INDICE

I.

FLUIDOS SUPERCRITICOS...........................................................................2

II.

ALCALOIDES.............................................................................................. 11

III.

METODOS DE EXTRACCION DE LA CAFEINA............................................16

IV.

ANALISIS................................................................................................ 16

4.1.

MATERIA PRIMA...................................................................................16

4.2.

EQUIPOS............................................................................................. 16

4.3.

VARIABLES.......................................................................................... 16

4.4.

PROCEDIMIENTOS............................................................................... 16

V.

CONCLUSIONES..................................................................................... 16

I.

FLUIDOS SUPERCRITICOS

Desde la dcada de 1990, en la bibliografa qumica se ha visto un aumento en

la publicacin de trabajos que describen las propiedades y aplicaciones de los
fluidos supercrticos, en particular dixido de carbono y agua supercrtica. Uno
de los estmulos para este inters es la bsqueda de disolventes verdes que
sustituyan los compuestos orgnicos voltiles. El significado del trmino
supercrtico se explica en la Figura 8.8 que muestra un diagrama de fases
presin-temperatura para un sistema de un componente. Las lneas continuas
azules representan los lmites entre las fases. La lnea discontinua pone de
manifiesto la distincin entre vapor y gas; un vapor puede ser licuado
aumentado la presin, un gas no. Por encima de la temperatura crtica,
Tcrtica, el gas ya no puede ser licuado independientemente del aumento
de la presin. Si se observa una muestra al alcanzar el punto crtico, el
menisco de la interface lquido-gas desaparece lo que significa que ya no hay
distincin entre las dos fases. A temperatura y presin por encima de la
temperatura y presin crticas (es decir, por encima del punto crtico), una
sustancia se convierte en un fluido supercrtico.

Un fluido supercrtico posee propiedades de disolvente que se parecen a las de

un lquido, pero tambin exhibe propiedades de transporte parecidas a las de
un gas. De esta manera, un fluido supercrtico no solo puede disolver solutos
sino que tambin es miscible con los gases ordinarios y puede penetrar en los

poros de los slidos. Los fluidos supercrticos tienen una viscosidad ms baja y
un coeficiente de difusin ms elevado que los lquidos. La densidad de un
fluido supercrtico aumenta al aumentar la presin y, al aumentar la densidad,
la solubilidad de un soluto en el fluido supercrtico aumenta de manera
espectacular.

El hecho de que las propiedades puedan ajustarse variando la presin y la

temperatura tiene ventajas para la aplicacin de estos fluidos como agentes de
extraccin.
Utilizar un fluido supercrtico para la extraccin de un material determinado a
partir de una materia prima supone el reparto del material en el lquido
supercrtico, seguido de un cambio de temperatura y presin que tiene como
resultado el aislamiento del soluto puro por vaporizacin del CO2. Finalmente,
el fluido supercrtico puede reciclarse invirtiendo el cambio en las condiciones
de temperatura y presin (vase la figura en el cuadro 8.4).
La tabla 1.1 da la temperatura y presin crticas de compuestos seleccionados
que se utilizan como fluidos supercrticos. Junto con su fcil accesibilidad, bajo
coste, falta de toxicidad, el hecho de que es inerte qumicamente y no
inflamable, la temperatura y presin crticas
del
CO2
son
lo
suficientemente adecuadas para hacer que el CO2 supercrtico (scCO2)
sea de un gran valor como disolvente; el cuadro 8.4 proporciona ejemplos de
sus aplicaciones comerciales.
Tabla 1.1 Temperatura y presin criticas de compuestos seleccionados con
aplicacin de fluidos supercrticos.

Aunque scCO2 es una alternativa limpia a los disolventes orgnicos para una
serie de procesos de extraccin, no es polar. A pesar de que el
comportamiento de scCO2 no es anlogo al de un disolvente orgnico no polar
tpico, su capacidad para extraer compuestos polares es relativamente baja. A
la disolucin de compuestos polares puede ayudar la introduccin de un
codisolvente subcrtico (un modificador) en el scCO2, las elecciones comunes
son H2O y MeOH. El uso de surfactantes que poseen una cabeza soluble en
agua y una cola compatible con CO2 permite dispersar bolsas de agua en el
scCO2. Como resultado, la qumica en fase acuosa puede llevarse a cabo en
lo que en esencia es un ambiente no acuoso. Una ventaja de este sistema es
que reactivos normalmente no solubles en agua, pero solubles en scCO2
pueden ponerse en estrecho contacto con reactivos solubles en agua.
Otros disolventes supercrticos bien estudiados son NH3
y H2O. La
temperatura y presin crticas del NH3 supercrtico son accesibles (Tabla
8.11), pero el disolvente es qumicamente muy reactivo y es relativamente
peligroso para aplicaciones a gran escala.
El H2O en estado supercrtico tiene un temperatura y presin crticas
relativamente elevadas (tabla 8.11) que limitan su uso.
Aun as, tiene importantes aplicaciones como disolvente. En el punto crtico,
-3
la densidad del agua es 0.32 gcm ; la densidad de la fase supercrtica puede
controlarse variando la temperatura y la presin. A diferencia del agua
subcrtica, el H2O supercrtica se comporta como un disolvente no polar. De
esta manera, no es un buen disolvente para sales inorgnicas, pero disuelve
compuestos orgnicos polares. En esto se basa su utilizacin en la oxidacin
en agua supercrtica (u oxidacin hidrotermal) de residuos orgnicos txicos
y peligrosos. En presencia de un agente oxidante adecuado, el residuo
orgnico lquido en scCO2 se convierte en CO2, H2O, N2 y otros productos
gaseosos con una eficiencia cercana al
100%. Las temperaturas de operacin son lo suficientemente bajas para
impedir la formacin de productos indeseables desde el punto de vista
medioambiental como xido de nitrgeno y de azufre. En la industria de las
aguas residuales, la eliminacin de lodos puede efectuarse utilizando la
oxidacin en agua supercrtica y, en 2001, comenz a funcionar en Texas,
EEUU, la primera planta comercial diseada para este propsito.
Las aplicaciones comerciales iniciales de los fluidos supercrticos fueron la
obtencin de caf descafeinado (en 1978) y la extraccin del lpulo (en 1982).
Juntos, estos usos representaron ms de la mitad de los procesos de
produccin mundial de fluidos supercrticos en 2001 (Figura 1.2).

Figura 1.2.Contribuciones porcentuales al valor global de 060 millones de dlares

en el ao 2001 de la rpduccion comercial utilizando procesos con fluidos
supercrticos.Datos : Kline & Company

Tecnologa limpia con CO2 supercrtico

Alguna de las reas en las que CO2 supercrtico (scCO2) es comercialmente
importante se resumen en la Figura 8.9. Dominan los procesos de extraccin
en las industrias alimentaria, tabaquera (extraccin de nicotina) y
farmacutica. El CO2 supercrtico es un agente de extraccin selectivo para la
cafena y su uso en la obtencin de caf y t descafeinados fue la primera
aplicacin comercial de un fluido supercrtico, seguido de la extraccin del
lpulo en la industria cervecera.
Las extracciones con disolventes pueden llevarse a cabo por procesos en serie
o mediante un proceso continuo en el cual el CO2 es reciclado, como se
muestra esquemticamente a continuacin

El colesterol (sus niveles altos en la sangre estn asociados con afecciones

cardiacas) es soluble en scCO2 y se ha utilizado este medio para extraer
colesterol de yema de huevo, carne y leche. Hay posibilidades de
aplicaciones ms amplias del scCO2 en la produccin de alimentos con
niveles reducidos de colesterol. La extraccin de pesticidas del arroz tambin
se realiza comercialmente utilizando scCO2. Se han llevado a cabo muchos
estudios para investigar la capacidad del scCO2 para extraer aromas y
fragancias de las plantas, por ejemplo, de raiz de jengibre, hojas de
manzanilla, vainas de vainilla, hojas de menta, flores de lavanda y piel de
limn. Las aplicaciones comerciales en la industria alimentaria incluyen la
extraccin de aromas y especias y la extraccin de colorantes, por ejemplo del
pimiento rojo. El CO2 supercrtico puede utilizarse
para
extraer
compuestos de productos naturales. Un ejemplo el anticancergeno
taxol que puede extraerse de la corteza del tejo del Pacfico (aunque puede
tambin sintetizarse mediante un proceso en muchas etapas). Una aplicacin
potencial del scCO2 supone la cianobacteria Spirulina platenses que es rica en
protenas y se utiliza como aditivo alimentario y medicina. Pero hay un
inconveniente: la espirulina en polvo tiene un olor repugnante. Las
investigaciones han demostrado que cuando se utiliza scCO2 para extraer los
componentes activos de Spirulina platenses, el olor tambin es eliminado.
La tcnica de cromatografa de fluidos supercrticos (SFC) es similar a la
cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC) pero tiene importantes ventajas
respecto a esta ltima: la separacin es ms rpida y el uso de disolventes
orgnicos est minimizado. La industria farmacutica aplica SFC a la
separacin de productos quirales y naturales.
El desarrollo de nuevas tecnologas para la fabricacin de polmeros de elevada
pureza utilizando scCO2 en lugar de disolventes orgnicos, es un rea de
investigacin activa y la reduccin de grandes cantidades de residuos txicos
durante la produccin de polmeros es un objetivo primordial en la industria de
los polmeros.
En 2002, DuPont (www.dupont.com) introdujo las primeras resinas de tefln
fabricadas con tecnologa scCO2 y a esto seguir la fabricacin de otros
fluopolmeros. Un rea frtil para el desarrollo es el uso de scCO2 como
disolvente para la limpieza. Ya ha sido introducido para la limpieza en seco de
ropa y esta aplicacin va a extenderse ms en los aos venideros. El CO2
supercrtico se utiliza tambin para limpiar componentes pticos y electrnicos
as como vlvulas para uso industrial, tanques y tuberas.
El CO2
supercrtico ha encontrado aplicaciones en el campo del
procesado de materiales. La expansin rpida de disoluciones supercrticas
(RESS) implica saturar el fluido supercrtico con un soluto determinado seguido
de una rpida expansin (reduciendo la presin) a travs de una boquilla. El
resultado es la nucleacin del soluto (por ejemplo, un polmero como PVC) y la
produccin de un polvo, lmina delgada o fibra segn se necesite. Union

Carbide ha desarrollado un proceso (UNICARB) en el cual se utiliza scCO2 en

lugar de disolventes orgnicos para pulverizar pintura en una variedad de
sustratos incluyendo vehculos.
Tambin hay posibilidades de utilizar scCO2 como sustituto del agua en la
industria textil. Durante el tejido, el hilo se fortalece aadiendo una capa
polimrica llamada apresto. El proceso convencional de apresto o
estampado utiliza grandes cantidades de agua y produce residuos acuosos
que deben tratarse para eliminar el exceso de polmero. Adems, el hilo debe
secarse despus del apresto y esto consume mucha energa. Existen varias
ventajas al sustituir el medio acuoso para el apresto por scCO2 no acuoso: el
apresto se aplica regularmente (lo que no ocurre siempre con el mtodo
convencional de recubrimiento en medio acuoso), no se necesita proceso de
secado, el scCO2 se recicla despus de utilizarlo y no hay disolvente como
residuo final del proceso. El CO2 supercrtico puede aprovecharse para el
teido y si su uso se convierte en norma, las grandes cantidades de agua
residual que se generan actualmente en la industria textil podran eliminarse.
En los ejemplos dados anteriormente, el CO2 supercrtico se utiliza en lo que se
denomina tecnologa limpia con reducciones drsticas en el uso de disolventes
orgnicos; es de esperar que en el siglo veintiuno haya un aumento en el uso de
fluidos supercrticos en procesos comerciales.

AGUA SUPERCRTICA. UN MEDIO PARA LA QUMICA

El agua, el ms importante disolvente en la naturaleza, tiene fascinantes
propiedades como un medio de reaccin en su supercrtico estado en el que se
comporta de manera muy diferente al agua en condiciones estndar. Las
propiedades ms interesantes de los fluidos supercrticos y de sus soluciones
son ampliamente utilizadas en la industria.
Poco uso ha sido hecho de ellas como un medio para las reacciones qumicas,
sin embargo, posiblemente porque no mucho es conocido acerca de los
mecanismos de las reacciones qumicas en este extico medio. Sin embargo,
al menos, una importante aplicacin (destruccin de residuos txicos en
agua supercrtica, ha mostrado ser prctico a una pequea escala.
Durante la pasada dcada, un nmero de universidades y compaas han
investigado la destruccin de residuos peligrosos en agua supercrtica. Ahora la
tcnica parece ser tan prometedora que el Departamento de Defensa est
negociando un contrato para una planta piloto que usa el agua supercrtica para
la destruccin de residuos txicos militares, incluyendo explosivos, propelentes
y agentes qumicos para armas de vapor. Esto es justo una de las varias
tecnologas que pueden ser tiles para tratar con los muchos de los
problemas que los residuos txicos acarrean a agencias del gobierno e
industria.

Investigadores que tratan con los residuos peligrosos han logrado el

sueo de convertirlos en simples inocuos compuestos. Esto puede ser adems
posible con el agua supercrtica. Residuos orgnicos no polares tales como
bifenilos clorados son miscibles en todas las proporciones con la densa agua
supercrtica, en presencia de oxidantes, reacciona para producir dixido de
carbono, agua y otras pequeas molculas.

Para ciertos experimentos y procesos (y la destruccin de residuos peligros

parece estar entre ellos) las condiciones ptimas son intermedias entre las
tpicas obtenidas en a gases y lquidos. Tales condiciones pueden ser
proporcionadas por un fluido supercrtico.

La historia de los experimentos sobre este estado de la materia se remonta a

principios del siglo XIX. En 1821 Baron Charles Cagniard de la Tour, un
aristcrata francs, descubri la temperatura crtica de una sustancia, por
encima de la cual sta no existe ni como un lquido ni como un gas sino
como una fase fluida. El calnet mezclas de lquido y vapor en recipientes
cerrados que enrosc y a continuacin el descubri que a una cierta
temperatura el borboteo ces. Catorce aos despus. Thomas Anfrews, un
profesor de qumica del Queens College, Belfast, Norte de Irlanda, mientras
trabajaba con dixido de carbono, estableci el significado del punto crtico.
Cuando la temperatura y la presin de un lquido y gas en equilibrio crecen, la
expansin trmica hace que el lquido sea menos denso. Al mismo tiempo, el
gas se hace ms denso y la presin aumenta. En el punto crtico, las
densidades de las dos fases se hacen idnticas y la distincin entre ellos
desaparece (el fluido se hace supercrtico), De esta manera, por encima de la
temperatura crtica, Tc, la sustancia es simplemente descrita como un fluido. A
presiones inferiores el fluido tiene propiedades de gas. El nitrgeno gas de los
cilindros del laboratorio en de hecho un fluido supercrtico.

La regin de inters para los investigadores que estudian los fluidos

supercrticos es por encima de Tc y cerca y por arriba de la presin
crtica (Pc). En esta regin, las densidades y otras propiedades son
intermedias entre las de los tpicos gases y lquidos. Cuando
otros
componentes son aadidos, el diagrama de fases del sistema se
dimensiona y se hace mucho ms complejo. Afortunadamente para muchas
mezclas (tales como las que se tienen cuando los componentes aadidos

estn diluidos o son grandes molculas) el diagrama de fases est dominado

por el diagrama de fases del disolvente.

Aunque muchas sustancias han sido usadas o consideradas como fluidos

supercrticos, el dixido de carbono es el que tiene ms amplias aplicaciones.
Tiene convenientes parmetros crticos, Tc= 31 C y Pc= 74 bar, y es barato,
mo txico y fcil de eliminar de los productos.
El agua es tambin barata, no txica y fcilmente separada de muchos
productos. Adems, es a menudo un conveniente disolvente porque el material
a procesar puede estar es solucin acuosa y en muchos casos no necesita ser
eliminado del producto final. El agua es un disolvente polar, cuya polaridad
puede ser controlada por la temperatura y presin, y esto puede ser una
ventaja sobre el dixido de carbono, que es un pobre disolvente para
materiales polares, Por estas razones, las reacciones qumicas en agua
supercrtica merecen ser exploradas.

Los parmetros crticos del agua ( 374 C y 221 bar) son, sin embargo, mucho
mayores que los del dixido de carbono. Las operaciones a tales tan altas
temperatura y presin hacen que fcilmente el agua y sus componentes
disueltos corroan los reactores.

La densidad del agua supercrtica puede ser controlada entre los valores del
lquido y del gas variando su presin y temperatura. Otras propiedades tales
como la viscosidad, constante dielctrica (polaridad del disolvente) y la
solubilidad de varios materiales, crecen con el crecimiento de la densidad y
pueden ser controladas en la misma manera que la densidad.

El coeficiente de difusin, sin embargo, decrece con el crecimiento de la

densidad. La solubilidad, un importante parmetro en muchos procesos,
depende de la solvatacin del soluto por el agua, que est relacionada con la
densidad del agua, y la volatilidad del soluto, que depende principalmente de la
temperatura.

En la regin del punto supercrtico, muchas propiedades del agua supercrtica

y otros fluidos supercrticos varan ampliamente. Estas variaciones deben ser
tenidas en cuenta al estudiar los fluidos supercrticos y quizs pueden ser
explotados en algunas aplicaciones. Amplias fluctuaciones son a menudo
encontradas solo muy cercanas al punto crtico, que hacen de ellas no ser
significativas en los procesos qumicos que pueden ser diseados evitando la
regin crtica.

Para algunas propiedades, sin embargo, las variaciones se extienden sobre un

amplio rango, Las ms importantes de estas son la capacidad calorfica a
presin constante, que se aproxima a infinito en el punto crtico. An a 25 C
por encima de Tc y a 80 bares de alejamiento de Pc la capacidad calorfica del
agua es un orden de magnitud mayor que su valor a mayores o menores
presiones.
Otras propiedades de los fluidos supercrticos que varan ampliamente sobre un
ancho rango de temperaturas y presiones en torno al punto crtico son la
conductividad trmica, difusin, y volumen parcial molar (el cambio en el
volumen de un sistema con la adicin de uno de sus constituyentes). Si el
volumen total del sistema decrece cuando se aade un soluto, el volumen
parcial molar es negativo. En fluidos supercrticos, el decrecimiento en volumen
puede ser muy amplio (algunas veces su valor absoluto es uno o dos rdenes
de magnitud mayor que el volumen molar del soluto. Esto significa que las
molculas del disolvente hacia y clisterizan en torno a las molculas de soluto
tan fuertemente que el volumen total de la disolucin decrece. La clusterizacin
tambin disminuye la velocidad de difusin a travs del disolvente porque las
molculas del soluto se mueven, ellas deben, en efecto, arrastrar las molculas
del disolvente con l.
Habituales aplicaciones de los fluidos supercrticos son designadas para prever
regiones de temperatura y presin donde las propiedades varan fuertemente,
focalizndose adems sobre regiones donde las propiedades son ms
controlables. Los fluidos supercrticos han encontrado importantes usos
principalmente en dos reas: extraccin y cromatografa. El mejor conocido
ejemplo de extraccin pro fluido supercrtico es el uso del dixido de carbono
para descafeinar los granos de caf verde. Ambos preparativos y proceso de
cromatografa por fluido supercrtico han sido rpidamente desarrollados, a
menudo utilizando dixido de carbono u xido nitroso como fluido.

En la cromatografa de fluido supercrtico, los solutos tienen mayores

velocidades de difusin que las que tendran en la cromatografa lquida.
Tambin, el poder solvatante de los fluidos supercrticos permite analizar
muestras que seran no voltiles o inestables en cromatografa gaseosa.
Solucin de agua supercrtica
Aunque el agua es el ms familiar y omnipresente disolvente, muchos
qumicos tienen una concepcin restringida y piensan en los siguientes
estamentos como reglas de mano: las sales y otros electrolito se ionizan en
agua y crean conductividad elctrica, molculas orgnicas polares como el
azcar se disuelven fcilmente en agua; y algunos gases, que pueden ser
importantes soluto, son solo parcialmente solubles.
Sin embargo, estas propiedades dependen fuertemente de la densidad del
agua. Ciertamente, a temperaturas ordinarias, su densidad no se puede
cambiar fcilmente. Sin embargo, a elevadas temperaturas, particularmente
en la regin supercrtica, su densidad se puede cambiar continuamente,
desde alta, valores de casi lquido a baja, valores de casi gas, variando la
presin en un rango de unos pocos cientos de bar.
Si la densidad del agua supercrtica es bastante alta, los solutos inicos se
disocian en ella, Por otra parte, compuestos no polares como los alcanos
pueden ser completamente miscibles con ella (el agua supercrtica puede
comportarse casi como un fluido no acuoso. Los Geoqumicos han
permanecido una gran cantidad de tiempo midiendo las propiedades de las
dems soluciones acuosas supercrticas en orden a comprender los procesos
de formacin mineral en las profundidades de la Tierra, donde las
condiciones son a menudo supercrticas.
Una de las ms importantes propiedades termo fsicas para predecir la
solubilidad es la constante dielctrica esttica, la cual para el agua es
relativamente alta .78.5 a 25 C y 1 atm. Esto significa que a esta temperatura,
el agua enmascara las cargas de los iones, permitiendo por tanto disolverse a
los compuestos inicos. La constante dielctrica del agua decrece con el
crecimiento de la temperatura y crece con el crecimiento de la densidad.
Electrolitos como cloruro de potasio, hidrxido sdico o cloruro de
hidrgeno se disocian en iones en agua supercrtica. Las conductividades

elctricas de tales soluciones son mayores porque los iones son muy mviles.
Los equilibrios de solubilidad y otras funciones termodinmicas pueden ser
calculadas de las constantes de difusin de los electrolitos y razonablemente
estimadas de las constantes de hidratacin de los iones George C. Kennedy, de
la Universidad de California, Los Angeles, y ms recientemente james L.
Bischoff y Kenneth S. Pitzer en la Universidad de California, Berkeley, y
Jewfferson W. Tester en el Instituto Tecnolgico de Massachussets, han usado
estos datos para construir diagramas de fases completamente tridimensionales
de temperatura, presin y composicin para sistemas binarios como aguacloruro de sodio.

Estos diagramas son importantes para comprender los mecanismos de

reaccin en estos sistemas porque ellos indican que forma de los componente
estn (bien si estn en una fase o en fases separadas estimadas de las
constantes de hidratacin de los iones.
An el agua densa a altas temperaturas muestra considerable, y algunas veces
completa, miscibilidad con acompaantes no polares. En el diagrama de
fase composicin temperatura-presin para algunos sistemas binarios, una
curva se extiende desde el punto crtico del agua pura al punto crtico del
acompaante. Esta curva crtica indica la frontera entre la regin donde los
acompaantes son completamente miscibles y la regin en la que existen
como separadas entidades. E. Ulrich Franck y colegas de la Universidad de
Karlsruhe, Alemania han determinado curvas crticas y equilibrios de superficie
de fases bimodales para el agua con numerosos acompaantes, incluidos
argn, oxgeno, nitrgeno, hidrgeno y simples alcanos. Debido a que las
reacciones ocurren ms rpidamente en un entorno de una fase, estas
curvas crticas son importantes para determinar las temperaturas y presiones
a las que el agua supercrtica proporcionarn un adecuado medio de reaccin.

Reacciones Qumicas
La construccin de diagramas de fases experimentalmente requiere muchos
experimentos, y por tanto clculos son tambin utilizados. Estos clculos
requieren ecuaciones de estado con parmetros que describen propiedades
moleculares y pueden proporcionar algunas combinaciones de molculas
altamente polares con acompaantes no polares. Las ecuaciones incluyen

atractivos y repulsivos trminos para simular interacciones intermoleculares.

John M. Prausnitz de la Universidad de California, Berkeley, ha formulado y
aplicado exitosamente ecuaciones de este tipo a mezclas binarias, incluyendo
las polares-no polares. Y Franck, junto con Manfred Heilig, recientemente
desarrollaron una ecuacin que describe sistemas binarios, ternarios y
Dado que oxgeno, dixido de carbono, metano y otros alcanos son
completamente miscibles con el agua densa supercrtica, combustiones
pueden ocurrir en esta fase fluida. Ambas llamas de oxidacin, que estn
actualmente siendo investigadas en algunos laboratorios como un mtodo
para la destruccin de residuos txicos, y la ms dramtica llama de
combustin puede tener lugar. Las llamas pueden quemar es agua supercrtica
un fenmeno remarcables que pocos qumicos podran haber predicho.
A pesar de la muy alta habilidad de eliminacin del agua de las llamas de
difusin (que ocurren en la interface donde la mezcla de oxgeno y agua
difunden conjuntamente) han sido observadas en supercrtica agua a presiones
entre 300 y 2000 bar. En la Universidad de Karlsruhe, por ejemplo, los
investigadores construyen una autoclave cilndrica con ventanas de zafiro y
llenado con una homognea mezcla de 70% de agua y 30% de metano a
450 C y variando las altas presiones. Cuando la inyeccin de oxgeno desde
abajo a una velocidad de algunos milmetros cbicos por segundo, una fija
difusin de la llama de combustin aparece espontneamente.
A una velocidad de flujo de oxgeno constante, la llama crece en peso con la
presin Etano o mayores alcanos pueden ser utilizados en lugar de metano, y
aire puede ser usado en lugar de oxgeno. Similares llamas son creadas
cuando argn o an helio es utilizado en lugar de agua, indicando que el fluido
acta principalmente como un medio de confinamiento.
El
extraordinario poder
solvatante, la
alta
compresibilidad y las
caractersticas del transporte de masa del agua supercrtica hacen de ella un
usual medio en el que pueden tener lugar reacciones. Adems dado su
habilidad para disolver muchos no polares compuestos orgnicos, incluyendo
PCBs, el agua supercrtica, a bastante altas presiones, en miscible en
todas las proporciones con compuestos orgnicos y oxgeno. De esta manera
estos compuestos pueden ser oxidados en agua supercrtica en una fase
homognea, seguido por selectiva eliminacin de productos de la solucin
aumentando la presin o por enfriamiento.
La oxidacin en agua supercrtica puede destoxificar ms que el 99.9% de los
materiales orgnicos peligrosos en solo unos pocos minutos. Y se puede tratar
una amplia variedad de residuos de, incluyendo aguas de fango y pulposos
residuos molidos. Dado que los principales productos son agua, dixido de
carbono y (para halogenados orgnicos) simples cidos, la final mezcla acuosa

puede ser inocua de la que se puede disponer sin adicional tratamiento.

Cuando un tratamiento adiciones es necesitado, los productos finales pueden
ser neutralizados o eliminados de la mezcla acuosa por destilacin o
evaporacin. Como un incinerador, un reactor de agua supercrtica es un
cerrado sistema que no tiene emisiones a la atmsfera. Si tiene un mal
funcionamiento, puede ser cerrado relativamente fcilmente. Un supercrtico
reactor tiene otras aparentes ventajas: algunos sistemas prototipo funcionan a
500 o 600 C, considerando ms baja temperatura que los 2000 o 3000 C
tpicamente encontrados para un incinerador. Esta relativamente baja
temperatura de operacin significa que los reactores no producen xidos de
nitrgeno y requieren menos adicional combustible que un incinerador. Si el
contenido en carbono del residuo es al menos del 10%, el proceso supercrtico
puede ser suficientemente energtico menos que un incinerador, que necesita
adicional combustible si el contenido en carbono es menos que
aproximadamente el 30 %.Pero hacer qumica en agua supercrtica tambin
implica prcticas y fundamentales dificultades. Porque las altas temperaturas y
presiones requeridas hacen al agua supercrtica corrosiva, particularmente
cuando se tratan halogenados residuos, pueden ser necesitados reactores de
acero. La corrosin es un significativo potencial problema, no slo porque
podra destruir el principal cuerpo del reactor, sino tambin porque podra
crear materiales que taponan los largos tubos del reactor antes de que se
vuelvan inutilizables. El alto coste de los reactores y lo que concierne a las
operaciones bajo condiciones extremas han sido retardadas en completa
escala en el desarrollo de este sistema. A nuestro conocimiento, solo los
reactores de laboratorio para demostraciones que pueden usar solo unos
pocos galones de agua por da han sido construidos.

La investigacin puede eventualmente identificar condiciones bajo las cuales la

corrosin pueda ser reducida.
Sin embargo, el muy alto poder corrosivo de las soluciones de agua
supercrtica que hace dificultoso trabajar con lo que tambin hace un favorable
entorno para la destruccin de algunos compuestos que son ordinariamente
muy duros de tratar. Dado que la concentracin de los protones de los
protones en agua supercrtica puede ser variada con la densidad, el carcter
inico de la disolucin y su qumica inica puede ser controlada con la
densidad. Esta propiedad acoplada con el alto grado de miscibilidad del
agua supercrtica para compuestos orgnicos conduce a una muy alta

eficiencia de destruccin (en el orden del 99.99%) observada para la mayor

parte de los compuesto orgnicos clorados.
La ausencia de la fundamental comprensin de muchos aspectos del fluido
supercrtico y la alta asimetra de las mezclas, tales como un agua supercrtica
y grandes molculas orgnicas, tambin impide el desarrollo de reactores de
agua supercrtica. Bajo condiciones normales. El efecto de la reaccin sobre
las reacciones en agua es fcilmente comprendida, y los efectos del solvente
han sido exitosamente correlacionados para modelar reacciones. Pero para
reacciones en agua supercrtica, se hace ms dificultosos, sino imposible,
separar o an definir muchos efectos porque todas las propiedades dela
mezcla (incluyendo densidad, constate dielctrica, actividad qumica y poder
solvatante) dependen altamente de la presin.
II.

ALCALOIDES
El trmino alcaloide se aplica a las molculas que contienen nitrgeno, que
pertenecen a una de las familias ms grandes y diversas de los compuestos
de origen natural. El nitrgeno generalmente es parte del sistema
heterocclico. Estos compuestos se agrupan por la presencia de un tomo de
nitrgeno en su estructura.
Se encuentran en el 20% de las plantas vasculares, son relativamente
sencillos de aislar. Actualmente 40 000 compuestos han sido descritos.
Estructuralmente, son la clase ms diversa de metabolitos secundarios.
Muchos alcaloides de productos naturales son de inters biolgico:
-

La morfina (analgsico)

La vincristina (agente contra el cncer)

La cocana (anestsico, droga de abuso)

La nicotina (tabaco, veneno)

La cafena (estimulante)

DEFINICION

El trmino alcaloide fue acuado en 1819 por el farmacutico W. Meisner y

significaba, simplemente, lcali. Alcaloide deriva de la palabra "alcalino", lo
que significa una base soluble en agua.

Una definicin de alcaloide dada por Winsterstein y Trier"s (1910) los

describi como compuestos bsicos que contienen nitrgeno heterocclico, y
se sintetizan en las plantas de los aminocidos o sus derivados inmediatos
en cualquier planta o animal.

Un "alcaloide" es una sustancia con nitrgeno en la molcula, conectado a al

menos dos tomos de carbono y debe tener al menos un anillo, pero no
necesariamente heterocclico, esta definicin ha sido propuesta por Nowacki
y Nowacka en 1965. Los alcaloides se agrupan en tres principales categoras
basadas en el conocimiento y la especulacin acerca de su biognesis.

La mayora de los alcaloides son compuestos incoloros, cristalinos: por

ejemplo, coniines, pero algunos, como la nicotina y higrina, son lquidos. La
mayora de ellos son pticamente activos y las diferentes formas activas se
encuentran generalmente, pero no en diferentes plantas.

La presencia de alcaloides se detecta ya sea por precipitantes o reactivos de

color. Los precipitante ms importantes son Mayer, Wagner, Dragendorff y
Hager. Los reactivos de color, principalmente, de la deshidratacin, oxidacin
o una combinacin de dos.
Los alcaloides suelen ser txicos para el hombre y tienen muchas
propiedades fisiolgicas, de ah su amplio uso en la medicina. Por ejemplo,
alcaloides de quina que estn presentes en la corteza de Cinchona sp. y

remijia sp. Se componen de la quinina como uno de sus principales

constituyentes que ha sido conocida como un agente anti-malaria. Sus
precursores biosintticos son siempre de aminocidos, otras unidades de
carbono, por ejemplo el acetato tambin se incorpora en la estructura final de
algunos alcaloides.

TABLA 1: EJEMPLOS DE LA ESTRUCTURA DE LOS ALCALOIDES

TABLA 2: REACTIVOS PARA LA DETECCIN DE ALCALOIDES

FUNCIONES
Aunque su biognesis y el metabolismo se han estudiado en muchos casos,
la funcin de los alcaloides es todava vago y no muy comprendido por el
qumico. Hay algunas funciones propuestas de alcaloides en el metabolismo
vegetal, catabolismo de las plantas o la fisiologa de las plantas que se
enumeran a continuacin:
Como producto final del metabolismo de los productos o los residuos.
Como depsito de almacenamiento de nitrgeno para la sntesis de
protenas
Como agente protector de las plantas contra el ataque de los
depredadores (parsitos o herbvoro)
Como plantas estimulantes y reguladores en actividades tales como el
crecimiento, el metabolismo y la reproduccin.
Como un agente de desintoxicacin, lo que hace a determinadas
sustancias inocuas, la acumulacin de los cuales podran causar dao
a la planta.
CLASIFICACION
Qumicamente, propiedades farmacolgicas, botnicas todos deben tenerse
en cuenta en la clasificacin de unos compuestos como alcaloides. Las
especies de plantas en una misma familia o gnero a menudo producen

bases con estructura biogenticamente similares, que han sido

convenientemente clasificados por su origen y el tipo estructural. Los
alcaloides se agrupan en tres categoras principales, basado tanto del
conocimiento y la especulacin acerca de su biognesis.

VERDADEROS ALCALOIDES
Los verdaderos alcaloides son compuestos en el que el sistema
heterocclico que contiene al nitrgeno se deriva de una amina
biogentica, formada por la descarboxilacin de un aminocido. Por lo
general, se encuentran en forma de sales en plantas tales como la
liriodenina (1) y morfina (2).
PSEUDO ALCALOIDES
Los pseudo alcaloides son aparentemente sin relacin con
aminocidos. Son molculas que contienen nitrgeno, pero tienen
estructuras de carbono derivados de monoterpenos y otros derivados
de acetato y acidos policetos alifticos tales como coniina (3) y skytanthine (4).
PROTO ALCALOIDES
Estos compuestos como los verdaderos alcaloides, son derivados de
aminocidos o aminas biogenticos pero no contiene ningn sistema
heterocclico. Estn representados en la naturaleza por la biogentica
amina, ellos y sus derivados metilados como la serotonina (5) y la
mescalina (6).
EJEMPLOS DE ALCALOIDES BASADOS EN LAS 3 CATEGORAS

III. METODOS DE EXTRACCION DE LA CAFEINA

La extraccin es un proceso mediante el cual una sustancia que se encuentra en
una mezcla slida o disuelta en un determinado disolvente es transferida a otro
disolvente. La sustancia a separar puede tratarse tanto de un slido como de un
lquido, y en funcin de tener una muestra slida o lquida, el mtodo de trabajo
ser diferente. Por lo tanto, algunos de los mtodos de extraccin pueden ser:
slido-lquido, lquido-lquido o con fluidos supercrticos.
a) EXTRACCIN SLIDO-LQUIDO
La extraccin slido-lquido es una operacin bsica cuya finalidad es la
separacin de uno o ms componentes contenidos en una fase slida, mediante
la utilizacin de una fase lquida o disolvente. El componente que se transfiere a
la fase lquida recibe el nombre de soluto, mientras que el slido insoluble se
denomina inerte. Esta extraccin recibe distintos nombres segn la finalidad del
proceso: lixiviacin, lavado, percolacin, etc. Si se pretende eliminar un
componente no deseado de un slido, se habla de lavado. Por el contrario, si el
componente extrado es el valioso se le denomina lixiviacin. La palabra
percolacin representa ms bien a la forma de operar (vertido de un lquido en
slido) ms que al objeto perseguido. La cafena es perfectamente soluble en
agua caliente, por lo que mediante una lixiviacin en este disolvente se puede
extraer eficazmente. La extraccin se lleva a cabo mediante un sistema de reflujo
que consiste en calentar a ebullicin una mezcla que contenga, al menos un
lquido en el interior del matraz, redondo, en la boca del cual se ha colocado un
refrigerante de camisa o serpentn, de modo que los vapores generados en el
matraz condensan en el refrigerante y vuelven a caer en el interior del mismo. Un
gran nmero de reacciones en Qumica Orgnica se realizan con este montaje.
Permite mantener la reaccin a temperatura constante (punto de ebullicin del
disolvente), el tiempo que sea necesario y sin prdida de disolvente. Al igual que
en las destilaciones, se aaden trocitos de porcelana porosa (o agitacin
magntica). Tras la lixiviacin de la cafena pasa a la disolucin acuosa, pero
acompaada de otros compuestos orgnicos que tambin son solubles en agua
caliente, especialmente taninos (compuestos de origen vegetal que tienen
naturaleza de polifenoles).

b) EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO
El caso ms frecuente es la extraccin de una disolucin acuosa con un
disolvente orgnico. Los disolventes orgnicos utilizados en extraccin deben
tener baja solubilidad en agua, alta capacidad de solvatacin hacia la sustancia
que se va a extraer y bajo punto de ebullicin para facilitar su eliminacin
posterior. Cuando las dos fases se separan en dos capas, se dar un equilibrio
tal que, a una temperatura dada, la razn de la concentracin del soluto en cada
capa viene dada por una constante llamada coeficiente de distribucin o de
particin, K, que es entonces definido por: K= CA /CB (1) donde CA es la
concentracin en gramos por litro del compuesto en el disolvente A y CB es la
concentracin del mismo en el disolvente B. A nivel de laboratorio el proceso se
desarrolla en un embudo de decantacin. La extraccin nunca es total, pero se
obtiene ms eficacia cuando la cantidad del segundo disolvente se divide en
varias fracciones y se hacen sucesivas extracciones que cuando se aade todo
de una vez y se hace una nica extraccin.

La extraccin lquido-lquido se puede agrupar en tres categoras diferentes,

dependiendo de la naturaleza de la impureza que se desea eliminar. a) Los
compuestos polares de cadena carbonada pequea y los compuestos
polifuncionales pueden separarse fcilmente con agua desde los disolventes
orgnicos. Y, por el contrario, los compuestos no polares y los compuestos de
cadena carbonada superior a cuatro carbonos pueden separarse fcilmente con
disolventes orgnicos desde las soluciones acuosas. b) Los cidos orgnicos de
ms de cuatro carbonos pueden extraerse fcilmente, desde las soluciones
orgnicas, mediante soluciones alcalinas (soluciones 5-10% de NaOH o
soluciones de NaHCO3). Sus respectivas sales alcalinas son hidrosolubles.
Luego los cidos se recuperan de la fase acuosa neutralizando dichas soluciones
con cidos diluidos (tpicamente solucin 5-10% de HCl). c) Las bases orgnicas

de ms de cuatro carbonos pueden extraerse fcilmente, desde las soluciones

orgnicas, mediante soluciones cidas (soluciones 5-10% de HCl). Sus
respectivas sales cidas son hidrosolubles. Luego las bases orgnicas se
recuperan de la fase acuosa neutralizando dichas soluciones con bases diluidas
(tpicamente soluciones 5-10% de NaOH o soluciones 5-10% de NaHCO3).

Disolventes para la extraccin

Se utilizan frecuentemente disolventes como el ter dietlico, tolueno y hexano,
que son inmiscibles con agua y menos densos que sta. Todos ellos forman una
fase separada por encima de la fase acuosa. Los disolventes orgnicos muy
utilizados son el tolueno (C6H5-CH3), el ter de petrleo (mezcla de alcanos de
baja magnitud molecular), el cloruro de metileno (CH2Cl2), el cloroformo (CHCl3),
el tetracloruro de carbono (CCl4), el acetato de etilo (CH3-COOC2H5) y el alcohol
n-butlico (CH3CH2CH2CH2OH). La eleccin del disolvente se realiza en cada
caso teniendo en cuenta la solubilidad en el mismo de la sustancia a extraer y la
facilidad con que puede separarse sta del disolvente. El ter dietlico es el ms
utilizado por la gran solubilidad en el mismo de la mayor parte de los compuestos
orgnicos y por su bajo punto de ebullicin (35C). Sin embargo, su gran
volatilidad y su fcil inflamabilidad exigen manejarlo con la mxima precaucin.
La cafena es bastante ms soluble en un disolvente orgnico que en agua; as
que agitando el filtrado en contacto con un cierto volumen de disolvente en el
embudo de decantacin, la cafena pasa mayoritariamente a la fase orgnica.
Dado que el disolvente orgnico es ms denso que el agua, formar la capa
inferior, que se podr recoger separada simplemente abriendo la llave del
embudo. La glucosa se separa de la cafena extrayendo sta en el disolvente
orgnico, en el que la glucosa no es soluble.
Emulsiones
La extraccin lquido-lquido con ayuda del embudo no puede ser demasiado
vigorosa, para evitar la formacin de emulsiones que retardan drsticamente la
definicin de las dos fases. Una emulsin es una dispersin de gotas muy finas
de un lquido en otro inmiscible, y en los procesos de extraccin puede causar
tropiezos. Con frecuencia, sobre todo cuando se trabaja con soluciones alcalinas,
se forman emulsiones durante el proceso de extraccin. Estas pueden romperse,
de ordinario, mediante:
1. Un movimiento de giro suave al lquido del embudo de separacin, mantenido
en su posicin normal.
2. Agitacin vigorosa de la capa emulsionada con una varilla de vidrio.
3. Saturacin de la capa acuosa con sal comn

c) FLUIDOS SUPERCRITICOS
Un fluido supercrtico es una que se difunde en slidos como un gas y disuelve
sustancias como un lquido obtiene en condiciones de temperatura y presin por
encima de su punto crtico, presenta grandes cambios en su densidad con
variaciones pequeas de presin y temperatura; por esto se puede usar como
sustituto de solventes orgnicos en operaciones de separacin o sea procesos
de extraccin de sustancias a partir de la matrices que la contienen.

Diagrama de fases

Diagrama de fases para una sustancia Pc-presin crtica. Tc temperatura crtica

El gas ms utilizado es el dixido de carbono por sus propiedades: no txico, no
inflamable, no corrosivo, bajo costo, no deja residuos, se elimina fcilmente, se
puede trabajar en condiciones aceptables de temperatura, se obtiene fcilmente
con alto grado de pureza.

IV.

ANALISIS

4.1. MATERIA PRIMA

4.2. EQUIPOS
4.3. VARIABLES
4.4. PROCEDIMIENTOS
V. CONCLUSIONES