Contenido

1. RESUMEN:.................................................................................................2
2. INTRODUCCIN:.......................................................................................3
3. PRINCIPIOS TERICOS:...........................................................................4
3.1. Presin de vapor:..............................................................................4
3.2. Ecuacin de Clausius-Clapeyron:....................................................6
4. DETALLES EXPERIMENTALES:.............................................................8
4.1. Procedimiento:..................................................................................8
5. TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES:.............9
A)

Tabla 1: condiciones de experimentacin:....................................9

B)

Tabla 2: tabulacin de datos y resultados experimentales:.....9

C)
Tabla 3: datos tericos para determinar la Pvapor del agua
destilada por el mtodo esttico (*)....................................................10
D)

Tabla 4: datos tericos de la presin de vapor del agua..........10

E)
Tabla 5: porcentaje de error en la determinacin de la presin
del vapor del agua por el mtodo esttico..........................................11
F) Tabla 6: determinacin de la entalpia de vaporizacin
experimental por el mtodo analtico..................................................11
G) Tabla 7: determinacin de la entalpia de vaporizacin
experimental por el mtodo grafico.....................................................12
H) Tabla 8: determinacin de la entalpia de vaporizacin terica
por el mtodo grafico..............................................................................12
I) Tabla 9: porcentaje de error en la determinacin de la entalpia
de vaporizacin del agua por el mtodo esttico.............................13
6. EJEMPLOS DE CLCULO:.......................................................................13
6.1. Clculos de la presin de vapor:..................................................13
7. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADO:............................................16
8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:............................................16
9. BIBLIOGRAFA:.......................................................................................16

1. RESUMEN:

La presin del vapor de agua en un envase cerrado en el equilibrio se llama

la presin del vapor. A temperaturas muy por debajo del punto ebullicin,
algunas de las partculas se mueven tan rpidamente que pueden escaparse
del lquido. Cuando sucede esto, la energa cintica media del lquido
disminuye. Consecuentemente, el lquido debe estar ms fro. Por lo tanto
absorbe energa de sus alrededores hasta que vuelve al equilibrio trmico.
Las aplicaciones ms comunes para el vapor son, por ejemplo, procesos
calentados por vapor en fbricas y plantas, y turbinas impulsadas por vapor
en plantas elctricas, etc.
Cuando se eleva la temperatura aumenta la presin de vapor de un lquido
debido a que ms molculas ganan la energa cintica necesaria para
desprenderse de la superficie del lquido. Cuando la presin de vapor llega a
ser igual a la presin del espacio gaseoso, el lquido hierve. La temperatura a
la cual la presin de vapor llega a 760 mmHg es el punto de ebullicin
normal o estndar.
La experiencia se realiz bajo las siguientes condiciones: P=756mmHg,
T=19,5C y Hrel=96%.
Para determinar la presin de vapor del agua se utiliz el mtodo esttico el
cual consiste en calentar un baln con agua conectado a un manmetro con
mercurio y para que luego conforme el sistema se va enfriando, el vapor
empiece a condensarse y se cree un ligero vaco dentro de este, por lo cual
la columna conectada al baln sube debido a que la presin de vapor del
agua es menor que la presin atmosfrica

mientras que la rama del

manmetro abierta al ambiente baja.

Al realizar los clculos las presiones de vapor obtenidas experimentalmente
fueron 728.09 cal/mol a 99C y as sucesivamente hasta llegar a 382.20
cal/mol a 80C mientras que las presiones de vapor tericas son de 733.24

cal/mol a 99C, 355.1 cal/mol a 80C. Los porcentajes de error fueron 0.70%
y -7.63% respectivamente.
Luego procedemos a calcular el calor de evaporizacin por medio de la
ecuacin de Clausius-Clapeyron.

2. INTRODUCCIN:
Es bien sabido que, si tenemos un cierto liquido con un volumen
relativamente menor al del envase que lo contiene, empezar a evaporarse
al aumentar su temperatura.
Esto ocurrir hasta que las partculas que interactan entre liquido estn en
equilibrio, ah ser posible determinar la presin de vapor. La presin de
vapor en el recipiente es slo en funcin de la temperatura del sistema.
El vapor es usado en un gran rango de industrias. Las aplicaciones ms
comunes para el vapor son, por ejemplo, procesos calentados por vapor en
fbricas y plantas, y turbinas impulsadas por vapor en plantas elctricas,
pero el uso del vapor en la industria se extiende ms all de las antes
mencionadas. Algunas de las aplicaciones tpicas del vapor para las
industrias son: esterilizacin, calentamiento, impulso, movimiento, motriz,
limpieza, hidratacin y humidificacin.

3. PRINCIPIOS TERICOS:
3.1.
Presin de vapor:
Un lquido no tiene que ser calentado a su punto de ebullicin antes de que
pueda convertirse en un gas. El agua, por ejemplo, se evapora de un envase
abierto en la temperatura ambiente (20C), aunque su punto de ebullicin es
100C.
Podemos explicar esto con el diagrama de la figura. La temperatura de un
sistema depende de la energa cintica media de sus partculas. Es necesario
hablar en trminos del promedio ya que hay una gama enorme de energas
cinticas para estas partculas.

Figura 1. Energa Cintica y presin de Vapor

4

A temperaturas muy por debajo del punto ebullicin, algunas de las

partculas se mueven tan rpidamente que pueden escaparse del lquido.
Cuando sucede esto, la energa cintica media del lquido disminuye.
Consecuentemente, el lquido debe estar ms fro. Por lo tanto absorbe
energa de sus alrededores hasta que vuelve al equilibrio trmico. Pero tan
pronto como suceda esto, algunas de las molculas de agua logran tener
nuevamente bastante energa para escaparse del lquido. As, en un envase
abierto, este proceso contina hasta que toda el agua se evapora.
En un envase cerrado algunas de las molculas se escapan de la superficie
del lquido para formar un gas como se muestra en la gura 2. La tasa a la
cual el lquido se evapora para formar un gas llega a ser eventualmente igual
a la tasa a la cual el gas se condensa para formar lquido. En este punto, el
sistema se dice est en equilibrio. El espacio sobre el lquido se satura con el
vapor de agua, y

no se evapora ms

agua.

Figura 2. La presin de vapor de un lquido es literalmente la

presin del gas (o del vapor) que recoge sobre el lquido en un
envase cerrado a una temperatura dada.

La presin del vapor de agua en un envase cerrado en el equilibrio se llama

la presin del vapor. La teora molecular cintica sugiere que la presin del
vapor de un lquido depende de su temperatura.
Como se puede ver en la gura 2 la energa cintica contra el nmero de
molculas, la fraccin de las molculas que tienen bastante energa para
escaparse

del

lquido

aumenta

con

la

temperatura

del

lquido.
5

Consecuentemente, la presin del vapor de un lquido tambin aumenta con

la temperatura. La gura 3 muestra que la relacin entre la presin de vapor
y la temperatura no es lineal. La presin del vapor del agua se incrementa
ms rpidamente que la temperatura del sistema.

Figura 3. Vapor de

presin para el
agua.

3.2.

Ecuacin de Clausius-Clapeyron:

Cuando se eleva la temperatura aumenta la presin de vapor de un lquido

debido a que ms molculas ganan la energa cintica necesaria para
desprenderse de la superficie del lquido. Cuando la presin de vapor llega a
ser igual a la presin del espacio gaseoso, el lquido hierve. La temperatura a
la cual la presin de vapor llega a 760 mmHg es el punto de ebullicin
normal o estndar.
Segn la ecuacin de Clausius-Clapeyron, el coeficiente de temperatura
de la presin de vapor de un lquido est dado por:
vap
H
dP
=
dT T ( V v V l )
(1)
Donde

vap
H

= entalpa de vaporizacin a la temperatura T

V v

V l

= volmenes molares de vapor y lquido

La ecuacin de Clausius-Clapeyron
ln P=

vap
H
+constante
RT

(2)

Se deriva a partir de esta ecuacin exacta, con las siguientes tres

suposiciones: (a) el volumen de un mol de lquido es despreciable en
comparacin con el de un mol de vapor a su presin de saturacin; (b) el
vapor se comporta como un gas ideal; (c) la entalpa de vaporizacin es
independiente de la temperatura. Aunque la ecuacin (2) lleva a una
interpretacin muy simple de los datos experimentales, los valores de
vap
H

calculados de esta manera pueden ser diferir significativamente con

los valores calorimtricos determinados directamente. Se pueden obtener

mejores, usando una ecuacin ms completa derivada de la manera
siguiente.
El factor volumen de la ecuacin de Clausius-Clapeyron puede
escribirse:

V l
=
V v

( )

V v V l =V v 1

ZRT (1
P

V l
)
V v

(3)

Donde Z es el factor de compresibilidad para el vapor. La ecuacin de la

derecha se introduce en la ecuacin de Clausius-Clapeyron, la que entonces
traspone para dar:
vap
H
dln( P)
=

1
d ( ) ZR(1 V l )
T
V

(4)

O, aproximadamente,
ln P=

vap
H
+constante
V l
ZR (1 )T
V v

(5)

Esta es una ecuacin mejor, que involucra tres cantidades que son funciones

de la temperatura,

vap
H

, Z, y

(1

V l
)
V v . Cuando se dispone de datos de

PVT para el compuesto en estudio, puede calcularse la entalpia de

vaporizacin a partir de la pendiente de la grfica de ln P contra 1/T usando
la ecuacin (4). Si se carece de datos de PVT, a menudo puede hacerse un
clculo aproximado de las cantidades requeridas, usando para ello la
ecuacin de Berthelot si se conocen las constantes crticas.

4. DETALLES EXPERIMENTALES:
Para la realizacin de la prctica de presin de vapor se us un equipo de
Mtodo Esttico, el lquido a evaluar fue agua destilada, con las siguientes
componentes:

4.1.

Procedimiento:

a) Instalamos el equipo de la figura.

b) Llenamos el matraz con agua destilada hasta 1/3 de su volumen total,
manteniendo la llave abierta al ambiente. La presin dentro del matraz
fue igual a la atmosfrica, por lo tanto el nivel del mercurio en cada
rama en el manmetro fue el mismo.
c) Calentamos el agua hasta ebullicin, la temperatura no exceda los
100C.
d) Retiramos inmediatamente la cocinilla para evitar que se sobrecaliente
e invertimos la posicin de la llave, de esa forma el manmetro qued
conectado al baln.
e) Anotamos las temperaturas y presiones manomtricas desde 99C
hasta 80C en intervalos de 1C. debido al enriamiento del matraz, una
cierta cantidad de vapor se condens, provocando que su espacio
9

dejado sea ocupado por el Hg, esto indica un alza de altura en la

primera columna del manmetro.
f) Concluimos la experiencia cerrando la llave que conecta el baln al
manmetro y as evitamos que el mercurio se pase al baln del
sistema.
5. TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES:
A) Tabla 1: condiciones de experimentacin:
Presin atmosfrica

Temperatura Ambiental

(mmHg)

(C)

756

20

Humedad Relativa (%)

94

B) Tabla 2: tabulacin de datos y resultados experimentales:

Temperatura
Pv
H1 (m)
H2(m)
H(m)
(C)
(mmHg)
99

0.015

0.013

0.028

728.09

98

0.024

0.021

0.045

711.15

97

0.039

0.038

0.077

679.25

96

0.049

0.047

0.096

660.31

95

0.059

0.058

0.117

639.38

94

0.067

0.069

0.136

620.45

93

0.082

0.079

0.161

595.53

92

0.094

0.089

0.183

573.60

91

0.097

0.098

0.195

561.64

90

0.099

0.106

0.205

551.67

89

0.120

0.116

0.236

520.77

88

0.128

0.123

0.251

505.82

10

87

0.138

0.133

0.271

485.89

86

0.146

0.139

0.285

471.93

85

0.154

0.148

0.302

454.99

84

0.161

0.156

0.317

440.04

83

0.170

0.162

0.332

425.09

82

0.183

0.170

0.353

404.16

81

0.185

0.178

0.363

394.20

80

0.191

0.184

0.375

382.20

C) Tabla 3: datos tericos para determinar la Pvapor del agua

destilada por el mtodo esttico (*)
DENSIDAD DEL MERCURIO
A UNA TEMPERATURA DE
13545.87 Kg/m3
20C
CONSTANTE DE LO GASES
1.987 cal/mol.K
(R)
(*) H. Perry y D.W. Green, Perrys Chemical Engineers Handbook, 6
ed. Edit. McGraw-Hill, Nueva York. Pag 3-77
D) Tabla 4: datos tericos de la presin de vapor del agua
Temperatura (C)
Pvapor (mmHg)
80
355.1
81
369.7
82
384.9
83
400.6
84
416.8
85
433.6
86
450.9
87
468.7
88
487.1
89
506.1
90
525.76
91
546.05
92
566.99
11

93
94
95
96
97
98
99

588.60
610.90
633.90
657.62
682.07
707.27
733.24

E) Tabla 5: porcentaje de error en la determinacin de la presin

del vapor del agua por el mtodo esttico
Temperatura (C)

Pvapor (mmHg)

%Error

99
98
97
96
95
94
93
92
91
90
89
88
87
86
85
84
83
82
81
80

728.09
711.15
679.25
660.31
639.38
620.45
595.53
573.60
561.64
551.67
520.77
505.82
485.89
471.93
454.99
440.04
425.09
404.16
394.20
382.20

0.70
-0.55
0.41
-0.41
-0.86
-1.56
-1.18
-1.16
-2.86
-4.93
-2.90
-3.84
-3.67
-4.66
-4.93
-5.58
-6.11
-5.00
-6.63
-7.63

F) Tabla 6: determinacin de la entalpia de vaporizacin

experimental por el mtodo analtico
T (C)
Hv
Hv promedio
CTE
CTE promedio
(cal/mol)
(cal/mol)
99-80
8828.76
18.53
98-81
9067.16
18.86
97-82
7731.34
16.96
96-83
8309.43
17.80
95-84
9582.05
19.60
12

94-85
93-86
92-87
91-88
90-89

8857.14
8592.60
8736.84
8666.67
7733.33

7704.78

18.56
18.20
18.39
18.31
17.03

18.224

G) Tabla 7: determinacin de la entalpia de vaporizacin

experimental por el mtodo grafico
T (K)
1/T
Ln Pv
Hv grafica
CTE
(cal/mol)
372.15
0.002687 6.590424667
089
371.15
0.002694 6.566883378
328
370.15
0.002701 6.520989248
607
369.15
0.002708 6.492709422
926
368.15
0.002716 6.460498957
8857.10
18.756
284
367.15
0.002723 6.430445021
682
366.15
0.002731 6.389451765
121
365.15
0.002738 6.351932289
601
364.15
0.002746 6.330861075
121
363.15
0.002753 6.312950041
683
362.15
0.002761 6.255308486
287
361.15
0.002768 6.226180875
933
360.15
0.002776 6.185982261
621
359.15
0.002784
6.15683067
352
358.15
0.002792 6.120275441
126
357.15
0.002799 6.086865632
944
13

356.15
355.15
354.15
353.15

0.002807
806
0.002815
712
0.002823
662
0.002831
658

6.052300911
6.001810839
5.976858395
5.945944032

H) Tabla 8: determinacin de la entalpia de vaporizacin terica

por el mtodo grafico
T (K)
1/T
Ln Pv
Hv grafica
CTE
(cal/mol)
372.15
0.002687 6.590424667
089
371.15
0.002694 6.566883378
328
370.15
0.002701 6.520989248
607
369.15
0.002708 6.492709422
926
368.15
0.002716 6.460498957
284
9823.65
28.15
367.15
0.002723 6.430445021
682
366.15
0.002731 6.389451765
121
365.15
0.002738 6.351932289
601
364.15
0.002746 6.330861075
121
363.15
0.002753 6.312950041
683
362.15
0.002761 6.255308486
287
361.15
0.002768 6.226180875
933
360.15
0.002776 6.185982261
621
359.15
0.002784
6.15683067
352
14

358.15

0.002792 6.120275441
126
0.002799 6.086865632
944
0.002807 6.052300911
806
0.002815
5.952984
712
0.002823
5.912692
662
0.002831
5.872399
658

357.15
356.15
355.15
354.15
353.15

I) Tabla 9: porcentaje de error en la determinacin de la entalpia

de vaporizacin del agua por el mtodo esttico
TEORICO

EXPERIMENTAL

HV
cal/mol
(analtico)
HV

%ERROR

7704.78

21.56

8857.10

9.84

9823.65

cal/mol
grafica

6. EJEMPLOS DE CLCULO:
6.1.
-

Clculos de la presin de vapor:

Tenemos que:

Pv+ Ph=P 1=P 2=Patm

Pv=PatmPh

Pv=Patmgh
15

Pv=Patmgh ( Pa ) (

760 mmHg
)
1.01325 105 Pa

Calculando para T=99C:

13545.87

Kg
m
760 mmHg
9.81 2 0.028 m(
)
3
m
s
1.01325 10 5 Pa
Pv=756 mmHg

Pv=728.09 mmHg

Se realiza el mismo clculo para las dems temperaturas.

-

Luego con los datos de presin y temperatura se construye una grfica

de Ln (Pv) vs 1/T.

1/t
Ln (P)
0.002687089
6.590424667
0.002694328
6.566883378
0.002701607
6.520989248
0.002708926
6.492709422
0.002716284
6.460498957
0.002723682
6.430445021
0.002731121
6.389451765
0.002738601
6.351932289
0.002746121
6.330861075
0.002753683
6.312950041
0.002761287
6.255308486
0.002768933
6.226180875
0.002776621
6.185982261
0.002784352
6.15683067
0.002792126
6.120275441
0.002799944
6.086865632
0.002807806
6.052300911
0.002815712
6.001810839
0.002823662
5.976858395
0.002831658
5.945944032

0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0

6.1

6.2

6.3

6.4

6.5

6.6

Para: T=99C
T K= TC + 273.15 T= 372.15 K
1/T=0.002687
P=728.09 mmHg Ln (Pv) = 6.590425
Se realiza el mismo clculo
temperaturas y presiones.

para

todas

las

16

6.2.

Clculo del calor molar de vaporizacin:

Con los datos de presin y temperatura se calcula el

HV

Partiendo de la ecuacin de Clausius-Clapeyron: LnP = -

HV
RT

+ C

Se toma dos puntos, por ejemplo:

T1=372.15k, P1=728.09 mmHg
T2 = 353.15 k, P2 =382.2 mmHg

R= 1.987
cal/mol

*Para T1 Y P1
HV
Ln (728.09)= - 1.987 x (1/372.15)

HV

6.590425= -

3
x 1.352x 10

+C

+ C (1)

*Para T2 y P2
Ln (382.2) =

5.94594 =

H V

H V
1.987 x (1/353.15) + C
3
x 1.425x 10

+ C......... (2)

Trabajando con la ecuacin 1 y 2 se obtienen los valores de

H V =8828.77 cal/mol

HV

y C.

C = 18.53

Anlogamente se toma los 9 pares de puntos restantes, los puntos deben ser
tomados de extremo a extremo para que tengan una misma tendencia todos
los pares de puntos (tendencia lineal).
-

Realizando un regresin matemtica con todos los puntos, se

HV
obtiene un
, y la expresin
matemtica, la cual
relaciona la presin y la temperatura.
17

m = -4457.53
m=-

c = 18.56

HV
R

R= 1.987 cal/mol.K
H V 1=8857.10

Calor molar de vaporizacin

experimental, obtenido de la grafica

H V 2=7704.78 cal/

Calor molar de vaporizacin

promedio experimental
Obtenido de forma analtica

7. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADO:

-

Para determinar la entalpia de vaporizacin del agua se hall la presin

de vapor del agua por el mtodo esttico a temperaturas de 80-90C.

La entalpia de vaporizacin obtenida de forma analtica fue de
7704.78

cal/mol mientras que la entalpia de vaporizacin terica fue

de 9823.65cal/mol. Al calcular el porcentaje de error fue de 9.84% por

-

defecto.
Los resultados

obtenidos

de

forma

vaporizacin terica del agua fue

grfica

8857.10

de

la

entalpia

de

cal/mol y la entalpia de
18

vaporizacin experimental fue de 9823.65 cal/mol. Al calcular el

-

porcentaje de error resulto 17.22% por defecto.

Este margen de error puede ser debido a una mala lectura del nivel de
las ramas del manmetro y esto conllevara a la obtencin de una
presin de vapor errnea.

8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:
-

Se recomienda tomar en cuenta que antes de iniciar el calentamiento

del agua, el matraz debe estar conectado con el medio ambiente, para

esto se gira la llave triple.

Se debe mantener el nivel de mercurio igual en ambas ramas del

manmetro., esto se logra girando 2 o 3 veces la llave triple.

Cuando se llegue a los 80C se debe girar la llave triple, de tal forma
que quede conectado al medio ambiente, para que as no se transfiera
mercurio del manmetro al matraz debido a que contaminara el
sistema (baln, la manguera de unin) Y que el mercurio al mezclarse
con el agua provocara que menor cantidad de molculas de agua se
evaporen y esto conllevara a que la presin de vapor disminuya.

9. BIBLIOGRAFA:

www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Liquid3/liquid3pdf.pdf
Curso de Fisicoqumica Experimental Daniels Cap. 3 ( Pgs. 4849).

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