces.
2.

Representar grficamente un ajuste lineal

Una vez que ya se tienen los valores ordenados en una tabla se puede pasar a la siguiente
etapa del anlisis. Para realizar una grfica ndice de refraccin vs. Xa a partir de la tabla
anterior, debe dirigirse a la pestaa Insertar. El panel superior cambiar y mostrar los conos
que se detallan en la Figura 3. Aqu pueden distinguirse las diferentes representaciones que el
programa permite realizar. En este caso se seleccionar Dispersin. Al hacer click en este
15

cono se desplegar un men en el cual se mostrarn los tipos de dispersin que pueden
utilizarse. Para este ejemplo se elegir Dispersin slo con marcadores.

Figura 3: Panel superior. PestaaInsertar.

Una vez realizados estos pasos, Excel crea automticamente un grfico en la hoja de
clculo en donde se encuentra la tabla. Sin embargo, los valores que le asigna a cada eje pueden
no coincidir con lo que se quiere representar. Adems, para poder trabajar sobre el grfico de
manera ms sencilla es conveniente ubicarlo en una hoja nueva. Por lo tanto para corregir esto se
hace click con el botn derecho del mouse sobre la figura y se selecciona Mover grfico (Fig
4). Aparecer una nueva pestaa que pregunta dnde desea moverlo. Seleccione Hoja
Nueva. En la celda de la derecha se puede colocar el nombre del grfico, por ej. vs Xa.

Figura 4: Mover un grfico a una hoja nueva.

En la parte inferior de la vista del programa se encuentran las hojas de clculo y los
grficos. Aqu aparecer una nueva pestaa con el grfico que se ha movido (Fig. 5-a). Luego,
para colocar en cada eje los datos que se necesita representar, se hace click en Seleccionar
datos (Fig. 5-b).

16

Figura 5: Panel superior. PestaaInsertar.

Aqu aparecer una ventana que seala los datos que se han graficado en forma
predeterminada. Para introducir los que nos interesan, primero se hace click en Quitar (Fig.
6).

Figura 6: Seleccionar datos de una tabla.

Luego en Agregar. Ahora aparecer una ventana con los siguientes conos

que

nos

permiten ingresar los valores a partir de la tabla anteriormente confeccionada. De esta manera,
haciendo click en este cono para Valores X de la serie, se puede ingresar los datos que se
quiere representar en las abscisas (en este caso los valores de Xa) desde la Hoja 1 (Fig. 7).

17

Figura 7: Modificar serie de datos.

El conjunto de celdas de una columna o fila se denomina rango. Para ingresar el rango de
datos correspondientes a los valores de x se selecciona la primera celda con el botn izquierdo
del mouse y se mueve sin dejar de pulsar el botn hasta la ltima celda del rango deseado. El
recuadro que parpadea, seala el rango que ha sido seleccionado (Fig. 8). Para cargar estos datos
se

hace

click

en

. De la misma manera se seleccionan los datos del eje y. Y por

ltimo se presiona Aceptar para cargar los nuevos valores ingresados.

Figura 8: Seleccin de un rango de datos.

Ahora s, el grfico presenta los datos en los ejes x e y segn nuestro inters. Como el
grfico predeterminado por Excel no posee un formato con los rtulos de cada eje, para
colocarlos se hace click en Diseos de grficos y luego en Diseo 1 en la parte superior de
la vista (Fig. 5-c). Luego, haciendo doble click izquierdo sobre los rtulos insertados se puede
escribir el nombre de la variable en cuestin (RECUERDE COLOCAR LAS UNIDADES
ENTRE PARNTESIS). De la misma manera se puede proceder con el ttulo del grfico. Como

18

slo tenemos una serie de datos, se elimina el nombre de la serie haciendo un click con el botn
izquierdo y luego pulsando la tecla Supr.
2.1

Obtener la ecuacin de un ajuste lineal.

En el grfico anterior se observa una tendencia lineal en la distribucin de los puntos.


Para obtener la ecuacin que representa la relacin de estos datos, primero se seleccionan los
puntos del grfico con el botn izquierdo del mouse. Luego, cuando aparece una ventana
emergente, se selecciona en ella Agregar lnea de tendencia. Una nueva ventana aparece en
donde se encuentran las diferentes regresiones que Excel permite analizar. Adems, aqu se
muestran otras aplicaciones como: extrapolar hacia las ordenadas la tendencia encontrada (Fig.
9-a), presentar la ecuacin del grfico y presentar su R cuadrado entre otras (Fig. 9-b). Este
ltimo valor es un nmero de 0 a 1 que indica en cunto se corresponden los valores estimados
con los datos reales. Una lnea de ajuste es ms confiable en la medida en que su R2 ms se
acerca a 1.

Figura 9: Agregar lnea de tendencia.

Para el conjunto de datos de este ejemplo se selecciona una regresin Lineal y se tildan
las opciones de Presentar ecuacin en el grfico y Presentar el valor de R cuadrado en el
19

grfico. De esta manera se obtiene una representacin lineal con su respectiva ecuacin (Fig.
10).

Figura 10: Representacin grfica de un ajuste lineal con su ecuacin correspondiente.

3.

Resolver una operacin matemtica para un rango

Cuando se analizan datos experimentales muchas veces se debe cambiar las unidades de
trabajo, utilizar los datos obtenidos en una ecuacin matemtica o simplemente multiplicar por
un factor determinado un cierto grupo de valores. Cuando se tienen pocos datos estos clculos
pueden realizarse celda por celda. Sin embargo, cuando se est estudiando una gran cantidad de
resultados, este procedimiento es lento y tedioso. A continuacin se explicar cmo realizar un
mismo clculo para todos los valores de un rango determinado.
Para el ejemplo del apartado N1 (utilizando la misma tabla de datos) se va a graficar esta
vez, el ndice de refraccin vs fraccin molar de cloroformo Xc. Se sabe que:
Xa + Xc= 1

Ec. 1

Xc = 1 Xa

Ec. 2

20

Se debe transformar entonces Xa en Xc. Para ello, se utilizar la columna C en donde se colocar
Xcloroformo en la celda C1. Luego haciendo click en C2, se escribe el signo =. El smbolo =
indica que a continuacin se va a escribir un clculo matemtico. En este ejemplo el clculo est
representado por la Ec.2, por lo que se deber escribir: =1-valor de Xa. Los valores de Xa se
encuentran en la columna B. Por lo tanto, para insertar el valor de Xa se escribe el nombre de la
celda, para la celda C2 sera: =1-B2. Excel seala la celda que hemos seleccionado para
nuestro clculo con un color diferente para cada una de ellas (Fig. 11).

Figura 11: Operacin matemtica insertando el valor de


una celda.

Luego se presiona Enter y se obtiene el resultado. Para extender este clculo en todo el
rango de datos se hace click izquierdo en la celda que contiene el resultado. Presionando
nuevamente con el botn izquierdo en la esquina inferior derecha sealada en la Fig. 12, se
arrastra la seleccin hasta el final del rango. Excel automticamente sigue el mismo patrn de
clculo en cada fila.

21

Figura 12: Operacin matemtica para un rango de datos.

Para facilitar la entrada del nombre de una celda que se quiere utilizar en
una operacin, una vez ingresado el caracter = haciendo click con el botn
izquierdo del mouse sobre la celda que se requiere (ej. B2), sta se incorpora
en la cuenta automticamente.
Se puede realizar operaciones matemticas entre celdas. Por ejemplo, si se quiere
sumar Xa y Xc, se trabaja sobre una nueva columna (columna D). En la celda D2 se
introduce la siguiente sentencia: =B2+C2. Al presionar Enter el resultado aparecer en
la celda D2. Luego, para que esta operacin matemtica se realice para todo el rango, se
procede como se coment anteriormente. El programa realizar: B2+C2 para la fila 2,
B3+C3 para la fila 3, B4+C4 para la fila 4, B5+C5 para la fila 5 y as para todas las celdas
que se establezcan.
Por otra parte, si uno desea mantener un valor fijo en todo el rango, es decir que a
cada celda de la columna C se le sume el valor de B2, se debe colocar un signo $ antes y
despus de la letra de la columna correspondiente. En el ejemplo anterior en la primera
celda se escribir: =$B$2+C2. Esto determinar que cuando se arrastre la funcin para
todo el rango, el programa calcule: B2+C2 para la fila 2, B2+C3 para la fila 3, B2+C4, para
la fila 4, B2+C5 para la fila 5, etc.
Para conocer qu funciones matemticas pueden realizarse y cmo se debe ingresar
la operacin en la celda, se debe hacer click en el cono
ventana Insertar funcin

. Cuando aparece la

(Fig. 13) se puede escribir la funcin en Buscar una

funcin (seleccione categora: Todas), o simplemente buscando en la lista que se despliega


en Seleccionar una funcin.

22

Figura 13: Insertar una funcin.

Cuando se selecciona la funcin que se necesita, se presiona Aceptar. En la nueva


ventana emergente se encuentran los casilleros correspondientes (con una breve descripcin
de lo que se solicita) para ingresar los datos implicados. Nuevamente el

cono

permite seleccionar una celda sin necesidad de insertar cada dgito. Note que en la parte
inferior de la ventana Insertar funcin, aparece en negritas el formato de escritura que
es necesario colocar para realizar la operacin matemtica correspondiente.

4.

Realizar un ajuste no lineal

Cuando se estudian datos experimentales, en algunos casos se prueban leyes, se observan


nuevas tendencias y muchas veces se analiza si los datos obtenidos se ajustan a mtodos de
anlisis ya establecidos por otros investigadores. En caso de realizar un ajuste no lineal se
seguirn los siguientes pasos. Por ejemplo, en una experiencia de laboratorio se calculan valores
de volmenes de mezclas EtOH/H2O a partir de medidas de densidad. Se necesita ajustar los
valores de volumen (V) vs moles de EtOH (n) a un polinomio de segundo grado. Para ello
primero se realiza una tabla de datos, segn se detalla en la Figura 14.
Luego se confecciona un grfico como se
explic en el apartado N2. Una vez que se ha
ingresado los valores de V y de n en los ejes
correspondientes y se ha rotulado cada uno de ellos,
se seleccionan los puntos graficados con el botn
derecho y se escoge Agregar lnea de tendencia.
En la ventana de formato de la lnea (Fig. 9), se
selecciona
23

Figura 14: Tabla de valores experimentales.

la

tendencia

Polinmica,

automticamente la ordenacin que aparece es 2, correspondiente a un polinomio de segundo


grado. Si uno necesita modificar este orden lo puede hacer desde aqu pulsando la flecha hacia
arriba que posee esta celda. En este caso se deja el nmero 2. Adems, como se realiz en el
ejemplo de ajuste lineal, se seleccionan las opciones de Presentar ecuacin en el grfico y
Presentar el valor de R cuadrado en el grfico.
De esta manera, se obtiene una representacin no lineal con su ecuacin correspondiente:

Figura 15: Representacin grfica de un ajuste no lineal con su ecuacin correspondiente.

Si se observa la tabla de la Figura


14, se puede notar que los valores
poseen

diferentes

cifras

decimales. Para unificar el formato de los datos


se selecciona el rango que se quiere modificar.
De la ventana emergente se escoge Formato
de celdas. Al hacer click aqu, la nueva
ventana permite modificar la cantidad de

24

decimales seleccionando la categora Nmero.


En la lista de categoras que se encuentra en el lado izquierdo de la ventana se puede
tambin elegir Cientfica para expresar los valores en notacin cientfica. En Excel este
tipo de notacin se simboliza con una
E para hacer referencia a x10x: ej.
2x10-5=2E-05. En este sector tambin
se

puede
elegir

la

cantidad de decimales.

Figura 16: Configurar el formato de las celdas.

Lo que se ha desarrollado en este prctico puede realizarse siguiendo pasos alternativos.


Es importante que pueda aplicar estos conocimientos en el anlisis de los Prcticos de
Laboratorio que se desarrollan en esta gua. A continuacin se expondrn algunos ejercicios de
aplicacin:
Ejercicio 1- Explorar la variacin de la presin P con el volumen de 1.5 moles de CO2 (g)
cuando se comprime a (i) 25C y (ii) 100 C desde 30 dm3 hasta 15 dm3. Graficar los datos de P
en funcin de 1/V y comentar.
Ejercicio 2- Graficar la variacin del volumen de 1.5 moles de CO2 (g) en un recipiente
mantenido a (i) 1 bar y (ii) 0.5 bar cuando es enfriado desde 373 K hasta 273 K.
25

Para mayor informacin de los usos y funciones de Excel puede consultar:


http://office.microsoft.com/es-hn/excel-help/CH010064824.aspx
http://www.tutorial-lab.com/tutoriales-excel/

26

TEMA 1
GASES IDEALES: ECUACIN GENERAL DEL ESTADO GASEOSO

1.- A partir de las leyes de Boyle y de Charles, obtener la ecuacin general para los gases ideales.

2.- Representar: a) la ley de Boyle y b) la ley de Charles.

3.- En un estudio sobre el comportamiento de un gas, se obtuvieron los siguientes valores:

P /mmHg

724

869

951

998

1230

1893

2250

V / m3

1,5

1,33

1,22

1,16

0,94

0,61

0,51

Demostrar que responden a la Ley de Boyle.

4.- En un proceso industrial, se calienta N2 a volumen constante en un reactor a 500 K. Si el gas se ha


introducido en el reactor a una presin de 100 atm y a una temperatura de 300 K,
a) Cul ser la presin ejercida por el gas a la nueva temperatura de trabajo si ste se comporta
como gas ideal?
b) Qu temperatura se alcanzar en la misma muestra a una presin de 300 atm?
5.- Calcular la masa de aire contenida en un depsito de 0,5 m3 en el cual existe una presin de 10 kg cm-2
y una temperatura de 80 C.

6.- Un gas perfecto a volumen constante al duplicar la presin triplica su temperatura centgrada. Calcular
la temperatura inicial y final tomando T = t + 273.
7.- Un compresor enva O2 a un depsito de 3 m3 de capacidad. La presin aumenta de 0,1 bar a 6 bar y la
temperatura del gas de 15 a 30 C. Si la presin baromtrica es 745 mmHg, determinar la masa de O2
suministrada.


1 V
8.- El coeficiente de expansin trmica est definido como:
V T

Determinar la expresin de usando la ecuacin de estado para un gas ideal, indicar las dimensiones y
calcular su valor para 0 C.
27


1 V
9.- El coeficiente de compresibilidad est definido por la ecuacin:

V P T
Usando la ecuacin general de los gases, encontrar su expresin y las dimensiones. Calcular su valor en
condiciones normales.

10.- Usando las conclusiones obtenidas en los problemas anteriores, expresar el valor de la variacin de
P respecto de la temperatura a volumen constante como una cierta funcin de y para un gas ideal.

GASES REALES: ECUACIONES DE ESTADO. LEY DE LOS ESTADOS


CORRESPONDIENTES

11.- Representar una isoterma, una isobara y una isocora para un gas que obedece la ecuacin:
P ( V -b) = R T donde V es el volumen molar y b es una constante.

12.- Demostrar que dP para un gas de Van der Waals es funcin de estado.

13.- Calcular la presin en atmsfera, ejercidos por 2 moles de vapor de benceno, contenidos en un
recipiente de 10 L a 25 C: a) usando la ley del gas ideal y b) usando la ecuacin de Van der Waals.

14.- Etano, agua, benceno y helio en estado gaseoso obedecen la ecuacin de Van der Waals.
a) Qu factores tienen en cuenta las constantes a y b de Van der Waals?
b) Cul de estos gases tiene las molculas ms grandes?
c) Cul se aproxima ms a la idealidad en condiciones normales de presin y temperatura?

15.- Para un gas de Van der Waals:


a) Demostrar que Tc = 8 a / 27 b R, Vc = 3 n b y Pc = a / 27 b2, donde Tc es la temperatura crtica, Vc
es el volumen crtico y Pc es la presin crtica.
b) Encontrar los valores de a, b y R en funcin de las constantes crticas.
c) Deducir la ecuacin de estado reducida. Explicar su significado.

16.- Encontrar una expresin que relacione el covolumen para un mol de gas con el volumen molecular.

17.- Calcular las constantes de Van der Waals y estimar el radio de la molcula de metano.

28

18.- Comparar los volmenes dados por: a) la ecuacin del gas ideal; b) la ecuacin de Van der Waals; c)
el diagrama de compresibilidad y d) la ecuacin de Redlich y Kwong para un mol de H2 a 50 atm y 0 C.
La experiencia indica un volumen de 0,479 L/mol. Determinar el error porcentual segn los cuatro
mtodos.
Datos: constantes de Redlich y Kwong: a = 0,2475 L2 atm mol-2; b = 1,843x10-2 L mol-1

19.- Utilizando el diagrama de compresibilidad generalizado determinar la presin del gas CO2, sabiendo
que un mol ocupa un volumen de 0,381 L a 40C.
20.- Para un gas de Van der Waals Vc = 3 b; Pc = a / 27 b2 y Tc = 8 a / 27 b R. Evaluar numricamente el
factor de compresibilidad para un gas de Van der Waals en el punto crtico.
21.- El factor de compresibilidad para el N2 a 50 C y 800 atm de presin es 1,95; a 100 C y 200 atm
vale 1,10. Una cierta masa de nitrgeno ocupa un volumen de 1 L a 50 C y 800 atm. Calcular el
volumen ocupado por la misma cantidad de nitrgeno a 100 C y 200 atm.

22.- Calcular la presin existente sobre 1 kg de etano, si su temperatura es de 20 C y ocupa un volumen


de 0,03 m3. Emplear: a) la ecuacin de estado del gas perfecto; b) la ecuacin de Van der Waals; c) la ley
de los estados correspondientes y d) el grfico de compresibilidad.
23.- Qu masa de vapor de agua a 703 kg cm-2 y 649 C contiene un recipiente de 0,142 m3. Calcular:
a) Asumiendo comportamiento del gas ideal
b) Usando el factor de compresibilidad
c) Comparar los valores obtenidos con el que se obtenga a partir del dato experimental v = 0,00474
m3 kg-1
24.- Para C2H6 a 25 C, se disponen de los siguientes coeficientes de virial B = - 186 cm3/mol y C =
1,06x104 cm6/mol2.
a) Utilizar la ecuacin del virial para calcular la presin ejercida por 28,8 g de C2H6 (g) en un
recipiente de 999 cm3 a 25 C. Compararla con el resultado del gas ideal.
b) Utilizar la ecuacin del virial para calcular el volumen ocupado por 28,8 g de C2H6 a 16 atm y 25
C. Compararlo con el resultado del gas ideal.
25.- Calcular la presin ejercida por 74,8 g de C2H6 en un recipiente de 200 cm3 a 37,5 C utilizando: a) la
ecuacin del gas ideal; b) la ecuacin de Van der Waals y c) la ecuacin del virial, sabiendo que para el
etano B = - 179 cm3/mol y C = 10400 cm6/mol2 a 30 C y B = - 157 cm3/mol y C = 9650 cm6/mol2 a 50
C.
29

26.- Utilizar la ecuacin del virial vlida para presiones bajas para estimar la densidad del Ar (g) a 273 K
y 1 atm, y compare el resultado con la densidad de un gas ideal en las mismas condiciones.

MEZCLA DE GASES IDEALES Y REALES

27.- Una mezcla de gases consiste en 75 % de CH4 y 25 % de C2H4 en moles est almacenada a 25 C y
314 atm en un cilindro cuyo volumen es 0,284 m3. Calcular la masa de gas existente en el tanque.
Considera comportamiento ideal.

28.- Un gramo de nitrgeno gaseoso y un gramo de oxgeno gaseoso que forman una mezcla ideal son
colocados en un recipiente de 2 L de capacidad a la temperatura de 37 C. Calcular:
a) La presin parcial del gas
b) La presin total del sistema
c) La composicin de la mezcla en fracciones molares y % en moles

29.- Un baln Dumas de 2 litros contiene n moles de nitrgeno a 0,5 atm de presin y a T K. Al adicionar
0,01 moles de oxgeno, es necesario enfriar el matraz a una temperatura de 10 C a fin de mantener la
misma presin. Calcular los moles de N2 y T considerando gas ideal.
30.- Una mezcla de gases est compuesta de etano y butano. Se llena un bulbo de 200 cm3 de capacidad
con la mezcla a una presin de 750 mmHg y 20 C. Si el peso del gas en el bulbo es de 0,3846 g. Cul es
el porcentaje molar de butano en la mezcla? Asumir gas ideal.

31.- Se agrega una mezcla de N2 y vapor de agua a un recipiente que contiene un agente secante slido.
La presin en el recipiente, inmediatamente despus, es 760 mmHg. Luego de algunas horas, la presin
alcanza un valor constante de 745 mmHg.
a) Calcular la composicin de la mezcla original en moles por ciento.
b) Si el experimento se realiza a 20 C y el agente secante increment su peso en 0,150 g, cul es el
volumen del recipiente? Considerar despreciable el volumen ocupado por el agente secante y los moles
residuales de agua despus de haber alcanzado el equilibrio. Asumir gas ideal.

32.- Calcular el volumen molar de una mezcla de gases conteniendo 40,1% en moles de N2 y 59,9 % de
C2H4 a 600 atm y 50 C por los siguientes mtodos: a) gas ideal; b) Ley de Amagat y el grfico
generalizado de Z; c) Ley de Dalton y grfico generalizado de Z; d) Mtodo pseudocrtico y e) usando el
valor experimental de Zm = 1,4.

30

33.- Una mezcla gaseosa tiene la siguiente composicin molar:


Gas
Fraccin
molar / Y

CH4

C2H6

C3H8

n C4H10

n C5H12

0,3838

0,0756

0,0705

0,1129

0,3572

Calcular la densidad de la mezcla al estado gaseoso, a 94C y una presin absoluta de 27 atm, empleando
el mtodo pseudocrtico.

LEY DE DISTRIBUCIN BAROMTRICA

34.- La composicin del aire seco a nivel del mar, expresado en % en peso, es aproximadamente N2 =
75,52; O2 = 23,15; Ar = 1,28; CO2 = 0,046.
a) Calcular el peso molecular del aire
b) Calcular la presin parcial de cada componente si la presin total es 1 atm.
c) Calcular las presiones parciales de cada componente, la presin total y la composicin molar de la
atmsfera a 100 km de altura y 25C.

35.- Calcular la presin atmosfrica en la terraza de un edificio de 1248 ft de altura si en la planta baja la
presin es 1 atm y la temperatura 21 C. Suponiendo que no hay complicaciones tales como turbulencias
o gradientes de temperatura, construir un grfico que relacione la altitud con la presin del aire.

31

LABORATORIO N1
GASES: DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE LA RELACIN
ENTRE CAPACIDADES CALORFICAS

INTRODUCCIN TERICA
Cuando se estudia el comportamiento de los sistemas gaseosos aparecen, con frecuencia,
relaciones entre las capacidades calorficas a presin y volumen constante; as se define como
la razn entre la capacidad calorfica a presin constante, CP, y la capacidad calorfica a volumen
constante, CV.

CP
CV

La determinacin experimental de puede realizarse empleando el aparato de Clement y


Desormes. A continuacin se describen los fundamentos tericos.
Una masa de gas cuyo estado inicial (punto A - Figura 1) est definido por una presin
P2, un volumen V2 y una cierta temperatura T2, debe alcanzar un estado final (punto C) definido
por P1, V1 y T2. Este proceso puede realizarse de dos formas: a) expansin isotrmica, etapa 1;
b) expansin adiabtica seguido por un calentamiento isocrico (etapas 2 y 3, respectivamente).
A (P2 ,V2,T2)

Presin

P2

1
C (P1,V1,T2)

P1
2

3
B (T1, V1,Pa)

Pa = P0

Volumen
V2

V1

Figura 1: Diagrama de P vs V en el que se muestran los diferentes procesos por el


que un gas en un estado inicial

pasa a otro mediante distintas vas: Etapa 1:

isotrmica; Etapa 2: adiabtica; Etapa 3: isocrica. T2 =Ta= temperatura ambiente, Pa


= presin atmosfrica.

Demostraremos que es posible calcular como el cociente entre la pendiente de la curva


adiabtica y de la curva isotrmica (sin cometer error apreciable), suponiendo que:
32

a) el cambio de volumen experimentado en la expansin adiabtica es pequeo (V2 difiere muy


poco de V1) por lo tanto, las porciones de curvas AB y AC pueden considerarse como
segmentos de rectas, AB y AC.
b) el valor de presin alcanzado en la etapa 2, P0, es aproximadamente igual al valor de la
presin atmosfrica, Pa; es decir: P0 = Pa.
Para un proceso adiabtico, la relacin entre la presin y el volumen est dada por:

PV cte

(1)

Diferenciando la ecuacin (1) obtenemos:


V dP P V 1 dV 0

Operando matemticamente esta ecuacin se llega a la expresin (2):


dP
P

dV adiab
V

(2)

La ecuacin (2) es la pendiente de la curva adiabtica en un grfico P vs. V (AB en la Figura 1).
Para un proceso isotrmico la relacin entre la presin y el volumen es:

PV cte

(3)

Diferenciando la ecuacin (3) y operando matemticamente, se obtiene:

P dV V dP 0
dP
P

dV isoter.
V

(4)

La ecuacin (4) es la pendiente de la curva isotrmica (AC en la Figura 1).


Realizando el cociente entre las ecuaciones (2) y (4) se obtiene:
=

pendiente de la curva adiabtica


pendiente de la curva isotrmica

Analizando la Figura 1 y sabiendo que V = V2-V1 concluimos que:

Entonces:

P Pa
dP
2

V
dV adiab.

(6)

P P1
dP
2

V
dV isoter.

(7)

P2 Pa
P2 P1
33

(8)

Si las presiones se miden con un manmetro de tubo abierto utilizando un lquido de


densidad (en nuestro caso agua), entonces:
(9)
P2 Pa g h2
P1 Pa g h1

(10)

siendo h2 y h1 las diferencias en las alturas de las columnas de lquido del manmetro.
De las ecuaciones (8), (9) y (10) concluimos que:

h2
h2 h1

(11)

La ecuacin (11) permite calcular experimentalmente el valor de .

TRABAJO PRCTICO DE LABORATORIO N 1


OBJETIVO
Determinar la razn entre la capacidad calorfica a presin constante y la capacidad
calorfica a volumen constante de un gas a temperatura ambiente, utilizando el aparato de
Clement y Desormes.

MATERIAL NECESARIO
Aparato de Clement y Desormes
Tubo con el gas en estudio
Flujmetro

Manmetro

robinete

Llave de
seguridad
Llave de
salida

Manmetro
de agua de
rama
abierta

Recipiente
Termosttico
Recipiente de
gran volumen

Tubo de
gas

Figura 2: Esquema del aparato de Clement y Desormes, empleado en el


presente trabajo prctico de laboratorio.

34

PROCEDIMIENTO
1. Estando cerrado el robinete, introduzca el gas al recipiente hasta que se establezca una
diferencia de nivel entre las ramas del manmetro de aproximadamente 120 mm.
2. Espere que la presin se estabilice (aproximadamente 5 minutos).
3. Lea y anote el valor de h2.
4. Gire el robinete para permitir la expansin adiabtica del gas. Esta operacin debe durar de 2 a
4 segundos, aproximadamente.
5. Espere que la presin se estabilice; 5 minutos aproximadamente.
6. Lea y anote el valor de h1.
7. Repita el procedimiento al menos doce veces.

CLCULOS
1. Con los valores de h2 y h1, calcular el valor de para cada medida.
2. Determinar el valor de promedio.
3. Determinar el valor de a partir de los datos tabulados de Cp y Cv para el gas empleado y con
ste calcular el error porcentual.

ANEXO
1. Definir capacidad calorfica a presin constante y a volumen constante. Indicar sus unidades.
2. Definir e indique sus unidades. Calcular con datos de literatura los valores de a 25C para
los siguientes gases: a) O2; b) H2.
3. Explore, usando el programa Excel, la variacin de la presin de 1,5 mol de CO2 (g) con el
volumen, cuando ste se comprime a: a) 273 K, b) 373 K desde 30 dm3 hasta 15 dm3.
4. Demostrar que en un proceso adiabtico se cumple:
R ln

V2
T
Cv ln 2
V1
T1

5. Teniendo en cuenta la experiencia en el laboratorio, encontrar la expresin que permite


calcular sin considerar las porciones de curvas como segmentos de rectas.

35

TEMA 2
TEMPERATURA Y TERMOMETRA

1.- Enunciar el Principio Cero de la Termodinmica.

2.- Con base en la escala absoluta de temperatura T, existen 273,15 entre la temperatura de hielo y el
cero absoluto de temperatura. Supongamos que queremos definir una escala de temperatura absoluta T,
tal que el cero absoluto y la temperatura de hielo estn separados 300. Cul ser la temperatura de
ebullicin del agua en esta escala?

3.- A que temperatura absoluta las escalas Celsius y Fahrenheit dan el mismo valor numrico.

4.- Indicar los puntos de fusin en grados Fahrenheit, Rankine, Kelvin y Celsius de las siguientes
sustancias: helio, oxgeno, agua, metanol y benceno.
5.- Se normaliza un termmetro de Hg en vidrio a 0 C y 100 C. La ecuacin que expresa el volumen de
Hg como funcin de la temperatura es: Vt = V0 (1 + 1,8146x10-4 t + 9,205x10-9 t2), despreciando la
dilatacin del vidrio. Qu temperatura se leer en el termmetro a 50 C?

6.- La temperatura centgrada, determinada por un termmetro de resistencia de platino se llama


temperatura de platino tpt, y se define a partir de la siguiente ecuacin: tPt = 100

R Rh
Rv Rh

en el cual Rv, Rh y R son las resistencias en el punto de vapor, punto de hielo y a la temperatura de platino
tPt. La resistencia de un cierto termmetro de platino es 10000 en el punto de hielo, 13861 en el
punto de vapor y 26270 en el punto de azufre (en que t = 444,6C) en la escala internacional.
a) Hallar la temperatura de platino en el punto de azufre.
b) Hallar la temperatura de platino en la que la resistencia es 21000 y determinar a qu
temperatura centgrada corresponde.

CALOR Y TRABAJO

7.- Cuntas caloras se necesitan para convertir un kilogramo de hielo en agua?


36

8- Calcular la energa necesaria para aumentar el volumen de una sustancia en 1 cm3 a la presin de 1
atm. Expresar el resultado en caloras, Joule y BTU.

9.- Cunto trabajo mecnico se realiza cuando una persona de 80 kilogramos asciende una montaa de 1
km de altura? Cunta energa en kJ debe suministrarse para realizar este trabajo muscular, suponiendo
que solo el 25 % de la energa producida por la oxidacin de alimentos en el cuerpo puede ser convertida
en trabajo muscular?

10- Cuando una calora de calor se transfiere a 1 gramo de agua a 14,5 C bajo presin atmosfrica su
temperatura se eleva a 15,5 C. Cual es la capacidad calorfica molar del agua a esta temperatura?
Expresar la respuesta en cal K-1 mol-1 y en J K-1 mol-1.

11.- Calcular la cantidad de calor que es necesario suministrar a un depsito de 50 L de capacidad,


conteniendo agua para aumentar su temperatura de 15 a 65C, suponiendo que el calor es ntegramente
absorbido por el lquido. Calcular el gasto de energa elctrica en KWh.

12.- Deben calentarse 5000 L de agua de 20 a 70 C empleando vapor de agua a presin atmosfrica.
Determinar la masa de vapor necesaria. Asumir que no hay prdidas de calor con el medio exterior.
Dato: Calor de vaporizacin a presin atmosfrica 539,7 kcal kg-1.
13.- En un recipiente aislado existen 200 g de un lquido cuyo calor especfico es 3,35 J g-1 K-1. Si su
temperatura es de 25 C y se agregan 10 gramos de hielo a 0 C, cul ser la temperatura final de la
mezcla cuando se alcance el equilibrio trmico?

14.- El volumen especfico del cido actico lquido excede al correspondiente slido en el punto de
fusin en 0,1595 cm3 g-1 a una atmsfera de presin. Determinar el trabajo de expansin, en caloras, que
acompaan a la fusin de un mol de cido actico a la presin atmosfrica normal.

15.- A bajas temperaturas y densidades moderadas, las fuerzas atractivas entre las molculas se hacen
importantes y la ecuacin de estado de un mol de gas real adquiere la forma: PV = RT - a/V siendo a
una constante que depende de la intensidad de la atraccin. Calcular:
a) el trabajo realizado en una expansin isotrmica reversible desde 0,224 a 22,4 L. A 200 K el valor
de a = 3,6 L2 atm.
b) comparar la respuesta con el trabajo realizado en la correspondiente expansin de un gas ideal.

37

16.- Tres moles de un gas tipo Van der Waals a 27 C se expanden isotrmica y reversiblemente desde 20
L a 60 L. Calcular el trabajo producido. Datos: a = 5,49 L2 atm mol-2 b = 0,064 L mol-1.
17.- Tres moles de un gas ideal a 27 C se expande isotrmicamente desde un volumen de 20 a 60 L.
Calcular W si el proceso se realiza: a) contra una presin opuesta constante de 1 atm; b) reversiblemente.

18.- Calcular la cantidad de calor adsorbida por 466 g de agua que se calienta desde 8.5 C hasta 74.6C.

19.- Para productos alimenticios de composicin conocida el calor especfico puede ser estimado
mediante la siguiente expresin:

Cp = 1,424 X c + 1,549 X p + 1,675 X f + 0,837 X a + 4,187 X w

en kJ/kg C

donde X es la fraccin en peso y los subndices c, p, f, a y w se refieren a hidratos de carbono, protenas,


grasas, cenizas y humedad. Calcular el calor que es necesario entregar a 100 kg de un alimento con la
siguiente composicin: hidratos de carbono 40 %, protenas 20 %, grasa 10 %, cenizas 5 % y humedad 25
%, para elevar su temperatura de 20 a 40 C.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

20.- Un mol de gas ideal, confinado a una presin constante Pop = P = 2 atm se enfra de 100 a 25 C.
a) Cul es el valor de W?
b) Si Cv = 2 cal/mol K, calcular Q, U y H.

21.- Un mol de gas monoatmico ideal evoluciona a travs de un ciclo reversible siguiendo las etapas: a)
calentamiento a presin constante desde 298 K y 1 atm hasta 596 K; b) compresin isotrmica hasta 2
atm; c) enfriamiento a volumen constante hasta alcanzar el estado inicial. Esquematizar el ciclo en un
diagrama P-V y P-T. Completar la siguiente tabla.
Etapa

Proceso

Q, cal

W ,cal

1 2
2 3
3 1
Ciclo total

38

U, cal

H, cal

22.- 0,1m3 de aire es comprimido reversiblemente desde CSTP hasta 5 atm y 25 C por tres diferentes
procesos:
a) Calentamiento a volumen constante seguido de enfriamiento a presin constante
b) Compresin isotrmica
c) Compresin adiabtica seguida de enfriamiento a volumen constante
Si consideramos que en estas condiciones el aire se comporta como un gas ideal, calcular W, Q, H y U
para cada proceso. Indique cada proceso en un diagrama P-V.
23.- Un mol de agua lquida se vaporiza a 100 C y a 1 atm. El calor de vaporizacin es de 40,68 kJ mol -1.
Suponiendo que el vapor es un gas perfecto y el volumen del agua lquida es despreciable, calcular:
trabajo reversible, calor, la variacin de energa interna y la variacin de la entalpa.

24.- 48,0 gramos de oxgeno (supuesto ideal) se expande reversiblemente a una temperatura constante de
77 C, desde una presin de 6,48 atm hasta una presin final de 2,16 atm. Calcular Q, W, U y H.

25.- Un mol de gas ideal diatmico sufre cambios reversibles desde una condicin inicial definida por P 1
= 10 atm y V1 = 1,7 dm3 hasta P2 = 1 atm de acuerdo a las siguientes etapas: a) Volumen constante, b)
Temperatura constante, c) Adiabtico, d) Politrpico con k =1,2. Calcular: Q, W, U, H para cada
proceso e indicar en un nico diagrama cada uno de ellos.

26.- Calcular el trabajo realizado al comprimir isotrmicamente y en forma reversible 50 g de N 2 desde


una presin de 1 atm hasta 20 atm a la temperatura de 25C. Calcular el trabajo realizado por el gas en la
expansin isotrmica al volver a su estado inicial, contra una presin constante de 1 atm. Calcular U
para el ciclo completo y el trabajo neto del mismo. Esquemticamente representar en un diagrama el ciclo
en cuestin. Suponer que el N2 es un gas ideal.
27.- Un mol de hielo se funde a 0C y una presin constante 1 atm, el calor absorbido por el sistema es
1440 cal. Los volmenes molares del hielo y el agua son 0,0196 y 0.018 L mol-1. Calcular U y H.

28.- Un mol de un gas ideal (Cv = 3/2 R) inicialmente a 300 K se expande adiabticamente contra una
presin externa de 0,5 atm, desde un volumen inicial de 10 L hasta un volumen final de 20 L. Calcular
Q, W, U y H.
29.- Calcular Q, W y U para el siguiente proceso: se suministran 1730 J de energa en forma de calor a
un sistema, el cual realiza 830 J de trabajo y entrega al medio exterior 900 J de energa en forma de calor.

39

30.- 5 kg de oxgeno ocupan un volumen de 10 m3 a una temperatura de 300 K. Hallar el trabajo


necesario para hacer disminuir el volumen hasta 5 m3: a) a presin constante; b) a temperatura constante;
c) cul es la temperatura al final de la transformacin (a); d) cul es la presin al final del proceso (b);
sabiendo que los procesos son reversibles e) indicarlos en un diagrama P-V.

31.- Se calienta un mol de gas ideal, a volumen V1 constante, desde la presin inicial P1 hasta que se
duplica la presin, luego se expande isotrmicamente hasta que la presin alcanza su valor inicial y luego
se disminuye el volumen a presin constante, hasta el valor primitivo del volumen.
a) Representar estas transformaciones en el plano P-V y P-T.
b) Calcular el W reversible que se entrega, en la transformacin si P1 = 2 atm y V1= 4 L
32.- El coeficiente de Joule - Thomson para un gas de Van der Waals est dado por:

JT

(2a / RT ) b

Cp

Calcular el valor de H en caloras para la compresin isotrmica a 300 K de 1 mol de N2 desde 1 hasta
500 atm.

33.- Si un gas ideal se somete a una expansin politrpica reversible, calcular:


a) el trabajo para esta expansin si un mol de gas se expande de V1 a V2 y si T1 = 300 C, T2 = 200 C y k
= 1,32
b) Q, U y H si Cv = 5 cal / K mol.

34.- Un tubo de H2 se saca de un local a temperatura de 5 C y se lleva a la sala de mquinas donde la


temperatura es 25 C. Determinar la cantidad de calor recibida una vez equilibrada la temperatura y la
variacin de entalpa, si la presin inicial era de 120 bar. La capacidad del tubo es de 40 dm3.

35.- Cuando un sistema se desplaza desde el estado A al estado B a travs del camino ACB, el sistema
absorbe 80 J en forma de calor y realiza 30 J de trabajo.
P

a) Qu cantidad de calor absorbe el sistema a lo largo del camino

ADB si realiza 10 J de trabajo?


b) Cuando el sistema vuelve del estado B al A por el camino
curvo, el trabajo realizado sobre el sistema es 20 J. En este proceso, el
sistema absorbe o cede calor? Cunto?

40

TERMOQUMICA

36.- Definir calor de formacin, escribir la correspondiente reaccin de formacin y determinar el calor
de formacin de los siguientes compuestos a 25 C: H2O (g), HBr (g), CO (g), MgCO3 (s), CH4 (g),
CH3OH (l).
37.- Definir calor de combustin, escribir la correspondiente reaccin de combustin y determinar el calor
de combustin a partir de sus calores de formacin de los siguientes compuestos: CH3OH (l), HCHO (g),
C2H5OH(l), glucosa (C6H12O6(s)), cido ctrico (C6H8O7(s)).
38.- Calcular el calor de formacin del etanol a 25 C a partir de los calores de combustin. Emplear las
correspondientes Tablas.

39.- Encontrar el calor de reaccin a 25C para la siguiente ecuacin:


C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)
a partir de a) calores de formacin; b) calores de combustin y c) energas de enlace.

40.- En un calormetro adiabtico la oxidacin de 0,4362 gramos de naftaleno producen un aumento de


temperatura de 1,707 C. La capacidad calorfica del calormetro y el agua es 10290 J K-1. Si se
desprecian las correcciones de la oxidacin del alambre y del nitrgeno residual, cul es la entalpa de
combustin por mol de naftaleno a 25 C?

41.- Un volumen de 50 mL de HCl 0,52 M reacciona dentro de una calormetro con 50 mL de una
solucin acuosa de NaOH 0,50 M. Las temperaturas iniciales son: a) del calormetro y de la solucin de
NaOH: 25,02 C; b) del cido clorhdrico: 24,9 C; c) la temperatura final de la mezcla: 27,94 C. Se
desea conocer la variacin de entalpa de la reaccin para la formacin de un mol de agua a la
temperatura final de la mezcla. Suponer que las capacidades calorficas de las soluciones acuosas son las
mismas que la del agua. La capacidad calorfica del calormetro es de 16 cal K-1.

42.- Calcular el cambio de entalpa a 298 K para la reaccin:


-D-glucosa (s) -D-glucosa (s)
Se dispone de los siguientes datos de calores de disolucin (dH):
dH -D-glucosa = 10716 J /mol
dH -D-glucosa = 4680 J/mol
rH -D-glucosa (aq) -D-glucosa (aq) = -1162 J/mol
41

43.- La entalpa de combustin de la glicina (CH2COONH3) a 25C es de -232,5 kcal/mol. Calcular la


entalpa de formacin en caloras y en joules a la misma temperatura.
44.- La entalpa de formacin del cido asprtico es -973,4 kJ mol-1 y la de la -alanina de -563,7 kJ mol. Calcular el U para la descarboxilacin del cido asprtico a 298 K.

45.- Calcular la variacin de entalpa de la reaccin de formacin de agua gaseosa a 500 K, considerando
que las capacidades calorficas a presin constante permanecen constantes en el rango entre 298-500 K.

46.- Desarrollar una ecuacin para calcular el calor de formacin del NH 3 (g) en funcin de la
temperatura.

47.- Cul es la mxima temperatura que puede alcanzarse en la combustin de CH4 con un 20 % de
exceso de aire? Tanto el aire como el metano entran al quemador a 25C. Asumir combustin completa.
48.- a) Calcular la entalpa de fusin de hielo en cal mol-1 a una temperatura de 10 C.
b) Calcular el cambio de entalpa a 1 atm para pasar de hielo a 10 C a agua lquida a 25 C.
Datos: Cphielo = 37,657 J mol-1 K-1); CpH2O lquida = 75,3 J mol-1 K-1
49.- Para la reaccin: H2S (g) + 3/2 O2 (g) H2O (g) + SO2 (g) y con datos bibliogrficos:
a) Encontrar H y E a 25 C
b) Calcular H a 1000 K
c) Explicar porqu Ud. carece de informacin para encontrar H a 2500 K.

50.- Si el calor de combustin del cido ctrico (C6H8O7) es -1986 kJ/mol, calcular el calor liberado
cuando se queman 10 g de cido citrico slido a 25 C y presin constante.

51.- Si los calores de combustin del monosacrido glucosa (slido) y del disacrido maltosa (slido) son
-2816 y -5648 kJ mol-1, respectivamente a 293 K y presin atmosfrica, calcular el cambio de entalpa
que acompaa a la conversin de 18 g de glucosa a maltosa a esta temperatura y presin.
2 C6H12O6 (s) C12H22O11 (s) + H2O (l)
52.- Se deja caer un tira de magnesio de 15 g de masa a un vaso que contiene HCl diluido. Calcular el
trabajo realizado por el sistema como resultado de la reaccin. La presin atmosfrica es 1 atm y la
temperatura 25C.
42

53.- Al quemar 0,3212 g de glucosa en una bomba calorimtrica, cuya constante es 641 J/K, la
temperatura increment 7.739 K. Calcular: a) la entalpa de combustin molar estndar, b) la energa
interna de combustin estndar, c) la entalpa de formacin estndar de la glucosa.

54.- El calor de combustin del metano es -212,8 kcal/mol a 25C. Calcular la temperatura adiabtica de
llama cuando se quema un mol de metano en presencia de la cantidad terica de aire a 25 C y presin
constante suponiendo combustin completa.

55.- Una mezcla de CO con un 25 % ms de aire de la cantidad requerida tericamente para lograr la
combustin completa a CO2 ingresa a 500 C en un reactor adiabtico que opera a esa temperatura.
Determinar la temperatura adiabtica de llama cuando se alcanza la conversin completa.

43

LABORATORIO N2
CALORIMETRA: DETERMINACIN DEL CALOR DE FORMACIN
ESTNDAR DE UNA SUSTANCIA PURA A PARTIR DE SU CALOR DE
COMBUSTIN

INTRODUCCIN TERICA

Una de las variables termodinmicas de mayor utilidad es el calor puesto en juego en las
reacciones de formacin de compuestos qumicos. Una reaccin de formacin es aquella donde
se forma un mol de un compuesto a partir de sus elementos en el estado de agregacin ms
estable y el calor puesto en juego en esta reaccin se denomina calor de formacin. Con esta
informacin y a travs de la aplicacin de la Ley de Hess se pueden calcular los calores
estndares de reaccin de numerosos procesos qumicos. La ley de Hess postula que la entalpa
estndar de una reaccin es la suma de las entalpas estndar de las reacciones individuales en las
que se puede descomponer.
Por ejemplo, la reaccin de formacin de un hidrocarburo comn como la sacarosa
(C10H8) es
12 C (grafito) + 11 H2 (g) + 11/2 O2 (g)C12H22O11 (sacarosa)

(1)

y el calor de formacin a una dada temperatura y presin est asociado con la variacin de
entalpa de esta reaccin. En general, los calores de formacin no pueden ser determinados
llevando a cabo la reaccin a partir de sus elementos, an si los reactantes fueran combinados en
la proporcin estequiomtrica correcta.
Una solucin a este problema es la medida del calor de otra reaccin que involucre
exclusivamente al naftaleno como uno de los reactivos, como por ejemplo la reaccin de
combustin. El calor de combustin de un compuesto orgnico CH es el calor puesto en juego
en la combustin completa de un mol de sustancia, a una dada temperatura, en presencia de una
cantidad suficiente de O2. En la combustin completa de una sustancia orgnica el carbono se
convierte en CO2; el hidrgeno, en H2O; el azufre, en SO2; el nitrgeno se desprende en estado
libre; los halgenos se transforman en haluros de hidrgeno, etc. De esta manera medimos el
flujo de calor de una reaccin controlada y de estequiometra conocida.
La reaccin involucrada para el caso de la sacarosa sera:
C12H22O11 (s) + 12 O2 (g) 12 CO2(g) + 11 H2O (l)
44

(2)

Una vez que la entalpa de la reaccin de combustin es determinada, el calor de


formacin de la sacarosa puede ser obtenido por la aplicacin de la Ley de Hess de acuerdo al
siguiente esquema de reacciones que involucra las reacciones de formacin del CO2 y del H2O y
la reaccin inversa de combustin:
12 CO2 (g) + 11 H2O (l)

C12H22O11 (s) + 12 O2 (g)

12 C (grafito) + 12 O2 (g)
11 H2 (s) + 11/2 O2 (g)

12 CO2 (g)
11 H2O (l)

12 C (grafito) + 11 H2 (g) + 11/2 O2

(3)
(4)
(5)

C12H22O11 (s)

En consecuencia la entalpa de formacin de naftaleno resulta:


fHo [C12H22O11 (s)] = 12 fH [CO2(g) (s)] + 11 fH [H2O (l)] - cH

(6)

donde el cH es la entalpa de combustin de sacarosa a temperatura constante.

Mediciones Calorimtricas
La Primera Ley de la Termodinmica que establece que la variacin de energa interna de
un sistema cerrado es igual a la transferencia de energa dentro del mismo en forma de calor o
trabajo (E = Q + W) es la base de la calorimetra, la cual consiste en estudiar la transferencia de
de calor en los sistemas haciendo uso de un calormetro.
Supongamos que una reaccin de combustin tiene lugar dentro de un recipiente rgido y
sellado con paredes diatrmicas, los gases producidos no pueden realizar trabajo de expansin
porque las paredes son rgidas. Segn la primera ley, cualquier cambio en la energa interna del
sistema debe originarse de la transferencia de energa como calor entre el sistema y el entorno:
E = QV

Wexp=0

V=cte

(7)

donde el subndice v enfatiza que el proceso ocurre a volumen constante, siendo el trabajo de
expansin (Wexp) nulo. Por lo tanto es posible medir el cambio de energa interna de un sistema
de volumen constante, que no realiza ningn tipo de trabajo, mediante la evaluacin de la
transferencia de energa en forma de calor desde el sistema.
El equipo en el cual el sistema permanece a volumen constante se conoce como bomba
calorimtrica. La reaccin del compuesto tiene lugar dentro de un recipiente de metal hermtico
y resistente, el cual se sumerge en una cantidad conocida de agua. La muestra se enciende
elctricamente y el calor producido por la reaccin qumica se calcula registrando el aumento de
45

la temperatura del agua. El calor liberado por la combustin de la muestra es absorbido por el
agua y el calormetro. El proceso puede escribirse de la siguiente manera:
K (T1) + R (T1) K (T2) + P (T2)

a V = cte

(8)

donde K simboliza el calormetro, R los reactivos y P los productos. Como la bomba


calorimtrica y el agua en la cual se sumerge constituyen un sistema adiabtico, la temperatura
final (T2) es distinta de la inicial (T1) y es posible establecer el siguiente balance de energa:
Qtotal = Qagua + Qbomba + Qreaccin = 0

(9)

donde Q representa al calor absorbido por el agua (Qagua) y por la bomba calorimtrica (Qbomba)
y el calor producido en la combustin del compuesto (Qreaccin). As:
Qreaccin = - (Qagua + Qbomba)

(10)

El calor absorbido por el agua se puede calcular como:


Qagua = magua cagua T
siendo magua la masa de agua, cagua el calor especfico del agua y T el cambio de temperatura
producido. De manera semejante se obtiene el trmino para el calor absorbido por la bomba:
Qbomba = mbomba cbomba T

(11)

Si en los experimentos realizados se usa la misma bomba calorimtrica, la masa y el calor


especfico de la bomba son constantes, y si se trabaja de forma tal que la masa de agua sea
siempre la misma, es posible reunir estos trminos en uno solo:
(Qagua + Qbomba) = (magua cagua + mbomba cbomba) T

(12)

de donde surge lo que denominaremos la constante del calormetro K:


(magua cagua + mbomba cbomba) = K

(13)

Por lo tanto el calor debido a la reaccin de combustin (ecuacin 10) se puede calcular
como:
Qreaccin = - (Qagua + Qbomba) = - K T = cE

(14)

Para expresar esta ltima ecuacin por unidad de masa, se debe dividir por la masa de la
sustancia en estudio (mmuestra):
cE=- K T /(mmuestra)

(15)

si se multiplica esta ltima expresin por el peso molecular del slido (PMmuestra):
cE=[- K T /(mmuestra)] PMmuestra

(16)

las unidades de cE nos quedan en energa/mol.


Las mediciones realizadas en la bomba calorimtrica corresponden a la energa interna
de combustin (cE), ecuacin (15). Para obtener el valor de entalpa de combustin se usa la
siguiente relacin:
46

cH = cE + R T ngas

(17)

donde ngas es la variacin de nmero de moles gaseosos entre los productos y reactivos.
En el caso que ngas es igual a cero, cH = cE.
Generalmente la constante del calormetro (K) se determina mediante la combustin de
una masa conocida de un compuesto puro (por ejemplo, cido benzoico) cuyo calor de
combustin se conoce con exactitud. Se lleva a cabo la reaccin de combustin en el calormetro,
se registra el cambio de temperatura debido a la reaccin y se calcula K despejndola de la
ecuacin 14. De tablas se obtiene la variacin de la entalpa molar de combustin del cido
benzico (cHc.benzoico), lo cual es aproximadamente igual al cEc.benzoico. En el clculo de
Qreaccin es necesario considerar la masa de cido benzoico (mc.benzoico) que se introduce en la
bomba calorimtrica y el peso molecular (PMc.benzoico). Con estas consideraciones la expresin
para el clculo de la constante del calormetro es:
K = - Qreaccin / T = - cEc.benzoico . mc.benzoico / (T. PMc.benzoico)

(18)

Conocida K y de las ecuaciones 7, 15, 16 y 17 se puede estimar el calor de combustin de una


sustancia cualquiera.

TRABAJO PRCTICO DE LABORATORIO N 2

OBJETIVO
Determinar el calor de formacin estndar de sacarosa puro a partir de su calor de combustin.

MATERIAL NECESARIO
1. Reactivos: cido benzoico, sacarosa
2. Instrumental: bomba calorimtrica, balanza analtica, prensa para empastillar.
3. Otros: esptula, termmetro.

PROCEDIMIENTO
1. Pesar aproximadamente 1g de cido benzoico y hacer una pastilla.
2. Pesar exactamente la pastilla (mc.benzoico).
3. Preparar la bomba calorimtrica colocando la pastilla de la sustancia patrn en la cpsula de
ignicin, llenndola con O2 a 30 atm.
4. Conectar los perifricos del aparato (refrigerante, calentador, fuente de agua, controlador
automtico, impresora y calormetro).
47

5. Programar el controlador para la determinacin de la constante del calormetro (K).


6. Repetir los pasos 1, 2 y 3 con la muestra.
7. Programar el controlador para la determinacin del calor de combustin de la muestra.

CLCULOS
1. Determinar la constante del calormetro K (ecuacin 18).
2. Determinar la variacin de la energa interna de combustin de la sacarosa (ecuacin 15 y
16).
3. Calcular el cHo de la sacarosa (ecuacin 17).
4. Con el valor del calor de combustin de la sacarosa cHo calculado en el punto anterior y los
datos de fHo estndar del CO2 (g) y del H2O (l) obtenidos de la bibliografia, estimar el fHo
estndar de la sacarosa.
5. Estimar el error porcentual de cHo y fHo de la sacarosa.

Termostat
o
Entada de agua

Controlador
Calormetro
Adiabtico

Refrigerante

Impresora
Salida de
agua

Figura 1: Esquema del calormetro a volumen constante.

ANEXO
1. Definir calor de formacin y calor de combustin.
2. Escribir las reacciones termoqumicas para determinar el calor de formacin estndar de
naftaleno a partir de su calor de combustin.
3. Al quemar 120 mg de naftaleno en una bomba calorimtrica, la temperatura se
increment 3,05 K. Calcular la constante del calormetro.

48

4. Si se utiliza el calormetro del problema 3, en las mismas condiciones de trabajo: Qu


incremento de temperatura se producir al quemar 135 mg de fenol, C6H5OH (s)?
5. Al quemar 0,3212 gramos de glucosa en una bomba calorimtrica cuya constante es 641
J/K, la temperatura se incremento en 7,739 K.
a) Escribir la reaccin de combustin de la glucosa.
b) Calcular la energa interna de combustin estndar.
c) Calcular la entalpa de combustin molar estndar.
d) Calcular la entalpa de formacin estndar de la glucosa.

49

LABORATORIO N3
CALORIMETRA: DETERMINACIN DE LA CAPACIDAD
CALORFICA ESPECFICA DE PRODUCTOS ALIMENTICIOS

INTRODUCCIN TERICA
El calor es energa en trnsito, es decir se manifiesta en las fronteras entre el sistema y
el medio exterior. El calor, denominado calor sensible, es un flujo de energa que ocurre en
virtud de una diferencia de temperatura. Mientras que el calor, denominado calor latente, es la
energa asociada con cambios de fases, procesos que transcurren a presin y temperatura
constantes. Por ejemplo: el calor de fusin en la transicin slido lquido; el calor de
vaporizacin en la transicin lquido vapor, etc. Un proceso durante el cual no ocurre
transferencia de calor entre el sistema y el medio exterior es llamado adiabtico.
El calor sensible es medido en funcin de los cambios de energa que causa en el
sistema o en su medio circundante. Dado que estos cambios de energa son ms fciles de
describir en funcin de cambios de temperatura (a volumen o presin constante) definimos la
unidad de calor en funcin del cambio de temperatura que puede producir.
Generalmente, el calor se expresa en funcin de una unidad denominada calora,
definida como la cantidad de calor (o energa) que debe ser entregada a un gramo de agua a 1
atm de presin para elevar su temperatura de 14,5 a 15,5 C. En el caso general de un fluido
dado, a cualquier temperatura, podemos expresar la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura del sistema de masa m desde T hasta T + dT a presin o volumen constante,
como:
Q = mCdT

(1)

Segn esta ecuacin,


C = Q/mdT

(2)

donde C es la capacidad calorfica especfica, informalmente llamada calor especfico.


El calor especfico o capacidad calorfica especfica puede ser considerado
simplemente como la razn entre la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura
de una unidad de masa del cuerpo en una unidad de temperatura.
Los calores especficos son, en general, funciones de la temperatura y pueden
determinarse a presin constante, Cp, o a volumen constante CV. En pequeos intervalos de
50

temperatura Cp y Cv son relativamente constantes, de manera que las transferencias finitas de


calor pueden ser expresadas como:

Q mCP T

a presin constante

(3)

Q mCV T

a volumen constante

(4)

La dependencia del calor especfico con la temperatura es ms importante en gases que


en slidos y lquidos, y en general las ecuaciones 3 y 4 no son vlidas y debemos integrar C p
dT (o Cv dT) o usar un calor especfico medio. En el rango de temperaturas habitualmente
utilizadas en el procesamiento de alimentos los valores de capacidades especficas pueden ser
considerados constantes, de manera que las ecuaciones (3) y (4) pueden ser empleadas en los
balances de energa.
Los calores especficos pueden ser medidos directamente en un instrumento conocido
como calormetro. Los calormetros pueden operar a volumen constante y permiten
determinar CV o a presin constante y miden CP. El experimento calorimtrico es sencillo y
consiste bsicamente en suministrar una cantidad de calor conocida a una masa de fluido a
presin (o volumen) constante y medir la variacin de temperatura. El calor especfico en ese
intervalo de temperatura se obtiene de la siguiente ecuacin:
C

Q
mT

(5)

Calor especfico en alimentos


Se ha observado que para frutas, vegetales y concentrados de plantas, el calor
especfico a presin constante vara con el contenido de humedad y puede ser determinado
teniendo en cuenta el calor especfico del agua y de los slidos que componen el producto.
Para materiales libres de grasa, el calor especfico puede estimarse como

C P C PH O w H2O C PNF (1 w H2O )

(6)

siendo wH2O la fraccin msica de agua, C PH O y C PNF las capacidades calorficas del agua
2

(4186,8 J/kg K) y de los slidos no grasos (837,36 J/kg K), respectivamente.


Reemplazando en (6)
51

C P 3349w H2O 837,36

en J/kg K

(7)

Cuando el producto alimenticio contiene grasas, el calor especfico puede ser estimado
a partir de las fracciones msicas de los slidos grasos (wF), de los slidos no grasos (wNF) y
del agua (wH2O) como

C P C PH O w H2O C PNF w NF C PF w F
2

Si el C PF = 1774,72 J/Kg K, entonces


C P 4186,8w H2O 837,36w NF 1774,72w F

(8)

Los calores especficos de productos alimenticios tambin pueden estimarse a partir de


correlaciones en funcin de su composicin expresada en fraccin msica de protenas,
grasas, carbohidratos, fibras, cenizas y agua. Choi y Okos (1986) han propuesto ecuaciones
del tipo:
C P C Pi w i

(9)

TRABAJO PRCTICO DE LABORATORIO N 3

OBJETIVO
Determinacin experimental del calor especfico de un producto alimenticio mediante
el uso de un calormetro a presin constante.

MATERIAL NECESARIO
-

un vaso Dewar

un agitador

un termmetro

agua destilada

salsa de tomate

bao termosttico
52

balanza granataria

vasos de precipitacin de 250 mL

Esquema del calormetro a presin constante

PARTE EXPERIMENTAL
A.- Determinacin de la constante del calormetro
1) Introducir 150 g de agua destilada exactamente pesada (m1) a una temperatura
conocida del orden de 80C. Agitar por unos minutos y registrar la temperatura (T0).
2) Agregar 150 g de agua destilada exactamente pesada (m2) a temperatura ambiente
previamente medida (Ta). Agitar por unos minutos y registrar la temperatura una vez
alcanzado el equilibrio (Te)
3) Teniendo en cuenta que el proceso es adiabtico, calcular la constante del calormetro,
K, mediante el balance de energa en un calormetro adiabtico:

m1 .C pH O . (Te - T0 ) + m 2 C pH O (Te - Ta ) + K (Te - T0 ) = 0


2

B.- Determinacin del calor especfico de la muestra

1) Introducir en el calormetro una cantidad de salsa de tomate exactamente pesada (mt)


de unos 150 g a 50 C. Agitar unos minutos y registrar la temperatura (T0).
2) Agregar una cantidad de agua destilada exactamente pesada (ma) de unos 150 g a
temperatura ambiente (Ta), previamente determinada.
53

3) Agitar continuamente hasta que la temperatura permanezca constante.


4) Registrar la temperatura final de equilibrio (Te).
5) Calcular el calor especfico de la salsa de tomate, Cpt, mediante la siguiente expresin
correspondiente al balance de energa:

m t .C p t . (Te - T0 ) + m a C pH O (Te - Ta ) + K (Te - T0 ) = 0


2

siendo: m t , masa de tomate en g


m a , masa de agua en g

C p t , calor especfico de la salsa de tomate

C p H O , calor especfico del agua = 4186,8 J/kg K = 1 cal/ g K


2

K , constante del calormetro determinada en la parte A

C.- Comparacin de los datos obtenidos en laboratorio con los de bibliografa

(1) Determinar el contenido de humedad de la salsa de tomate expresada como fraccin


msica

(wH).

(2) Calcular el calor especfico de la salsa de tomate, empleando la ecuacin (7).


(3) Calcular el error porcentual entre el valor experimental determinado en B y el estimado
por la correlacin.
(4) Comparar con valores experimentales de Bibliografa.

ANEXO

1.- Definir calor especfico y sus unidades. Indicar la diferencia con la capacidad calorfica
molar.
2.- Porque en los balances de energa que impliquen el uso de alimentos se emplea el calor
especfico en lugar de la capacidad calorfica molar?
3.- Buscar en bibliografa cinco valores de calores especficos para alimentos de distinta
naturaleza y determinar cul de ellos se calentar ms al entregarle la misma cantidad de calor
por unidad de masa.

54

4.- Una muestra de 25 g de un lquido se enfra desde 290 K a 275 K a presin constante
extrayendo 1.2 KJ de energa en forma de calor. Estimar la capacidad calorfica de la muestra.
5.- Calcular: (a) el calor especfico de un trozo de carne conteniendo 15% de protenas, 20%
de grasas y 65% de agua y (b) el calor requerido para elevar la temperatura de 10 lb de carne
desde 40F a 150F. Expresar el resultado en BTU, joules y caloras

55

TEMA 3
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

1.- Calcular la variacin de entropa que acompaa al calentamiento de un mol de gas ideal desde 100
a 300 K: a) si el volumen es constante; b) si la presin es constante y c) Cul sera la variacin de
entropa si se utilizan 3 moles de gas? Cv = (3/2) R.
2.- Calcular el cambio de entropa cuando 1 kg de aire evoluciona desde 555 K y 5 L hasta 325 K y 20
L. El gas se expande siguiendo la ley PVk = constante. Calcular el calor entregado o extrado durante
la expansin. Comprobar que es aproximadamente igual al cambio de entropa para la temperatura
promedio.

3.- a) Calcular el cambio de entropa en una expansin isotrmica reversible de 0,035 mol de gas ideal,
desde un volumen inicial de 0,89 hasta un volumen final de 2,98 dm3 a 300 K.
b) Cul es el cambio de entropa si el mismo cambio de estado es llevado a cabo irreversiblemente a
una presin externa constante igual a la presin final del sistema?
c) Calcular el cambio de entropa en el medio exterior para cada caso.
d) Calcular el cambio de entropa total para el sistema y el medio exterior para cada caso.
4.- Un mol de gas ideal inicialmente a 25 C se expande: a) isotrmica y reversiblemente desde 20 a
40 L; b) isotrmica e irreversiblemente desde 20 a 40 L contra vaco. Calcular: U; S; Q y W para
ambos casos (observar la relacin entre T S y Q).

5.- Un mol de gas ideal el cual se encuentra inicialmente a 50 C y 10 atm de presin es expandido
irreversiblemente a 1 atm y 20 C. Suponer Cp= 7 cal K-1 mol-1. Calcular W, Q y S.
6.- Calcular la variacin de entropa al solidificar un mol de agua a 0 C.
7.- Calcular el S cuando un mol de azufre se calienta desde 27 C a 137 C.
S rmbico

Cp = 3,58 + 6,24 x 10-3 T

[=] cal mol-1 K-1

S monoclnico

Cp = 3,56 + 6,96 x 10-3 T

[=] cal mol-1 K-1

S lquido

Cp = 5,40 + 5,00 x 10-3 T

[=] cal mol-1 K-1

Tfusin de S monoclnico = 119 C

fusH = 0,30 kcal/mol

T transicin rmbicomonoclnico = 95,6 C

transH = 0,086 kcal/mol


56

8.- Calcular el cambio de entropa para la reaccin de formacin de un mol de C2H4 (g).
9.- Calcular S a 1298 K para la reaccin:
1/2 H2 (g) + 1/2 Cl2 (g) HCl (g)

10.- Un mol de gas ideal se comprime isotrmicamente de manera irreversible a 130 C desde 2,5 bar
hasta 6,5 bar dentro de un dispositivo pistn/cilindro. El trabajo requerido es 30 % mayor que el de
una compresin isotrmica reversible. El calor transferido desde el gas durante la compresin fluye a
un depsito de calor a 25 C. Calcular los cambios de entropa del gas, del depsito de calor y el
Stotal.
11.- Considere un sistema que est formado por 1,5 moles de CO2(g) inicialmente a 15C y 9 atm,
confinados en un cilindro de 100 cm2 de seccin transversal. Se permite una expansin adiabtica
contra una presin externa de 1,5 atm hasta que el pistn se desplaza hacia fuera en 15 cm. Asumir
que el CO2 se comporta como un gas ideal con Cv = 28.8 J K-1 mol-1.
Calcular: Q, W, U, T y S
12.- Un molde de acero cuyo calor especfico es Cp = 0,12 BTU Lb-1 R-1 y pesa 75 Lb se templa en
aceite, enfrindose bruscamente desde una temperatura original de 800 F. La masa de aceite que se
encuentra a 70 F es de 300 Lb y su calor especfico es Cp = 0,6 BTU Lb1 R-1. Cul es el cambio de
entropa del molde, del aceite y del conjunto?

13.- Calcular el aumento de entropa que se produce al mezclar 50 kg de agua a 80C con 120 kg del
mismo lquido a 20C, en un recipiente adiabtico. Calcular la variacin de entropa del medio exterior
y del conjunto. Comentar el resultado.

14.-Calcular la mxima eficiencia terica para una mquina trmica reversible ideal que opera entre 25
y 100 C. Indique el significado fsico del resultado.

15.- Una mquina trmica reversible absorbe 1000 BTU a 500 F, produce un trabajo W y entrega un
calor Q a 100 F. Cul es el cambio de entropa de la fuente caliente, de la fuente fra y el cambio de
entropa neto resultante del proceso?
16.- Un refrigerador que trabaja sobre el 50 % del rendimiento ideal opera en su interior a 0 C y en el
ambiente que lo rodea a 25 C. Calcular la energa necesaria para congelar 1 kg de agua inicialmente a
57

0 C y tambin el calor cedido al ambiente exterior durante el proceso. El calor latente de fusin del
hielo es 334 J g-1.

17.- Una mquina frigorfica opera con un rendimiento igual a 5 siendo la temperatura de la fuente
caliente 30 C. Suponiendo comportamiento ideal determine la temperatura de la fuente fra.

18.- Dibujar en un diagrama P-V los siguientes ciclos utilizados en mquinas trmicas a) Carnot; b)
Otto; c) Diesel; d) Rankine y e) Brayton.

19.- Con los siguientes datos trazar el ciclo Otto en un diagrama P-V y T-S. Calcular: a) el
rendimiento trmico terico y b) la relacin de compresin.
Datos: T1= 288 K, T2= 645 K, T3= 2070 K, T4= 925 K
20.- Una mquina trmica opera segn el siguiente ciclo:
Etapa 1-2: absorcin de calor a presin constante hasta T2= 1500 K.
Etapa 2-3: expansin adiabtica hasta T3= 600 K
Etapa 3-4: entrega de calor isotrmicamente.
Etapa 4-1: compresin adiabtica.
Si lo que evoluciona son 0,0433 kg de helio cuyo Cp = 1,24 Kcal kg-1 K-1, que absorbe calor de una
fuente a 1500 K y la descarga a un sumidero a 300 K, donde el Ss = 24 cal K-1, calcular:
a) la temperatura inicial en la etapa de absorcin de calor, T1
b) la energa de la fuente que es utilizable.
c) el trabajo realizado por el ciclo
d) el S del universo

21.- La relacin de compresin en un ciclo Otto de aire normal es igual a 8. Al empezar la carrera de
compresin la presin es 1,03 kg cm-2 y la temperatura es de 16 C. La transmisin de calor del aire
por ciclo es 445 kcal kg-1. Calcular: a) la presin y la temperatura final en cada etapa y b)

el

rendimiento trmico.
Datos: CV= 0,171 kcal kg-1 K-1, =1.4
22.- Desde una fuente externa a temperatura constante Tfc se transfiere una cantidad de calor Q2 a una
mquina de Carnot, la cual recibe a 227 C cediendo el remanente calorfico a 27C que corresponde a
la temperatura del sumidero. Se conoce la entropa de la fuente Sfc= -0.4 cal/K y la del universo
SU= 0.5 cal/K. Esquematizar el ciclo de Carnot y calcular:
1.- Calor absorbido por la mquina.
58

2.-Temperatura de la fuente caliente.


3.-Trabajo realizado por la mquina
4.- La variacin de entropa en la etapa de cesin de calor por parte de la mquina.
5.-Porcentaje de prdida de energa utilizable.
6.- Relacin de compresin en la etapa de absorcin de calor P1/P2. Suponer que evoluciona un mol de
un gas ideal.

23.- La entropa de 415 kg de aire ha aumentado en 0,2 kJ/K, mientras que la temperatura se mantiene
constante a T=130 C. Si la presin inicial es P1=4 kg/cm2, calcular la presin y el volumen final, el
calor intercambiado y el trabajo.

59

TEMA 4
EQUILIBRIO Y ESPONTANEIDAD

1.- Representar grficamente los cambios de H, T.S y G, de acuerdo con los siguientes valores:
H = -5000 cal/mol; para S = 10 u.e y T variando en 100 grados
H = -5000 cal/mol; para S = -10 u.e y T variando en 100 grados
H = 5000 cal/mol; para S = 10 u.e y T variando en 100 grados
H = 5000 cal/mol; para S = -10 u.e y T variando en 100 grados
Comentar cada una de las grficas obtenidas.
2.- Calcular G para:
a) Un mol de gas ideal a 300 K se comprime isotrmicamente al doble de su presin inicial.
b) Un mol de Hg se comprime de 1 a 100 atm, a 298 K ( = 13,5 g cm-3).

3.- Cuando se someten 2 moles de un gas ideal a 330 K y 3,5 atm a una compresin isotrmica, su
entropa disminuye en 25 J K-1. Calcular: a) la presin final del gas y b) G de la compresin.
4.- La variacin de volumen de un lquido viene dada por: V=V0 (1 - P) siendo el coeficiente de
compresibilidad.
a) Deducir una expresin para la variacin de energa libre de Gibbs que acompaa al cambio
isotrmico de 1 mol de un lquido desde P1 a P2.
b) Calcular el G para el agua lquida a 25 C entre 1 atm y 10 atm sabiendo que = 49x10-6
atm-1
c) Existira una diferencia apreciable en el resultado obtenido en b) si se tomara al agua como
incompresible con = 0?
5.- A partir de los valores de entropas estndar y calores de combustin, calcular H y G para las
reacciones y establecer si son termodinmicamente posibles:
a) 2 C (graf) + 2 H2 (g) C2H4 (g)
b) 2 C (graf) + 3 H2 (g) C2H6 (g)
6.- Calcular rG, rH y rS para la siguiente reaccin a 25 C:
C2H5OH (l) + O2 (g)

CH3COOH (l) + H2O (l)


60

CO (g) + SO3 (g) CO2 (g) + SO2 (g)

7.- Para la reaccin:

Calcular G398, sabiendo que: rH298 = -44,14 kcal mol-1 y rG298 = -44,72 kcal mol-1. Suponer que
Cp = 0 entre 298 y 398 K.

8.- El etileno puede ser adquirido en cilindros, tanques, o por caeras. Para la reaccin:
C2H4 (g) 2 C(graf) + 2 H2 (g)

a 25C

G = -16 kcal mol-1

a) Es espontnea la descomposicin de C2H4 ?


b) Se descompone el C2H4 a temperatura ambiente?
c) Explicar cualquier discrepancia aparente entre las respuestas anteriores.
9.- Calcular rG a 1000 K para la siguiente reaccin:
1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) NH3 (g)
Tener presente que el H vara con la temperatura.

10.- Calcular la variacin de energa interna para la expansin isotrmica de un mol de gas de Van der
Waals desde 20 a 80 L mol-1 si a = 1,39 L2 atm mol-2.
La expresin de la ecuacin termodinmica de estado es: P = T (P/T)V - (U/V)T

COEFICIENTE DE FUGACIDAD

11.- Calcular el cambio de energa libre que acompaa a la compresin isotrmica de 1,372 moles de
CO2 a 60 C desde 25 a 300 atm a partir de los siguientes datos:

P, atm
f/P

0
1

50
0.856

100
0.704

200
0.455

300
0.373

Calcular el error porcentual que se comete si el clculo se realiza considerando comportamiento ideal
del gas.

12.- El coeficiente de fugacidad de un cierto gas a 200 K y 50 bar es 0,72. Calcular la diferencia entre
su potencial qumico y el de un gas ideal en el mismo estado.

13.- El factor de compresibilidad del gas de Van der Waals est dado por:
Z= 1+ [b (a/RT)] (p/RT)
61

a) Calcular la fugacidad del gas de Van der Waals.


b) Estimar la fugacidad para el CO2 y el H2 a 200 atm y 0C. Comentar los resultados
14.- Calcular la fugacidad del gas nitrgeno a 0C y 50, 100, 200 y 400 atm,
a) a partir de los siguientes datos:
P, atm

50

100

200

400

800

1000

PV/RT

0,9846

0,9846

1,0365

1,2557

1,7959

2,0641

b) haciendo uso de las curvas de fugacidad generalizadas.

62

TEMA 5
EQUILIBRIO ENTRE FASES. REGLA DE LAS FASES

1.- Indicar cuntas fases y cuntos componentes existen en:


a) Un matraz cerrado lleno hasta la mitad de agua lquida, y la otra mitad con aire saturado de
vapor.
b) Un matraz cerrado de 1 litro a 100 C que contiene 2 g de agua lquida.
c) Una mezcla de aceite y agua que se han dispersado en forma de emulsin.
d) N2(g) y O2(g)
e) Idem a d) pero con un catalizador slido que favorece la formacin de xidos
f) NaCl (s) y una disolucin acuosa saturada de NaCl conteniendo algo de HCl
g) Una solucin acuosa de NaNO3
h) Una solucin acuosa de acetato de amonio
i) El sistema g) a una temperatura suficientemente elevada para que consista solo en slido seco
y vapor de agua
j) El sistema g) enfriado hasta que aparezca un slido y este slido se transforme en el hidrxido
del metal

2.- Aplicando la regla de las fases calcular el nmero de grados de libertad de los siguientes sistemas:
a) CaCO3 (s) CO2(g) + CaO(s)

d) H2O-alcohol etlico

b) 2 H2O (l) (H2O)2 (l)

e) H2O-benceno + alcohol etlico

c) PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

f) hielo agua lquida agua vapor

3.- Calcular el nmero de grados de libertad para:


a) una mezcla gaseosa de N2, H2 y NH3 que no reaccionen entre s.
b) la misma mezcla gaseosa de (a) pero en presencia de un catalizador que permita la reaccin
2 NH3 N2+ 3 H2

4.- Utilizando la figura describir los cambios que se observarn cuando vapor de agua a 1 atm y 400 K se
enfra a presin constante hasta 260 K.

63

5.- Utilizando el diagrama de fases indicar qu se observar cuando una muestra de CO2 inicialmente a 1
atm y 298 K se someta al siguiente ciclo: a) calentamiento isobrico hasta 320 K; b) compresin
isotrmica hasta 100 atm; c) enfriamiento isobrico hasta 210 K; d) descompresin isotrmica hasta 1
atm; e) calentamiento isobrico hasta 298 K. Aplicar la regla de las fases en cada una de las regiones en
que est dividido el diagrama, en las curvas de equilibrio y en el punto triple.

64

ECUACIN DE CLAPEYRON. ECUACIN DE CLAUSIUS-CLAPEYRON. REGLA DE


TROUTON

6.- El volumen especfico del H2O lquida es 1,0001 cm3 g-1 y el del hielo 1,0907 cm3 g-1 a 0 C. Calcular
a qu velocidad vara el punto de fusin del hielo con la presin en grado atm-1.

7.- El volumen especfico del azufre monoclnico (estable por encima del punto de transicin) es mayor
que el del azufre rmbico en 0,0126 cm3 g-1. El punto de transicin a una atmsfera de presin es 95,5 C
y aumenta a la velocidad de 0,035 K atm-1. Calcular el calor de transicin.
8.- Calcular la presin de vapor del hielo a 15 C, suponiendo que los cambios de entalpa son
independientes de la temperatura. Dato: a 273 K la presin de vapor es 4,58 torr.
9.- Dado los siguientes datos de presin de vapor de cierta cetona (PM = 150,2 g mol-1), componente del
aceite de menta, calcular la entalpa de vaporizacin de la cetona y el punto de ebullicin normal.
T / C

57,4

100,4

133,0

157,3

203,5

227,5

P / Torr

10

40

100

400

760

10.- A partir de los siguientes datos para cloroformo:


T / C

20

30

40

50

Presin de vapor (mmHg)

160

248

369

535

a) Graficar la curva de equilibrio lquido-vapor.


b) Determinar el vH
c) Calcular el punto de ebullicin del cloroformo.

11.- Cul ser el punto de fusin del cido actico a 11 atm ?


Datos: Tfus a 1 atm = 16,61 C, fusH = 2800 cal mol-1 y fV = 9,614 cm3 mol-1
12.- A 373,69 y 372,6 K la presin de vapor del H2O (l) es 1,018 y 0,982 atm, respectivamente. Cul es
el calor de vaporizacin del agua?
13.- La presin de vapor de Cl2 slido son 2,64 torr a 112 C y 0,26 torr a -126,5 C. Las presiones de
vapor del Cl2 lquido son 11,9 torr a -100 C y 58,7 torr a 80 C. Calcular: a) sublimH b) vaporH c)
fusionH y d) la temperatura del punto triple.
65

14.- Calcular el calor de vaporizacin del n-butano a 280 F a partir de los siguientes datos:
T, F
260
270
280
290
305.56 (Tc)

P, atm
24,662
27,134
29,785
32,624
37,47

Vl, ft3/lb
0,0393
0,0408
0,0429
0,0458
0,0712

Vg, ft3/lb
0,222
0192
0,165
0,138
0,0712

15.- Muchas bacterias pueden sobrevivir a 100 C formando esporas. La mayora de las esporas
bacterianas mueren a 120 C. Por eso las autoclaves que se utilizan para esterilizar los instrumentos
mdicos y de laboratorio aumentan la presin para elevar el punto de ebullicin del agua hasta 120 C. a)
A qu presin hierve el agua a 120 C? b) Cul es el punto de ebullicin del agua en la cima de la
montaa Pike (4301 m) donde la presin atmosfrica suele ser 446 torr?
16.- El punto de ebullicin normal del CS2 es 319,4 K. Estimar los valores de vapH y vapS a la
temperatura de ebullicin normal.

17.- Predecir la entalpa molar estndar de evaporacin de bromo y de etano a partir de sus respectivos
puntos de ebullicin normales.

18.- Utilizar la ecuacin de Antoine para calcular las presiones de vapor del agua a 25 y a 150 C y
comprelas con los valores experimentales, 23,77 torr y 3569 torr, respectivamente.

19.- El punto de ebullicin normal del etanol es 78,3 C y a esta temperatura DHvap=38,9 kJ/mol. Hasta
qu valor es necesario reducir la presin, si queremos que el etanol herva a 25 C en una destilacin a
presin reducida?

20.- Calcular el punto de fusin del hielo a 100 atm.


fusH=79,7 cal/g
a 0 C y 1 atm
hielo= 0,917 g/cm3
H2Oliq= 1 g/cm3

66

TEMA 6
SISTEMAS MULTICOMPONENTES. PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

1.- El volumen total de una solucin acuosa de NaCl a 25 C que contiene 1 kg de agua es:
V= 1003 + 16,62 m + 1,77 m3/2 + 0,12 m2

en mL

siendo m la molalidad. Calcular los volmenes molares parciales del NaCl y del H2O en una solucin 0,1
molal.

2.- Se quiere preparar una solucin anticongelante que consiste en 30 % molar de metanol en agua. Qu
volmenes de metanol puro y agua pura deben mezclarse para obtener 2000 cm3 de mezcla anticongelante
a 25 C?
Datos a 25C: Volumen molar del MeOH puro = 40,727 cm3 mol-1
Volumen molar parcial del MeOH en la mezcla = 38,632 cm3 mol-1
Volumen molar del H2O pura = 18,068 cm3 mol-1
Volumen molar parcial del H2O en la mezcla = 17,765 cm3 mol-1
3.- En una solucin binaria cloroformo- acetona con una fraccin molar de cloroformo de 0,4693, los
volmenes molares parciales de la acetona (C3H6O) y del cloroformo (CHCl3) son 74,166 mL mol-1 y
80,235 mL mol-1, respectivamente. Cul es el volumen de una solucin de 1 kg de masa?

4.- Los valores experimentales del volumen molar parcial de K2SO4 (ac) a 298 K se expresan como:
V2 = 32,280 + 18,216 m1/2

[=] cm3 mol-1

donde m es la molalidad de la sal. Escribir una ecuacin para el volumen molar parcial de agua en la
solucin utilizando la ecuacin de Gibbs-Duhem. El volumen de agua pura a 298 K es 18,079 cm3 mol-1.

5.- El volumen molar parcial de una sal B en agua a 298 K puede expresarse como:
VB = 6,218 + 5,146 m 7,147 m2

[=] cm3 mol-1

donde m es la molalidad de la sal. Escribir una ecuacin para el volumen molar parcial del agua (V0H2O =
18,079 cm3 mol-1) en la solucin utilizando la ecuacin de Gibbs-Duhem.

6.- Se midieron las densidades de soluciones acuosas de sulfato de cobre (II) a 20 C, segn se indica a
continuacin. Determine y grafique el volumen molar parcial de CuSO4 en el rango medido.
67

m (CuSO4) / g
5
10
15
1,051
1,107
1,167
/g.cm-3
donde m (CuSO4) es la masa de CuSO4 disuelto en 100 g de solucin.

20
1,230

ENTROPA Y ENERGA LIBRE DE MEZCLAS. FUNCIONES EN EXCESO

7.- Considere los gases puros, A y B, cada uno a 25 C y 1 atm de presin. Calcular la energa libre y la
entropa con relacin a los gases sin mezclar de:
a) Una mezcla de 10 moles de A y 10 moles de B.
b) Una mezcla de 10 moles de A y 20 moles de B.
c) Calcular el cambio en la energa libre si se aaden 10 moles de B a la mezcla de 10 moles de A
con 10 moles de B.

8.- Un recipiente est dividido en dos compartimentos iguales. Uno contiene 1 mol de N2 a 70 F y 1 atm,
el otro contiene 1 mol de O2 en las mismas condiciones. Si la barrera que separa los compartimentos es
removida y los gases alcanzan el equilibrio, cul es el cambio de entropa?

9.- Qu proporciones (en fracciones molares y masa) de hexano y heptano se deben mezclar para
alcanzar la mayor entropa de mezcla a temperatura y presin constantes?
10.- Un recipiente de 5 dm3 est dividido en dos compartimientos de igual tamao. En el compartimiento
de la izquierda hay N2 a 1 atm y 25 C; en el de la derecha hay H2 a la misma temperatura y presin.
Calcular la entropa y la energa libre de mezcla al retirar la separacin. Asumir que se trata de gases
ideales.

11.- Un mol de O2 a 2 atm y 60 F est en un recipiente que se conecta con otro que contiene 2 moles de
N2 a 0,68 atm y 100 F. Ambos recintos se comunican mediante una vlvula y se mezclan los gases.
Determinar: a) temperatura y presin de equilibrio despus de la mezcla; b) variacin de entropa de cada
gas y de la mezcla. Asumir las condiciones de la experiencia de Joule.

PROPIEDADES COLIGATIVAS

12.- El calor de fusin del cido actico (CH3COOH) es de 44,7 cal g-1, en la temperatura de fusin 16,58
C. Calcular la constante de disminucin de la temperatura de congelacin para el mismo cido.

13.- Al agregar 3 gramos de sustancia a 100 g de CCl4, la temperatura de ebullicin de esta aumenta en
0,6 C. Las constantes para este sistema son: Kv = 5,03 K kg mol-1y Kf = 31,8 K kg mol-1. La densidad
68

del CCl4 es 1,59 g mL-1 y puede considerarse como la densidad de la solucin. Calcular: a) la disminucin
de la temperatura de congelamiento; b) el peso molecular del soluto; c) la presin osmtica de la solucin
a 25 C y d) la disminucin relativa de la presin de vapor.
14.- Calcular para una disolucin acuosa de sacarosa a 20 C con una molalidad igual a 1 mol kg-1: a) la
presin osmtica ideal, b) la presin osmtica de acuerdo a la ecuacin de Morse y c) la presin osmtica
de acuerdo a la ecuacin de VantHoff.
Datos: a 20 C, 1 mol de sacarosa por kg de agua es equivalente a 0,825 mol de sacarosa por dm3 de
disolucin y la densidad del agua es 0,998 g mL-1. El valor experimental es 27,2x105 N m-2.

15.- El benceno puro se congela a 5,4 C y una disolucin de 0,223 g de cido fenilactico
(C6H5CH2COOH) en 4,4 g de benceno se congela a 4,47 C. El calor latente de fusin del benceno es
9,89 kJ mol-1. Calcular el peso molecular del cido fenilactico y comentar el resultado.

16.- La presin osmtica de una disolucin acuosa a 300 K es 120 kPa. Calcular el punto de congelacin
de la disolucin.

17.- La presin de vapor del benceno a 60,6 C es 400 torr, pero desciende a 386 torr cuando se disuelven
19,0 g de un compuesto orgnico no voltil en 500 g de benceno. Calcular el peso molecular del
compuesto orgnico.

18.- Calcular la presin de vapor a 20 C de una solucin que contiene 50 g de dextrosa anhidra (PM=
180,16 g mol-1) en 1000 g de agua. La presin de vapor del agua lquida a 20 C es 17,535 mmHg.

19.- Cuando se disuelve 1 g de urea (CO(NH2)2) en 200 g del disolvente A, el punto de congelacin de A
disminuye en 0,25 C. Cuando se disuelven 1,5 g de Y, que es un no electrolito, en 125 g del mismo
disolvente A, el punto de congelacin de A disminuye en 0,20 C. a) Calcule el peso molecular de Y. b)
El punto de congelacin de A es 12 C y su peso molecular es 200, calcule el fusH de A.

EQUILIBRIO LQUIDO- VAPOR DE SOLUCIONES BINARIAS

20.- Las mezclas de benceno y tolueno se comportan casi idealmente a 30 C, la presin de vapor del
benceno puro es 118,2 mmHg y la del tolueno 36,7 mmHg. Determinar las presiones parciales y
composicin del vapor en equilibrio con una mezcla lquida consistente en pesos iguales de los dos
constituyentes.

69

21.- Los lquidos A y B forman disolucin ideal. A 50 C , la presin de vapor total de una disolucin
compuesta de 1 mol de A y 2 moles de B es 250 mmHg, al aadir 1 mol ms de A a la disolucin, la
presin de vapor aumenta a 300 mmHg. Calcular PA y PB.
22.- Los lquidos A y B son disoluciones ideales. Una mezcla de vapores que es 40 % molar en A est
contenida en un dispositivo de cilindro y pistn que se mantiene a una temperatura constante T. El
sistema se comprime luego lentamente. Suponiendo que PA y PB son 0,4 y 1,2 atm respectivamente a la
temperatura T, calcular la presin total a la cual empieza a condensarse el lquido y su composicin.
Calcular la composicin de la solucin cuyo punto de ebullicin normal es T.

23.- Cuando una mezcla de H2O y clorobenceno (mutuamente inmiscibles) se destila a una presin
externa de 740,2 mmHg, se encuentra que la mezcla hierve a 90,3 C. A esta temperatura la presin de
vapor del H2O pura es 530,1 mmHg. Calcular el porcentaje en peso de clorobenceno en el destilado.
24.- Las presiones de vapor de C2H5OH y H2O sobre soluciones de estos dos a 20 C son:

% p/p C2H5OH

20

40

60

80

100

PC2H5OH (torr)

12,6

20,7

25,6

31,2

43,6

17,5

15,9

14,7

14,1

11,3

PH2O (torr)

a) Determinar si las soluciones agua-etanol pueden considerarse soluciones ideales (grfica y


analticamente)
b) Encuentre la actividad y el coeficiente de actividad de cada componente en las soluciones
anteriores.
c) Graficar el coeficiente de actividad versus la fraccin molar para cada componente.

25.- El benceno y el tolueno forman soluciones lquidas ideales. Determinar la composicin de vapor y
del lquido a 1 atm de presin total y a 80, 92, 100 y 110,4C. Los datos de presin de vapor de los
compuestos puros son los siguientes:
Temperatura, C
80
92
100
110,4

Presin de vapor del Presin de vapor del


benceno, mmHg.
tolueno, mmHg
760
300
1078
432
1344
559
1748
760

Realizar un diagrama temperatura-composicin.

70

26.- Dado el sistema binario acetonitrilo-nitrometano:


a) Construir el diagrama de equilibrio lquido-vapor a 75C en funcin de la fraccin molar de
acetonitrilo. Comentar.
b) Construir el diagrama de equilibrio lquido-vapor a 70 kPa en funcin de la fraccin molar de
acetonitrilo.
c) Determinar la temperatura donde aparece la primera burbuja de vapor y la primera gota de lquido
para una solucin de composicin global constante de 60 %molar en acetonitrilo a 70 kPa.

LEY DE HENRY

27.- Chen y Lee estudiaron el equilibrio lquido vapor de ciclohexanol con distintos gases a presiones
elevadas (J.Chem. Eng. Data 41, 339, 1996). Entre los resultados obtenidos se encuentran los siguientes
valores de fraccin molar de ciclohexanol en la fase gaseosa (Y) y en la fase lquida (X) a 393,15 K en
funcin de la presin cuando el gas disuelto es CO2.
P / bar

10

20

30

40

60

80

Ycic

0,0267

0,0149

0,0112

0,00947

0,00835

0,00921

Xcic

0,9741

0,9464

0,9204

0,892

0,836

0,773

Determinar la constante de Henry del CO2 en ciclohexanol.


28.- Se obtuvieron los siguientes resultados para la presin de vapor (P2) del Br2 a 25 C en soluciones de
dicho elemento (X2) en CCL4:
X2, 105

394

420

599

1020

1300

2360

2380

P2, mm Hg

1,52

1,60

2,39

4,27

5,43

9,57

9,83

Comprobar si satisface la Ley de Henry:


a) en el intervalo de concentraciones dadas.
b) hasta X2 = 1. (P Br2 = 213 mmHg).
29.- Determinar la composicin en fase vapor y en fase lquida en una lata sellada de agua mineral,
suponiendo que solo contiene CO2 y H2O y que la presin total ejercida en la lata a 10C es 9.912 bar.
KHCO2 a 10C es 990 bar. Aplicar la regla de las fases y determinar los grados de libertad del sistema.

LEY DE DISTRIBUCIN DE NERNST

71

30.- 100 mL de una solucin 0,01M de NH3 en cloroformo, se agitan con 10 mL de agua hasta que se
obtiene un equilibrio de distribucin a 18 C. Calcular el nmero de moles de NH3 que quedan en la capa
de cloroformo despus de la extraccin. Kd = 27,5 para el sistema a 18 C.
31.- El coeficiente de particin de un compuesto nitrogenado entre C6H6 y agua pura es 3, siendo ms
soluble en C6H6. A 100 mL de una solucin acuosa que contena 10 g de esta sustancia se le realizaron 4
extracciones consecutivas con 25 mL de C6H6. Encontrar la cantidad de sustancia que se extrajo en cada
oportunidad.

32.- Encontrar la cantidad del componente nitrogenado del problema anterior si que se realiza una sola
extraccin con 100 mL de C6H6. Qu conclusiones puede sealar al comparar los resultados?

72

LABORATORIO N4
PROPIEDADES MOLARES PARCIALES: DETERMINACIN DEL
VOLUMEN DE MEZCLA Y VOLMENES MOLARES PARCIALES
EN SOLUCIONES DE ETANOL Y AGUA

INTRODUCCIN TERICA
Normalmente despus de la mezcla de dos lquidos se observa que el volumen de la
disolucin es distinto de la suma de los volmenes de los componentes puros. Por ejemplo, la
adicin de 50 mL de agua a 50 mL de etanol a 20 C y 1 atm da una disolucin cuyo volumen es
de 96,5 mL en estas condiciones de temperatura y presin. Esto es debido por un lado a la
diferencia entre las fuerzas intermoleculares existentes en la disolucin y las existentes en los
componentes puros, y por otro, a las diferencias entre el empaquetamiento de las molculas en la
disolucin y su empaquetamiento en los componentes puros por diferencias de tamao y forma
de las molculas que se mezclan.
As la termodinmica de las disoluciones se formula en trminos de las propiedades
molares parciales. Si X es cualquier propiedad extensiva termodinmica, tal que X=X (T, P, n1,
n2 ni, ,nj), donde n1, n2, ni, nj son el nmero de moles del componente 1, 2, i, y j del sistema,
respectivamente, entonces:
j
X
X
dX . dT . dP X i . dni
T P , N
P T , N
i

X
donde: X i
= cantidad molar parcial del componente i del sistema.
ni T , P , n j i
Si integramos la ecuacin de dX para un sistema de composicin definida, a presin y
j

temperatura constantes obtenemos: XT, P, N= ni . X i donde el subndice N indica composicin


i

constante.

Significado fsico de la propiedad molar parcial


De la definicin de X i , observamos que una propiedad molar parcial es el incremento que
resulta en la propiedad X del sistema, cuando se adiciona, a temperatura y presin constantes, un
mol de la sustancia "i" a una cantidad tan grande del sistema que su composicin permanece
virtualmente invariable. Sin embargo, una interpretacin ms til la obtenemos de la ltima
73

ecuacin que establece que: la suma de los trminos ni. X i , para todos los constituyentes es igual
al valor total de la propiedad X para el sistema de composicin dada, a P y T constantes. De aqu,
la propiedad molar parcial X i ; de cualquier constituyente se puede considerar como la
contribucin de un mol de dicho componente al valor total de la propiedad X del sistema.

Determinacin de las cantidades molares parciales


I.- Mtodo directo o de las tangentes
Si nuestro sistema es una mezcla binaria de los componentes 1 y 2, siendo el componente
1 el solvente y 2 el soluto, en vista de la definicin de la propiedad molar parcial, un mtodo para
su determinacin, consiste en graficar el valor de la propiedad extensiva X vs. n2, a T, P y n1
constantes. La pendiente de la curva para cualquier composicin particular dar el valor de X 2 ,
se puede obtener el correspondiente valor de X 1 mediante la relacin:
X = n1 .X 1 + n2 . X 2
Una forma de determinar volmenes molares parciales es ajustar datos del volumen de
una disolucin obtenidos con n1 fijo a un polinomio de n2. Entonces, derivando se puede calcular

V2 (figura 1).
1000

800

V/cm

600

400

200

0
0,0

V =1002,2308+52,00448.n2-0,05707.n2

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

n2 / mol

Figura 1: Volumen de una solucin binaria (V) en


funcin del nmero de moles de soluto (n2).

II.- Mtodo de las ordenadas o de las intersecciones


Este mtodo presenta la ventaja de dar simultneamente las propiedades molares
parciales de ambos constituyentes de una mezcla binaria. Sea n = n1 + n2 el nmero total de
moles de una disolucin de dos componentes. Se representa Vmez/n (variacin del volumen del
proceso de mezcla por el nmero de moles totales) frente a X2 (fraccin molar de 2) y se dibuja la
recta tangente a la curva en un punto correspondiente a alguna composicin concreta. El punto
74

de corte de esta recta tangente con el eje Vmez/n (correspondiente a X2 = 0 y X1 = 1) corresponde


a V1 V *m,1 a la composicin dada. La interseccin de la misma tangente con la lnea vertical en
X2 = 1 da el valor de V2 V *m, 2 para la misma composicin especificada. Como se conocen los
volmenes molares V*m,1 y V*m,2 de los componentes puros, se pueden calcular los volmenes
molares parciales V1 y V2 para la misma composicin.

Vmez/n

V2 V *m, 2

V1 V *m,1
0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

X2

El cambio de volumen Vmez producido en el proceso de mezclar los componentes puros


para formar la disolucin a temperatura y presin constantes es la diferencia entre el volumen
real de la disolucin V y el volumen total de los componentes puros sin mezclar V* a las mismas
condiciones de T y P:

Vmez = V V*
V=

n V
i

V* =

n V
i

m ,i

donde ni son moles de la sustancia i; V i es el volumen molar parcial del componente i mientras
que V * m,i es el volumen molar de la sustancia pura i.

TRABAJO PRCTICO DE LABORATORIO N 4

OBJETIVO
Determinar la variacin del volumen del proceso de mezcla y los volmenes molares parciales
de los componentes de una solucin binaria.

MATERIAL NECESARIO
1.- Reactivos: agua destilada, etanol.
75

2.- Vidrio: 11 tubos de vidrio con tapa hermtica, 2 buretas de 50 mL, jeringas de 2 mL.
3.- Instrumental: densmetro, termmetro, balanza analtica.
4.- Otros: parante de hierro, portaburetas.
PROCEDIMIENTO
1. Preparar las soluciones segn el cuadro, registrando el peso de cada componente.
n2 constate:
N de tubo

Volumen de agua / mL

Peso de agua / g

Volumen de etanol / mL

15

15

15

10

15

12

15

15

15

Peso de etanol / g

n1 constante
N de tubo

Volumen de agua / mL

15

Peso de agua / g

Volumen de etanol / mL
15

15

12

15

10

15

15

15

Peso de etanol / g

2. Encender el equipo (llave "power"). Cargar el densmetro con agua bidestilada cuidando que
no queden burbujas en el interior del tubo de muestreo. Esperar aproximadamente 2 min. Leer
el valor de la densidad y registrarlo como 0.
3. Descargar el densmetro, haciendo uso de la jeringa, y proceder a secarlo, para ello introducir
la manguera en el orificio lateral inferior y levantar la llave pump. Debe reproducir el valor
de densidad del aire cuando el tubo est perfectamente limpio y seco.
4. Cargar el densmetro (con la jeringa correspondiente) con la solucin N 1, esperar
aproximadamente 2 minutos. Leer el valor de la densidad y registrarlo como 1.
5. Proceder de igual manera con el resto de las soluciones.

CLCULOS Y GRFICAS
1. Calcular para cada mezcla preparada: peso total de solucin; volumen de solucin; volumen
total de los componentes puros sin mezclar; nmero de moles de cada componente; fraccin
molar de soluto.
2. Graficar volumen de solucin vs. n1 (con n2=cte) y volumen de solucin vs. n2 (con n1=cte).
76

3. Calcular los volmenes molares parciales de cada componente y graficarlos en funcin de la


fraccin molar de soluto.
Vmez
y graficarlo en funcin de la fraccin molar de soluto.
n

4. Determinar

5. Analizar los resultados obtenidos con datos de literatura para x2=0,23.


ANEXO
1. Definir propiedad molar parcial y diga su significado fsico.
2. Describa brevemente los dos mtodos utilizados para determinar el volumen molar
parcial.
3. En el mtodo de las tangentes, es posible ajustar los datos experimentales a un
polinomio de tercer grado?
4. A 25 C, la densidad de una solucin etanlica al 50 % en masa es 0,914 g cm -3. Dado
que el volumen molar parcial del agua en la solucin es de 17,4 cm 3 mol-1, cul es el
volumen molar parcial del etanol?
5. A 18 C, el volumen total de una solucin formada por MgSO4 y 1 kg de agua se ajusta a
la expresin:
V = 1001,21 + 34,69 (m 0,070)2
Calcular los volmenes molares parciales de la sal y del solvente cuando m =
0,050 mol kg-1.

77

LABORATORIO N5
EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR: DETERMINACIN DEL DIAGRAMA
DE TEMPERATURA vs. COMPOSICIN PARA LA MEZCLA
ACETONA - CLOROFORMO

INTRODUCCIN TERICA
Una solucin es una mezcla totalmente homognea de distintas especies qumicas,
dispersas en tamao molecular, cuyas propiedades fisicoqumicas son iguales en toda la
extensin de dicha mezcla. En general, conviene denominar solvente al componente de la
mezcla que est en mayor proporcin y soluto (o solutos) a los componentes disueltos en el
solvente.
Es un hecho bien conocido que el potencial qumico de un lquido puro, o, disminuye
cuando forma parte de una solucin. Esta caracterstica sirve de base para la separacin de los
componentes de una solucin lquida en los procesos de destilacin.
Soluciones binarias ideales
Disminucin de la presin de vapor de una solucin con soluto no voltil
Supongamos una solucin binaria, a temperatura constante, en la cual el soluto es no
voltil. Entonces, de acuerdo con la ley de Raoult podemos escribir:
P1 = Po1 . x1 = Po1 (1 - x2)
o reordenndola:

P = Po1 - P1 = Po1 . x2

(1)

siendo P = Po1 - P1, la disminucin de la presin de vapor. La ecuacin (1) nos indica que la
disminucin de la presin de vapor del solvente, es una funcin lineal de la fraccin molar del
soluto en la solucin, x2. An cuando el soluto sea no voltil, se puede establecer en la solucin
ideal, al menos tericamente que:
P2 = Po2 . x2

(2)

Presin de vapor con ambos constituyentes voltiles


Cuando ambos constituyentes de la solucin son voltiles podemos escribir:
P1 = Po1 . x1

P2 = Po2 . x2 = Po2 (1 - x1)

Si la presin total sobre la solucin es P, entonces:


P = P1 + P2 = Po1 . x1 + Po2(1 - x1) = Po1x1 + Po2 - Po2 x1
78

(3)

P = P02 + (Po1 - Po2) .x1

(4)

La ecuacin (4) que relaciona la presin de vapor total sobre la mezcla con la fraccin molar del
componente 1 en el lquido, establece que P es una funcin lineal de x1, tal como se muestra en
la Figura 1.

Recta PA: Presin de vapor parcial del constituyente


A.
Recta PB: Presin de vapor parcial del constituyente
B.
Recta P: Presin de vapor total.

Figura 1

La presin total tambin puede expresarse como una funcin de la fraccin molar del
constituyente 1 en la fase vapor, y1. Para lograr este objetivo realizaremos los siguientes pasos:
1.- Reemplazamos en la ecuacin (4), P = P1/y1 (relacin entre la presin total y la presin
parcial del constituyente 1 en la fase vapor, Ley de Dalton). As:

y1

P1

P P P2o . x1
o
2

(5)

o
1

2.- En la ecuacin (5) sustituimos, P1 = Po1. x1 (Ley de Raoult)

y1

P1o . x1

P2o P1o P2o . x1

(6)

despejando x1 obtenemos:

x1

P2o . y1

P1o P2o P1o . y1

(7)

3.- Reemplazando la ecuacin (7) en la (4), y operando, obtenemos la relacin buscada. As:

P1o . P2o
P1o ( P2o P1o ). y1

(8)

Si graficamos la ecuacin (8) obtenemos una curva tal como la que se muestra en la figura 2.

79

T = constante
P

lquido

P10
lquidol

P 0
2

vapor

y1
Figura 2

Las dos curvas anteriores slo describen estados lquidos (figura 1) o gaseosos (figura 2).
A fin de visualizar mejor el problema, es conveniente reunir las dos grficas en una sola, de
manera tal que en ella se pueda apreciar el panorama completo del fenmeno; para ello se
representa la presin de vapor total P versus X1, siendo X1 la fraccin molar total del
constituyente 1. As:
X1

x1 . n' y1n' '


n

(9)

siendo n= n1 + n2 = n + n = nmero total de moles del sistema; n1, n2 = nmero total de


moles de los constituyentes 1 y 2, respectivamente; n = n1 + n2 = nmero total de moles
presentes en la fase lquida; n = n1 + n2 = nmero total de moles presentes en la fase vapor;
n1, n2 = nmero de moles de los constituyentes 1 y 2 en la fase lquida, respectivamente; n1,
n2 = nmero de moles de los constituyentes 1 y 2 en la fase vapor, respectivamente; x1 = n1/n
= fraccin molar del constituyente 1 en la fase lquida; y1 = n1/n = fraccin molar del
constituyente 1 en la fase vapor. La figura 3 muestra la grfica de P versus X1. La superficie
encerrada por las dos curvas corresponde a la zona donde coexisten lquido y vapor.
T = cte

P01

lquido

Pa
l

P02

x1

vapor

X1

y1

Figura
X1 3
80

En el diagrama de fases lquido-vapor de P frente a X1 a T constante para dos lquidos


que forman una disolucin ideal presenta tres regiones (Figura 3). En cualquier punto por encima
de las dos curvas de la figura 3 slo existe lquido. En cualquier punto por debajo de ambas
curvas slo existe vapor. En un punto intermedio a entre las dos curvas existen dos fases: una
lquida, cuya composicin viene dada por el punto l (x1), y otra vapor, cuya composicin viene
dada por el punto v (y1). La composicin global del sistema bifsico viene dada por el valor de X
en el punto a (X1). Este valor global X1 es diferente de las fracciones molares del componente 1
en las dos fases en equilibrio. La lnea horizontal l-a-v se denomina lnea de conjuncin o de
unin. Una lnea de conjuncin en un diagrama de fases es una lnea cuyos extremos
corresponden a las composiciones de dos fases en equilibrio entre ellas. Los extremos de una
lnea de conjuncin se encuentran en los lmites de la regin bifsica. La regin de dos fases
comprendida entre las curvas del lquido y del vapor es una zona del diagrama de fases en la que
es imposible la existencia de una fase homognea nica.
Un punto en esta zona de dos fases de un diagrama de fases da la composicin global del
sistema, y las composiciones de las dos fases en equilibrio vienen dadas por los puntos situados
en los extremos de la lnea de conjuncin a travs de ese punto.
Cambios de estado por reducciones isotrmicas de la presin
Para el sistema mostrado en la figura 4, el cual permanece a temperatura constante, se
cumple que:
1. En el punto a el sistema es completamente lquido y
permanece as hasta que al reducirse la presin alcanza el

T = constante
P

punto l.
2. En el punto l aparece la primera seal de vapor con una
l

composicin y1. Al disminuir ms la presin, se llega al punto


a; durante esta reduccin, la composicin del lquido vara a

l'
l

a v
v

lo largo de la lnea l y la del vapor, a lo largo de v. En a el


lquido tiene una composicin x1 y el vapor una composicin

y1. Al reducir an ms la presin se llega al punto v; en este


punto slo existe un vestigio de lquido cuya composicin es
x y el vapor posee una composicin Y1. Continuando con la
disminucin de presin se arriba al punto a; en el estado final
a slo existe vapor cuya composicin es Y1.

81

0 x1 x1 X1 y1 y1 1
Figura 4

Este mtodo es til para separar mezclas de sustancias que se descomponen a la temperatura
de destilacin aplicando los mtodos normales.
Para el caso de soluciones reales cuyo comportamiento no sea muy distinto del ideal, las
grficas que se obtienen son similares a la figura 4, excepto que la curva de composicin del
lquido no es una lnea recta.
Diagramas Temperatura -Composicin
Dado que las relaciones siguientes: T = f(x1) y T = f(y1) no son sencillas de obtener, nos
limitaremos a describir la forma y diferencias que presentan los diagramas T versus X1 con
respecto a los grficos P versus X1.
1. Ni la curva lquida ni la de vapor son lneas rectas.
2. La regin lquida est situada en la parte inferior y la regin vapor en la superior (ver figura
5); a P = cte. el lquido es estable a bajas temperaturas mientras que el vapor lo es a altas
temperaturas.
3. La inclinacin de la regin bifsica (lquido - vapor) es opuesta a la que presentan los
diagramas P versus X1; ello se debe a que el constituyente ms voltil (mayor P0) tiene menor
punto de ebullicin (T0).
4. En los diagramas T versus X1 la variable que permanece constante es la presin del sistema.
Cambios de estado por calentamiento isobrico
Ahora

analizaremos lo que sucede cuando una

mezcla lquida a P = cte. se calienta desde una temperatura


inicial Ta (baja) hasta una temperatura final Ta (alta).
1. En el punto a el sistema es completamente lquido,
siendo su composicin X1. La temperatura del sistema
es Ta.
2. Al aumentar la temperatura, el sistema permanece
totalmente lquido hasta alcanzar la temperatura T1. En
este momento (punto l) aparece la primera seal de vapor

Figura 5
(T0)1 = temperatura de ebullicin

con una composicin y1. La composicin del lquidos X1.

del constituyente 1 puro.


(T0)2 = temperatura de ebullicin

3. Continuando el calentamiento se llega al punto a (Ta).


Durante esta transformacin la composicin del lquido
82

del constituyente 2 puro.

cambia en forma continua a lo largo de la lnea l, y la del vapor lo hace a lo largo de la lnea
v. En el punto a la composicin del lquido es x1 y la del vapor y1.
4. Cuando se llega al punto v slo hay vestigios de lquido cuya composicin es x1. La
composicin del vapor en equilibrio con el lquido es Y1.
5. Por un calentamiento adicional arribamos al punto a (correspondiente a la temperatura final
Ta). El sistema es totalmente gaseoso siendo su composicin idntica a la de la mezcla
original, o sea, Y1.

Destilacin fraccionada
El hecho de que al calentar (a P = cte.) una mezcla lquida el vapor (en equilibrio con el
lquido) sea ms rico en el constituyente ms voltil (de menor temperatura de ebullicin), sirve
de base para la separacin de mezclas voltiles por destilacin. En sntesis, el proceso de
destilacin consiste en calentar una mezcla lquida, extraer el vapor y condensarlo. El vapor
condensado constituye el destilado y el lquido restante el residuo. El destilado se ha enriquecido
en el constituyente ms voltil y el residuo se ha empobrecido en ese constituyente.
La destilacin fraccionada consiste en repetir este proceso hasta obtener un destilado
cuya composicin es casi igual a la composicin del lquido ms voltil puro, y un residuo de
composicin casi la misma que el constituyente menos voltil puro.

Soluciones reales
Experimentalmente se ha comprobado que las soluciones reales se comportan de distintas
maneras respecto a la Ley de Raoult. En base a esto, las clasificaremos arbitrariamente en:
Soluciones Tipo 1:
Cumplen satisfactoriamente con la ley de Raoult; as, la
presin de vapor total real es, prcticamente, la suma de
las presiones de vapor parciales. Ejemplos: tetracloruro
de carbono-benceno; tetracloroetileno-benceno; metanolagua; benceno-tolueno; bromuro de etileno-bromuro de
propileno; yoduro de etilo-bromuro de etilo; etc.

83

Soluciones Tipo 2: Presentan desviaciones positivas con respecto a la Ley de Raoult. La presin
de vapor total real es mayor que la calculada suponiendo comportamiento ideal de la solucin.
Ejemplos: benceno-metanol; agua-etanol; acetona-disulfuro de carbono; benceno-etanol; aguadioxano; etc.

Soluciones Tipo 2: Presentan desviaciones positivas


con respecto a la Ley de Raoult. La presin de vapor
total real es mayor que la calculada suponiendo
comportamiento ideal de la solucin. Ejemplos:
benceno-metanol; agua-etanol; acetona-disulfuro de
carbono; benceno-etanol; agua-dioxano; etc.

84

Soluciones Tipo 3: Presentan desviaciones


negativas respecto de la Ley de Raoult. La
presin de vapor total real es menor que la
calculada suponiendo solucin ideal. Ejemplos:
cloroformo-acetona; agua-cido frmico; aguacido ntrico, etc.

AZETROPOS
Las soluciones que presentan un mximo o un mnimo en la curva de temperatura de
ebullicin se llaman mezclas azeotrpicas o azetropos. Este tipo de mezclas no se pueden
separar por destilacin fraccionada. En realidad, lo que se logra es la separacin de uno de los
constituyentes puros, siendo el resto una mezcla de ambos constituyentes (el azetropo). A fin de
ejemplificar lo dicho anteriormente, analicemos la Figura 6: caso de un azetropo de punto de
ebullicin mnima.

85

1.- Si la mezcla de composicin a, se calienta a P = cte., al llegar a la temperatura T, se formar


el vapor cuya composicin es la misma que el lquido; por lo tanto, el destilado tendr la misma
composicin que el lquido original; no hay separacin.
2.- Si se calienta una mezcla de composicin b, al
llegar a la temperatura T1, aparece la primera seal
de vapor, cuya composicin es v; el destilado es
ms rico en el constituyente de menor temperatura
de ebullicin. El fraccionamiento de esta mezcla
produce un residuo lquido del constituyente
menos voltil (el constituyente 1), prcticamente
puro y un destilado cuya composicin es la del
azetropo.
3.- Si la composicin de la mezcla original es c, el
fraccionamiento

origina

un

destilado

cuya

composicin es la del azetropo y un residuo de


Figura 6

composicin casi igual a la del constituyente 2 puro.


TRABAJO PRACTICO DE LABORATORIO N 5
OBJETIVO
Determinar la temperatura de ebullicin y la composicin de la mezcla cloroformo-acetona.
MATERIAL NECESARIO
1. Reactivos: cloroformo, acetona.
2. Vidrio: equipo de destilacin (1 baln de 200 mL con salida lateral(1), 1 refrigerante(3),
conexiones(4)), 20 tubos de vidrio con tapa hermtica, 1 pipeta graduada de 10 mL, 1 pipeta
graduada de 5 mL, 1 probeta de 50 mL, 25 pipetas Pasteur, 1 embudo, 2 vasos de precipitacin
de 100 mL.
3. Instrumental: refractmetro, manto calefactor(7), termmetro(2).
4. Otros: 1 propipeta, 2 parantes, 2 agarraderas, algodn.

PROCEDIMIENTO
1. Armar el equipo de destilacin teniendo en cuenta la figura 7.
2. A fin de evitar confusiones durante la realizacin de la experiencia, los tubos de vidrio con
tapa hermtica deben rotularse como D1 (destilado 1), R1 (residuo 1), D2, R2, etc.

86

3. Colocar en el baln 50 mL de acetona pura, calentar y determinar su temperatura de


ebullicin.

Figura 7: Esquema del equipo.

4. Agregar al baln 2 mL de cloroformo. Calentar hasta temperatura constante, suspender el


calentamiento y recoger en el tubo D1 el destilado. Cuando el lquido ha dejado de ebullir,
extraer del baln 0,5 ml de residuo, colocndolos en el tubo R1. Leer el ndice de refraccin del
destilado y del residuo.
5. Adicionar, en forma sucesiva, las siguientes cantidades de cloroformo: 4, 4, 10, 10, 5, 10, 10
mL, procediendo en la misma forma que en el paso 4, pero recogiendo muestras cuando la
temperatura se mantiene constante despus 1 de cada agregado. Determinar los ndices de
refraccin de cada muestra.

6. Limpiar y secar el baln, enjuagarlo con cloroformo puro. Adicionar 50 mL de cloroformo


puro y proceder de la misma forma que se hizo para acetona. En este caso, adicionar las
cantidades siguientes de acetona: 4, 4, 2, 1, 1 mL. Extraer las distintas muestras (destilado y
residuo) cuando la temperatura permanece constante despus de cada agregado de acetona.
Medir los ndices de refraccin de cada muestra.

87

CLCULOS Y GRFICOS
1. Con los ndices de refraccin ledos y haciendo uso de la curva de calibracin (Ejercicio 11 de
la gua Revisin de Matemticas y conceptos bsicos), obtener la concentracin de todas las
muestras de destilado y residuo.
2. Graficar el diagrama de equilibrio lquido vapor de la mezcla acetona cloroformo.
3. Determinar el punto de ebullicin y la composicin de la mezcla azeotrpica.
4. Calcular el ER% utilizando como valores tericos los extrados del grfico de la pgina 42 de
esta gua.

ANEXO
1. Defina azetropo. Ejemplifique: a) azetropo con desviacin positiva; b) azetropo con
desviacin negativa.
2. El azetropo cloroformo-acetona presenta punto de ebullicin mximo o mnimo? Qu
tipo de interacciones se ponen de manifiesto en esta mezcla azeotrpica?
3. A qu se denomina lnea de conjuncin?
4. A 90 C la presin de vapor de tolueno es 400 torr y la de o-xileno es 150 torr. Cul es
la composicin de la mezcla lquida que ebulle a 90 C cuando la presin es 0,5 atm?
Cul es la composicin del vapor producido?
5. Los siguientes datos de temperatura y composicin se obtuvieron de una mezcla de oxileno y tolueno a 760 torr, donde x es la fraccin molar en el lquido e y es la fraccin
molar en el vapor en equilibrio. Los puntos de ebullicin son 110,6C para tolueno y
125,6 C para o-xileno.

T / C
110.6
110,9
112,0
114,0
115,8
117,3
119,0
121,1
123,0
125.6

xT
1
0,908
0,795
0,615
0,527
0,408
0,300
0,203
0,097
0

yT
1
0,923
0,836
0,698
0,624
0,527
0,410
0,297
0,164
0

a)
b)

Graficar el diagrama temperatura-composicin para la mezcla


Cul es la composicin de vapor en equilibrio con el lquido de composicin xT=
0,250?

c)

Cul es la composicin de vapor en equilibrio con el lquido de composicin xO=


0,250?

d)

Aplicar la Regla de las Fases en cada regin y en cada curva en que queda dividido
el diagrama

e)

Puede considerarse que la mezcla tolueno-o-xileno se comporta idealmente? Por


qu?

88

LABORATORIO N6
EQUILIBRIO ENTRE FASES: DETERMINACIN DEL COEFICIENTE
DE DISTRIBUCIN DE NERNST

INTRODUCCIN TERICA
El equilibrio termodinmico incluye: (i)equilibrio mecnico, que establece que tanto
las fuerzas que actan sobre el sistema como las existentes en su interior estn equilibradas, en
consecuencia, no hay aceleracin ni turbulencia en el sistema; (ii)equilibrio trmico entre el
sistema y su medio ambiente, que indica que no debe existir variacin en las propiedades del
sistema o del medio cuando estn separados por una pared trmicamente conductora; y
finalmente, (iii)equilibrio material, que establece que en el sistema no suceden reacciones
qumicas globales ni hay transferencia neta de materia desde una parte del sistema a otra, las
actividades y concentraciones de las especies qumicas en las diferentes zonas del sistema son
constantes. En otras palabras, el potencial qumico de las especies que constituyen el sistema es
el mismo en todo el sistema.
Por otro lado, la habilidad de un soluto para distribuirse entre dos fases de diferente
naturaleza ha sido muy utilizada para la separacin y purificacin de diversos compuestos, y es
una propiedad muy til para determinar cmo se reparte un soluto determinado en sistemas
qumicos y biolgicos. Adems, la regla termodinmica que rige el equilibrio entre las fases de
un sistema, denominada Regla de las Fases, presenta la siguiente formulacin matemtica:
F=C-P+2
siendo: F = nmero de grados de libertad; C = nmero de componentes del sistema en estudio; P
= nmero de fases presentes en el sistema.
Fase: es una porcin de materia fsica y qumicamente uniforme. Los componentes de una fase
no pueden separarse por medios mecnicos tales como tamizado, centrifugacin, etc.
Nmero de componentes: es el menor nmero de especies qumicas diferentes e independientes,
necesarias para especificar la composicin de cada una de las fases del sistema. Una forma
prctica de definir el nmero de componentes del sistema, es hacerlo igual al nmero total de
especies qumicas presentes en el sistema menos el nmero de reacciones diferentes que ocurren,
entre dichas especies qumicas. Por ejemplo, para el sistema formado por: carbonato de calcio,
xido de calcio y dixido de carbono, hay tres especies qumicas diferentes (que son las tres
mencionadas) y una reaccin qumica, que es:
CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)
89

Por lo tanto, el nmero de componentes es:

C=3-1=2

Nmero de Grados de Libertad: es el menor nmero de variables de estado intensivas que es


necesario determinar para fijar los valores de todas las dems variables intensivas. Otra
definicin frecuentemente utilizada es la siguiente: es el menor nmero de variables intensivas
que se pueden modificar arbitrariamente sin que vare el nmero de fases presentes en el sistema.

Potencial Qumico
Para establecer la condicin de equilibrio entre las fases de un dado sistema a presin y
temperatura constantes es necesario considerar la propiedad potencial qumico.
En un sistema formado por dos o ms fases en equilibrio trmico y mecnico, la materia
puede fluir de una fase a la otra. La energa libre de cada una de las fases depende de las
variables siguientes: a.- Temperatura; b.- Presin y c.- Nmero de moles de cada uno de los
constituyentes de las fases.
En cualquier instante la energa de Gibbs es: G = G (T, P, n1, ..nk). Por lo tanto, la
diferencial total de la energa libre de Gibbs puede escribirse de la forma:
G
G
G
G

dG
dT
dn1
dnk
dP

n
P T , N j
T P , N j
1 T ,P ,n j 1
k T , P ,n j k

(1)

donde el subndice Nj indica que los moles de todos los componentes permanecen constantes.
En un proceso reversible sin cambio de composicin dnde slo hay trabajo P-V, la diferencial
de la energa libre de Gibbs est expresada como:
dG VdP SdT

(2)

En consecuencia:
G
V

P T , N j

G
S

T P , N j

Sustituyendo estas expresiones en la ecuacin (1) se obtiene la siguiente ecuacin:


k
G
dG VdP SdT
dn1

i 1 ni T , P ,n j i

(3)

Definimos el potencial qumico i del componente i en un sistema como:


G

i
ni T , P ,n

(4)
j i

Por lo que la ecuacin (3) toma la forma:


90

dG = VdP - SdT +

.dn
i

(5)

Teniendo en cuenta la ecuacin (4) concluimos que el potencial qumico del componente
i es la velocidad de cambio de la energa libre de Gibbs por mol del componente i, cuando
se mantiene constante la temperatura, la presin y el nmero de moles de los otros componentes
que constituyen el sistema.

Criterio de equilibrio en trminos de propiedades intensivas


Algunos criterios de equilibrio entre fases pueden establecerse en trminos de las
propiedades intensivas P, T y . Estamos familiarizados con el hecho de que dos fases, tales
como el hielo y agua, para estar en equilibrio deben tener la misma presin y temperatura. Esto
puede apreciarse considerando que se transfiere reversiblemente una cantidad de calor, dq, desde
la fase a la fase (ambas fases estn en equilibrio a T y P); la condicin de equilibrio en un
sistema aislado es que la entropa del sistema no se modifique por la transferencia de calor; as,
en este caso,
dS = dS + dS
donde dS y dS, son los cambios de entropa que experimentan las fases y . Dado que el
proceso es reversible, se cumple que

dq dq

0
T
T

T T

(6)

Que la presin debe ser la misma en las dos fases en equilibrio puede probarse
considerando que la fase incrementa su volumen en una cantidad infinitesimal, dV, y que la
fase disminuye su volumen en la misma cantidad. Si la temperatura y el volumen del sistema,
como un todo, se mantienen constantes, entonces:
dA = dA + dA = 0
o

-P . dV + P .dV = 0

y por lo tanto:

P = P

(7)

Una restriccin adicional puede derivarse considerando la transferencia de una


pequea cantidad de sustancia, dni moles, desde la fase a la fase ; estando ambas fases en
equilibrio. Si la temperatura y la presin del sistema, como un todo, se mantienen constantes,
entonces:
dG = dG + dG = 0
y por lo tanto,

i .dni i .dni 0

i i

(8)
91

As, el potencial qumico de un componente es el mismo en todas las fases en equilibrio.


Si las fases y no estn en equilibrio y una pequea cantidad, dni moles, de la especie i es
transferida desde la fase a la fase , tratando de establecer el equilibrio, a temperatura y
presin constantes se cumple:
dG = dG + dG < 0

i .dni i .dni 0

Si dni es positiva, entonces: i > i

(9)

As, una sustancia tender a pasar espontneamente desde la fase donde tiene mayor
potencial qumico a aquella donde tiene menor potencial qumico. De la misma manera, una
sustancia difundir espontneamente de una regin donde su concentracin y potencial qumico
son mayores a una donde su potencial qumico sea menor.

Coeficiente de reparto de Nernst


Supongamos dos fases lquidas ( y ), y un soluto (2) distribuido entre ellas. En el
equilibrio se cumple:

2 = 2

siendo 2 = potencial qumico del soluto 2 en la fase lquida ; 2 = potencial qumico del
soluto 2 en la fase lquida . De la relacin entre la actividad y el potencial qumico para cada
especie en cada fase (i = *i + R.T. ln ai) podemos escribir:

*2 + R T ln a2 = *2 + R T ln a2
2* 2*
RT

= ln

a2

(11)

a 2

2* 2*
K exp .
RT

(10)

a2

a
2

(12)

a2

(13)

a2

siendo K el coeficiente de distribucin de Nernst. Su valor es una funcin de la temperatura. La


ecuacin (13) no es aplicable cuando el soluto sufre asociaciones o disociaciones en una o en
ambas fases.
Cuando se trabaja con soluciones diluidas el coeficiente de distribucin de Nernst puede
expresarse en trminos de concentraciones (a = C). De esta manera:

C2

(14)

C 2
92

En este caso el coeficiente es funcin de la temperatura y de la concentracin.


El fenmeno de distribucin de uno o ms solutos entre dos fases inmiscibles entre s, es
la base de los mtodos cromatogrficos y de los procesos de extraccin (slido-lquido, lquidolquido, etc.). Particularmente, durante el siguiente TPL se determinar el coeficiente de
distribucin de Nernst de cafena en el sistema 1-octanol/agua. La cafena es una de las
metilxantinas presente naturalmente en las hojas y semillas de varias plantas.

TRABAJO PRCTICO DE LABORATORIO N 6

OBJETIVO
Determinar el valor del coeficiente de distribucin de Nernst de cafena en el sistema 1octanol/agua.

MATERIAL NECESARIO
1.- Reactivos y soluciones: soluciones de cafena en 1-octanol y en agua en el siguiente rango de
concentraciones: 1 x 10-5 a 2 x 10-3 mol L-1, 1-octanol, agua.
2.- Vidrio: 1 ampolla de decantacin, 2 erlernmeyers de 50 mL con tapa esmerilada, 2 buretas de
25 mL, 4 pipetas de 1 mL, 2 vasos de precipitacin de 50 mL, 2 celdas de cuarzo.
3.- Instrumental: espectrofotmetro UV-Vis.

Figura 1: a: Estructura molecular de cafena. b: Espectros de cafena en agua (A) y 1-octanol (B).

93

PROCEDIMIENTO
1. A partir de la solucin patrn de cafena de concentracin 1 x 10-3 mol L-1, realizar 6
diluciones y medir su absorbancia a 274 nm, utilizando 1-octanol o agua como blanco segn
corresponda.
2. Adicionar, a la ampolla de decantacin, 20 mL de una solucin acuosa de cafena 1 x 103 mol
L-1 y 20 mL de 1-octanol saturado en agua, ambos medidos con bureta.
3. Agitar la ampolla durante una hora y media. Pasado este tiempo, dejar la ampolla en reposo a
temperatura ambiente a fin de que separen las fases acuosa y orgnica.
4. Descargar la fase acuosa en un erlenmeyer, desechar la interfase y recoger la fase orgnica en
otro erlenmeyer.
5. Realizar una dilucin 1:3 de ambas alcuotas de las fases obtenidas en el paso 4 y medir su
absorbancia a 274 nm. Utilizar como blanco 1-octanol o agua segn corresponda.

CLCULOS
1.- Realizar con los datos obtenidos en el paso 1 del PROCEDIMIENTO las curvas de
calibracin absorbancia vs. concentracin de cafena en agua y en 1-octanol, respectivamente.
2. Calcular, con los datos obtenidos en el paso 5 del PROCEDIMIENTO, la concentracin de
cafena en cada una de las fases empleando las correspondientes curvas de calibracin.
3. Determinar el coeficiente de distribucin de Nernst para cafena, mediante la ecuacin.

Corgnica
C acuosa

4. Obtener el error porcentual sabiendo que el valor tabulado del coeficiente de distribucin de
Nernst para cafena en este sistema es 0,8511 [1] a 25C.
ER %

KT K exp
KT

.100

ANEXO
1. Qu es el potencial qumico? D su expresin matemtica.
2. Justificar por qu el tratamiento se realiza con concentraciones y no con actividad.
3. Por qu las medidas de absorbancias se realizan a 274 nm?
4. Explicar qu significado tiene el coeficiente de distribucin de Nernst y de qu depende.
5. Si el valor de K<1, en qu fase la concentracin de soluto es mayor?
94

TEMA 7
EQUILIBRIO QUMICO. GRADO DE AVANCE

1.- Para la siguiente reaccin gaseosa: aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g) suponiendo comportamiento
ideal, obtener la relacin funcional entre Kp, Kc y Ky, estableciendo cules de ellas dependen de la
presin.
2.- Para la reaccin: N2 (g) + O2 (g) NO (g). Calcular la constante de equilibrio a 298 K.
3.- Una mezcla inicialmente formada por 3 moles de H2 y 1 mol de N2 contiene 15,3 % en volumen de
amonaco en equilibrio a la temperatura de 200 C y P = 1 atm. Calcular la constante de equilibrio a esta
temperatura para la reaccin de formacin de NH3, suponiendo comportamiento ideal.
4.-La constante de equilibrio de la reaccin: Cl2 (g) 2 Cl (g) a 1000 K es Kp = 2,45x10-7. Suponiendo
comportamiento ideal, calcular el grado de disociacin a esta temperatura y 1 atm.

5.- Dadas las siguientes constantes de equilibrio a 1476 K:


a)

CO (g) + O2 (g) CO2 (g)

Kp = 2,5x105

b)

C (graf) + CO2 (g) 2 CO (g)

Kp = 1,67x103

Calcular Kp para la reaccin:

C (graf) + O2 (g) CO2 (g)

a 1476 K

6.- Un sistema cerrado contiene inicialmente 5,8 moles de O2 y 6,2 moles de O3 a 298 K. Debido a la
reaccin de formacin de ozono una vez alcanzado el equilibrio se encuentran 7,1 moles de O 3. Calcular
la constante de equilibrio a 298 K y 1 atm.
7.- En una experiencia realizada para estudiar el equilibrio: 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g), las fracciones
molares en equilibrio, a 1000 K y 1 atm, son yO2= 0,353, ySO2= 0,338 e ySO3= 0, 309. Calcular las
constantes Kp y Kc.
8.- Calcular las fracciones molares en el equilibrio de cada una de las especies, Kp y G de la reaccin
gaseosa: 2 A + B 3C + 2 D cuando se mezclan un mol de A, 2 moles de B y un mol de D a 25C y
para una presin total de 1 bar, sabiendo que la mezcla en equilibrio contiene 0,9 moles de C.

95

ECUACIN DE VAN`T HOFF. PRINCIPIO DE LE CHATELLIER

9.- A presin atmosfrica constante, el N2O4 est 50 % disociado a 60 C y 79 % a 100 C. Calcular el


calor de disociacin de N2O4. La reaccin es: N2O4 2 NO2
10.- La tabla siguiente muestra la variacin con la temperatura de la constante de equilibrio de la
reaccin: Ag2CO3 (s) Ag2O (s) + CO2 (g).
T, K

350

400
-4

Kp

3,98x10

450

1,41x10

-2

1,86x10

500
-1

1,48

a) Calcular la variacin de entalpa de la reaccin en este intervalo de temperatura.


b) Calcular a 425 K en condiciones estndar la variacin de energa libre.
11.- La siguiente reaccin: CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) es llevada a cabo bajo diferentes
condiciones indicadas ms abajo. Calcular para cada una de ellas los moles de vapor de agua
descompuesta. Asumir que la mezcla es ideal.
a) La alimentacin consiste de 1 mol de H2O y 1 mol de CO, a 1530 F y 1 atm de presin.
Kp = 1 a 1530 F
b) Igual que en (a) pero la presin es 10 atm
c) Igual que en (a) excepto que en la alimentacin estn presentes 2 moles de N2.
d) Los reactivos son 2 moles de H2O y 1 mol de CO. Temperatura y presin igual que en (a).
e) Los reactivos son 2 moles de CO y 1 mol de H2O. Temperatura y presin igual que en (a).
f) La mezcla inicial consiste de 1 mol de H2O, 1 mol de CO y 1 mol de CO2. Temperatura y presin
igual que en (a).
g) Igual que en (a) pero la temperatura es de 2500 F. Kp = 0,316

12.- Las siguientes interconversiones de fosfohexosas son catalizadas por la enzima fosfoglucomutasa y
fosfohexosaisomerasa, respectivamente:
I)

Glucosa-1-P Glucosa -6-P

G = -7,20 kJ mol-1

II)

Glucosa-6-P Fructosa-6-P

G = +2,09 kJ mol-1

Si 0,1 mol dm-3 de glucosa -1-fosfato fue adicionado a una solucin buffer de ambas enzimas a pH = 7 y
298 K, calcular las concentraciones de las tres hexosas fosfatos que estaran presentes en el equilibrio
final de la mezcla.

13.- Considerar la reaccin:

FeO (s) + CO (g)

experimentales de Kp:
96

Fe (s) + CO2(g) y los

siguientes valores

T, C

600

1000

Kp

0,9

0,396

a) Calcular G, H y S de la reaccin a 600 C


b) Calcular la fraccin molar de CO2 en el equilibrio a 600 C para P = 1 atm.
14.- Dada la siguiente tabla de las constantes de equilibrio a distintas temperaturas para la reaccin:
2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
T, K

800

900

Kp

0,437

0,0625

a) Calcular la variacin de energa libre de Gibbs a 800 K


b) Calcular la variacin de entalpa de la reaccin en este intervalo de temperatura.
c) Calcular la variacin de entropa de la reaccin a 800 K
d) De acuerdo al valor del H, la reaccin es endotrmica o exotrmica?
e) Calcular la composicin de equilibrio a 800 K cuando se parte de 3 moles de NO y 2 moles de O 2
a 1 atm de presin.
f) Un aumento de presin favorece la formacin de NO2? Justifique la respuesta.

97

LABORATORIO N7
EQUILIBRIO QUMICO: DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO DE UNA REACCIN QUMICA

INTRODUCCIN TERICA
Supongamos un sistema cerrado compuesto por una serie de sustancias reaccionantes a
una determinada presin P y temperatura T. As:
aA+bB

cC+dD

(1)

donde a, b, c y d son los coeficientes estequiomtricos de los reactivos (A y B) y de los


productos (C y D), respectivamente. Cuando una reaccin qumica se verifica simultneamente
en las dos direcciones se alcanza un estado de equilibrio donde el sistema parece
ESTACIONARIO a la T y P dada.
Supongamos que en un sistema ocurre un cambio infinitesimal de izquierda a derecha, es
decir, se consume dnA y dnB. La energa libre de Gibbs que acompaa al proceso en trminos de
los potenciales qumicos de cada uno de los componentes, i es:
(dG)T , P A dn A B dnB C dnC D dnD

(2)

Los cambios dnA, dnB, dnC y dnD no son independientes, pues estn vinculados por la
estequiometra de la reaccin; en consecuencia, cuando a moles de A y b moles de B
reaccionan para formar c moles de C y d moles de D, se dice que ha transcurrido una unidad
de reaccin. Si al cabo de cierto tiempo han transcurrido unidades de reaccin, el nmero de
moles de cada sustancia ser:

n A n A0 a.

nB nB0 b.

nC nC0 c.

nD nD0 d .

(3)

siendo n A0 , n B0 , nC0 y n D0 , los nmeros iniciales de moles de los reactivos y productos. El


trmino se denomina grado de avance.
Diferenciando las ecuaciones (3), teniendo en cuenta que los nmeros iniciales de moles
son constantes, obtenemos:

dn A a.d

dnB b.d

dnC c.d

dnD d .d

(4)

Reemplazando las ecuaciones (4) en la ecuacin (2), obtenemos:


(dG)T , P (C .c D .d ) ( A .a B .b) . d
98

(5)

dG

( C .c D .d ) ( A .a B .b) = G T,P
d T , P

(6)

dG
Analizando la ecuacin (6) observamos que
puede ser positivo, negativo o
d T , P
dG

=
d T , P

nulo. Entonces si:

(+),

la

reaccin

no

es

espontnea.

(7)

dG

= (-), la reaccin es espontnea.


d T , P

(8)

dG

= 0, la reaccin est en equilibrio.


d T , P

(9)

dG
= afinidad
-
d T , P

siendo por definicin:

(10)

Concluyendo, podemos escribir que en el equilibrio G T,P se cumple:


(C .c D .d ) ( A .a B .b) =0

(11)

lo que representa la condicin fundamental para el equilibrio qumico.


As, para una reaccin qumica cualquiera a T y P constante,

GT ,P P . P R . R
P

(12)

y, en el equilibrio:

GT ,P p . P R . R 0
P

(13)

siendo R, P = los coeficientes estequiomtricos de los reactivos y de los productos,


respectivamente; R, P = potencial qumico de los reactivos y de los productos,
respectivamente.
Recordando que el potencial qumico de la especie i puede expresarse como
i = #i + R T ln ai, la ecuacin (12) puede escribirse de la forma:

aCc . a Dd
G T,P = [(c. C+ d. D)-(a. A+ b. B)] + R T ln a b
a A .aB
#

donde

= [(c. #C+ d. #D)-(a. #A+ b. #B)] = variacin de la energa libre

estndar

Entonces:
99

aCc . aDd
G T,P = G T + R T ln a b
a A . aB
#

En el equilibrio G

T,P

(14)

= 0, por lo tanto

a c .a d
G# T = - R T ln Ca Db
R T ln K
a A .a B equil.

(15)

siendo K la constante termodinmica de equilibrio, la cual da la relacin entre las actividades


de los productos y las actividades de los reactivos en el equilibrio:

aCc . aDd
K= a b
a A . aB equil .

(16)

La constante K slo es funcin de la temperatura y su dependencia con dicha variable


es de tipo exponencial.
Aplicamos estos conceptos a la siguiente reaccin que transcurre en fase acuosa:
I2 + I-

I-3

(17)

La constante termodinmica de equilibrio para esta reaccin:


Ka

aI
3

a I 2 .a I

I
I .I

3 w

w
2 w

I . I
2

(18)

siendo aI , aI 2 , aI = actividad en el equilibrio del anin triyoduro, del yodo molecular y del
3

anin yoduro en la fase acuosa, respectivamente; [I-3w, [I2w, [I-w = concentracin en el


equilibrio del ion triyoduro, del yodo molecular y del anin yoduro en la fase acuosa;

I , I , I sus respectivos coeficientes de actividad.

En soluciones diluidas, los coeficientes de actividad no difieren sensiblemente de la


unidad, por lo tanto la ecuacin (18) puede ser escrita de la forma:

Ka Kc

I .I

3 w

w
2 w

(19)

Del anlisis de la ecuacin (19) vemos que para calcular Kc es necesario determinar el valor
de las tres concentraciones en el equilibrio.
Observando la reaccin qumica (ecuacin 17) podemos establecer los siguientes
balances:
Concentracin total del yodo en agua CT = [I2w + [I-3w

(20)

C = [I-w + [I-3w

(21)

Concentracin total de KI en agua

100

Para evaluar las distintas incgnitas experimentalmente se procede de la siguiente


forma:
1.- Se forma un sistema de dos fases (tetracloruro de carbono y agua), colocando en la fase
orgnica el I2 (que se ha de distribuir entre ambas fases) y en la acuosa KI (que solo
permanece en esta fase).
Fase Orgnica

Fase Acuosa

[I2] o

[I2] + [I-] w = [I-3] w

2.- Establecidos ambos equilibrios a la temperatura de la experiencia, se extraen alcuotas de


ambas fases que se titulan con solucin de tiosulfato de sodio para conocer la concentracin
de yodo. Mediante este procedimiento se puede calcular:
2.a.- Alcuota de la fase acuosa:

CT = (Nt.Vt) /VM

(22)

siendo Nt = normalidad del reactivo titulante (Na2S2O3); Vt = volumen gastado del reactivo
titulante para arribar al punto final de la valoracin; VM = volumen de la alcuota
2.b.- Alcuota de la fase orgnica:

[I20 = (Nt.Vt)/VM

(23)

Nt, Vt y VM, tienen el mismo significado que en el punto 2.a.- y [I20, es la concentracin de
yodo molecular en la fase orgnica cuando se ha alcanzado el equilibrio.
En ambos casos, la reaccin de titulacin del I2 con el tiosulfato de sodio es la siguiente:
I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O=6
En fase acuosa se utiliza como indicador una solucin de almidn soluble al 2%, el cual debe
adicionarse en la vecindad del punto final a fin de no cometer error por defecto. En cambio la
fase orgnica es autoindicadora.
3.- Utilizando el valor del coeficiente de distribucin de Nernst (determinado en el Trabajo
Prctico de Laboratorio N 4) y el dato obtenido en el punto 2.b.- se calcula el valor de la
concentracin de yodo molecular en la fase acuosa (cuando se ha alcanzado el equilibrio). O
sea:
[I2w = K . [I20

(24)

4.- Con el dato de [I2w y CT, se calcula la concentracin de anin triyoduro (cuando se ha
logrado el equilibrio), [I-3w. [I-3w = CT - [I2w
5.- Conociendo C y [I-3w, determinamos el valor de [I-w. As,

(25)
[I-w = C - [ I-3w

(26)

El valor de C (concentracin analtica de yoduro de potasio) no es necesario determinarlo ya


que es la concentracin de KI que nosotros adicionamos como fase acuosa.

101

6.- Determinado los valores de las tres incgnitas se procede al clculo de Kc, a la temperatura
de la experiencia. La magnitud de Kc depende de la temperatura, concentracin y fuerza
inica de la solucin.

TRABAJO PRACTICO DE LABORATORIO N 7

OBJETIVO
Calcular el valor de la constante de equilibrio de la siguiente reaccin en fase acuosa a una
dada presin y temperatura:
I2 + I -

I-3

MATERIAL NECESARIO
1.- Reactivos y soluciones: I2, CCl4, Na2S2O3 0,01 N y 0,10 N, NaCO3, KIO4, KI, HCl, agua,
solucin de almidn.
2.- Vidrio: 1 ampolla de decantacin, 5 erlernmeyers de 125 mL con tapa esmerilada, 2
buretas de 50 mL, 2 buretas de 25 mL, 1 pipeta de doble aforo de 10 mL, 1 pipeta doble aforo
de 5 mL, 2 embudos para bureta, 1 pipeta de 1 mL, 2 vasos de precipitacin de 50 mL, matrz
de 1000 mL.
3.- Instrumental: termmetro de 0-100C y balanza analtica.

PROCEDIMIENTO
1. Colocar en la ampolla de decantacin 50 mL de KI 0,4 N y 50 ml de I2 en Cl4C, medidos
con bureta.
2. Agitar durante una hora y media aproximadamente.
4. Completado el tiempo antes mencionado, separar ambas fases. Extraer de cada erlernmeyer
5 mL de fase acuosa y 10 mL de fase orgnica.
5. Titular las alcuotas de la fase orgnica con la solucin de tiosulfato de sodio 0,1 N.
Realizar las titulaciones por duplicado.
6. Titular las alcuotas de la fase acuosa con el Na2S2O3 0,1 N usando almidn como
indicador. Realizar las titulaciones por duplicado.

CLCULOS
Segn los datos obtenidos de las titulaciones calcular:
1.- CT = (Nt . Vt)/ VM
102

2.- [ I20 = (Nt. Vt)/ VM


3.- [ I2w = K. [ I20
4.- [ I-3w = CT - [ I2w
5.- [ I-w = C - [ I-3w
6.- Kc = [ I-3w/ [ I2w. [ I-w
Para realizar los clculos anteriores se utilizar el valor de K (coeficiente de reparto de
Nernst) de bibliografa, K=0.012 (Kolthoff).

ANEXO
1.- Definir grado de avance y afinidad.
2.- Dada la reaccin (NH4)2CO3.H2O (s)

2 NH3 (g) + CO2 (g) + 2H2O (l). Escribir la

constante de equilibrio verdadera, la constante de equilibrio en funcin de las presiones


parciales y la constante de equilibrio en funcin de la presin total del sistema.
3.- Considera Usted que la constante de equilibrio obtenida en el laboratorio representa la
verdadera constante termodinmica? Por qu?
4.- Qu establece el Principio de Le Chatelier?
5.- Determinar el efecto que produce duplicar la presin sobre la composicin de equilibrio en
la reaccin de sntesis del NH3.

103

TEMA 8
ACTIVIDAD. TEORA DE DEBYE-HCKEL

1.- Calcular la molalidad inica media en soluciones 0,05 molal de Ca(NO3)2, NaOH y MgSO4 y la
fuerza inica de cada solucin.

2.- Calcular el coeficiente de actividad inico medio de soluciones acuosas 0,01 molal de NaCl,
Na2SO4, CaCl2 y MgSO4, a 25C.
3.- Calcular el coeficiente de actividad inico medio y la actividad inica media de una solucin 10-2
M de LiCl a 0 C. La constante A de la ley de Debye-Hckel a 0 C vale 0,488.

4.- A continuacin se indican los coeficientes de actividad medio de soluciones acuosas de NaCl a 25
C. Verifique que cumplen la ley lmite de Debye-Hckel y que con la ley extendida se obtiene mayor
coincidencia.
m, mmol.kg-1

10

20

0,9649

0,9519

0,9275

0,9024

0,8712

5.- Calcular la masa de Ca(NO3)2 que hay que agregar a una solucin acuosa de KNO3 0.15 mol kg-1
que contiene 500 g de solvente, para elevar su fuerza inica a 0.25.

6.- Se adiciona KNO3 0.01 m

a una solucin acuosa de 0.0004 molkg-1 a 25 C.

Determinar el coeficiente de actividad inico medio del Ba(NO3)2 antes y despus de la adicin de
KNO3.
7.- Los coeficientes de actividad inico medio del HBr en tres soluciones electrolticas diluidas a 25
C son
mmol kg-1

0.93

10

0.907

20

0.879

Determinar B.a de la ecuacin de Debye-Hckel extendida.


104

8.- Estimar el coeficiente de actividad inico medio y la actividad inica media de una solucin de
NaCl(ac) 0,02 mol kg-1 y Ca(NO3)2 (ac) 0,035 mol kg-1 a 25C.
9.- A 25C la constante de disociacin del cido actico (CH3COOH) es 1.75 10-5. Aplicando la ley
lmite de Debye-Hckel, calcular el grado de disociacin en una solucin 0.1 m y compare este valor
con el valor obtenido al ignorar la interaccin inica.
10.- El producto de solubilidad del AgCl a 25C es Kps= 1.56 10-10. Calcular la solubilidad del AgCl
a) para una solucin 0.1 mol/kg de NaNO3
b) para una solucin 0.1 mol/kg de NaCl.
c) Sabiendo que la solubilidad en agua pura es 1,32 10-5 mol/kg, comente los resultados obtenidos.

105

TEMA 9
AIRE HMEDO

1- Usando el diagrama psicromtrico estimar;


a) la humedad absoluta, temperatura de bulbo hmedo, el punto de roco y la entalpa especfica
del aire hmedo a 41C y 10 % de humedad relativa.
b) La cantidad de vapor de agua en 150 m3 de aire en las mismas condiciones

2- Hallar las propiedades del aire hmedo cuando la temperatura de bulbo seco es 26,7 C y la del
bulbo hmedo es 19,4 C. Usar el diagrama psicromtrico.

3- Se calienta aire por un serpentn de vapor de agua desde una temperatura de bulbo seco igual a -1,1
C y 80 % de humedad relativa hasta una temperatura de bulbo seco de 24 C.
a) Hallar la humedad relativa, la temperatura de bulbo hmedo y el punto de roco del aire
calentado.
b) Estimar el calor aadido por Kg de aire seco.

4- Una corriente de aire cuya temperatura de bulbo seco es 35 C y la temperatura de bulbo hmedo es
21,1 C, pasa por una lluvia o rociado con agua en la que aumenta su humedad relativa hasta 90 %. El
agua del rociado que se recircula y el agua de repuesto ingresan a 21,1 C. Determinar la temperatura
de bulbo hmedo a la salida, la variacin de entalpa del aire y la cantidad de humedad aadida por
kilogramo de aire seco.

5- En un sistema de acondicionamiento se mezclan dos masas de aire hmedo, A proveniente del


exterior y B, aire recirculado. El caudal total es 50 m3 min-1 cantidad de aire exterior tomado es CA =
10 m3 min-1. Determinar la temperatura de bulbo seco, bulbo hmedo, humedad absoluta y entalpa de
la mezcla final. Resolver grafica y analticamente. Datos:
Temperatura de bulbo seco de A = 35 C
-1

Humedad absoluta de A = 14 g Kg

aire seco

Temperatura de bulbo seco de B = 25 C


Humedad absoluta de B = 10 g Kg-1aire seco

106