Seleccin de Modelos Termodinmico

El equilibrio termodinmico entre las fases vapor y lquida de un sistema multicomponente requiere
tres condiciones:

equilibrio trmico, para lo cual la temperatura debe ser igual en ambas fases;

equilibrio mecnico, que implica igualdad de la presin en ambas fases y

equilibrio qumico, que exige la igualdad de la fugacidad en la mezcla de cada componente en

cada fase.

Recomendaciones de seleccin de empresas proveedoras de simuladores o software relacionado.

Tipo de mezcla
Compuestos orgnicos con presencia de agua
Alcoholes o en mezclas con fenoles
Alcoholes, cetonas y teres
Hidrocarburos C4 C18
Hidrocarburos aromticos

Modelo recomendable
NRTL
Wilson
Margules
Wilson
Margules

La tabla siguiente se refiere a la aplicabilidad de mtodos de coeficientes de actividad en distintos

sistemas, as como la posibilidad de extender la informacin disponible a condiciones distintas de las
originales:
Aplicacin
Mezclas binarias
Mezclas multicomponentes
Sistemas azeotrpicos
Equilibrio lquido-lquido
Sistemas diluidos
Sistemas autoasociativos
Polmeros
Extrapolacin

Margules

Van Laar

Wilson

NRTL

A
AL
A
A
?
?
NA
?

A
AL
A
A
?
?
NA
?

A
A
A
NA
A
A
NA
B

A
A
A
A
A
A
NA
B

UNIQUA
C
A
A
A
A
A
A
A
B
Fuente: Honeywell

donde:
A: aplicable
NA: no aplicable
AL: aplicacin limitada
?: cuestionable
B: bueno

La tabla siguiente muestra los paquetes bsicos recomendados en funcin del tipo de proceso.
Tipo de Proceso
Deshidratacin de TEG
Acuoso cido
Procesamiento de gas criognico
Separacin de aire
Torres atmosfricas de crudo
Torres a vaco
Torres de etileno
Sistemas con alto contenido deH2
Reservorios
Sistemas de vapor
Inhibicin de hidratos
Productos qumicos
Alquilacin de HF
Hidrocarburos-agua (alta solubilidad del
agua en HC)
Separaciones de hidrocarburos
Aromticos
Hidrocarburos sustituidos (cloruro de
vinilo, acrilonitrilo)
Produccin de ter (MTBE, ETBE, teramil metil eter TAME)
Plantas de etilbenceno / estireno
Produccin de cido tereftlico
Planta de amonaco

Paquete Termodinmico recomendado

PR
Sour PR
PR, PRSV
PR, PRSV
PR y sus variantes, Grayson Streed (GS)
PR y sus variantes, GS, Braun K10, Esso
Lee Kesler Plocker
PR, Zudkevitch-Joffee (ZJ), GS
PR y sus variantes
ASME Steam, Chao Seader, GS
PR
Modelos de actividad, PRSV
PRSV, NRTL
Kabadi Danner
PR, SRK
Wilson, NRTL, UNIQUAC
PR, SRK
Wilson, NRTL, UNIQUAC
PR, SRK o Wilson, NRTL, UNIQUAC (segn la
tecnologa de produccin)
Wilson, NRTL, UNIQUAC
PR, SRK
Fuente: Honeywell, ASPENTech

ASPENTech ha propuesto una gua para la seleccin de los paquetes de propiedades segn el tipo de
compuestos y las condiciones operativas.
1.- Si los compuestos son no polares ir a 4.
2.- Si los compuestos son polares no electrolitos ir a 5.
3.- Con electrolitos, usar un paquete especfico. Fin.
4.- No polares
a) Si la totalidad de los componentes no son hipotticos, usar PR, SRK, Lee-Kesler-Plocker. Fin. Si
no
b) Si la presin de la mezcla de componentes reales y pseudocomponentes es
- Superior a 1 atm usar CHAO-SEADER, GRAYSON. Fin
- Menor a 1 atm usar IDEAL. Fin.
5.- Polares no electrolitos
a) Si la presin es inferior a 10 bar
a1) Si se dispone de parmetros de interaccin (en la base de datos o suministrados por el usuario)

a1.1) Si se prev que el equilibrio ser lquido-lquido usar: NRTL, UNIQUAC y sus variantes.
Fin
a1.2) Si se prev que el equilibrio ser lquido-vapor usar: WILSON, NRTL, UNIQUAC y sus
variantes. Fin.
a2) No se dispone de parmetros de interaccin, usar UNIFAC. Fin
b) Si la presin es superior a 10 bar
b1) Si se dispone de parmetros de interaccin usar mtodos correlativos. Fin
b2) Si no se dispone de parmetros de interaccin usar mtodos predictivos. Fin

1) Soave-Redlich-Kwong (SRK) y variantes

La ecuacin SRK original puede usarse para hidrocarburos y gases livianos a presin atmosfrica o
superior. Los valores obtenidos para distintas propiedades termodinmicas son razonablemente precisos
para su uso ingenieril, por lo que goza de una amplia aceptacin en el campo de la simulacin de
procesos.
Modelo Zudkevitch-Joffee
El modelo Zudkevitch-Joffee es una modificacin de la ecuacin de estado RK. Mejora la prediccin
del equilibrio lquido vapor de hidrocarburos y de sistemas que contienen hidrgeno.
La ventaja principal de este modelo es la capacidad de predecir la presin de vapor de compuestos
puros y la simplificacin del mtodo para determinar los coeficientes requeridos para la ecuacin. Los
clculos de entalpa son realizados usando el mtodo de Lee-Kesler.
Modelo Kabadi-Danner
El modelo Kabadi-Danner es una variante de la ecuacin SRK; mejora los clculos del equilibrio LLV
para sistemas hidrocarburo/agua, particularmente en aquellos con escasa presencia de agua.
2) Peng-Robinson (PR) y variantes
Esta ecuacin, al igual que SRK, goza de una amplia aceptacin en aplicaciones de la industria del gas,
petrleo y petroqumica.
Al seleccionar la ecuacin de estado Peng-Robinson, debe elegirse una de las dos variantes
disponibles: UniSim Design y Standard.
La variante Standard es una modificacin de la ecuacin RK y representa con mayor exactitud los
sistemas con gas natural. Adems, estima mejor las densidades de los lquidos.
UniSim Design es similar a la original pero introduce algunas mejoras, lo que permite extender el
rango de aplicacin y representar mejor el ELV de sistemas complejos.

Peng-Robinson Stryjek-Vera (PRSV)

La ecuacin de estado Peng-Robinson Stryjek-Vera extiende el rango de aplicacin de la ecuacin
original a sistemas altamente no ideales, dando resultados similares a los obtenidos con las ecuaciones de
Wilson, NRTL o UNIQUAC.
Esta ecuacin tiene un buen comportamiento a bajas presiones. Posee, adems, un conjunto limitado
de parmetros de interaccin con compuestos no hidrocarbonados.
La base de datos contiene parmetros experimentales para las curvas de presin de vapor de todos los
componentes puros.
MODELOS DE COEFICIENTES DE ACTIVIDAD
Ecuacin de Wilson

Ecuacin NRTL

Mtodo UNIFAQ

El agua es un compuesto orgnico o inorgnico?

Compuestos inorgnicos

Son todos aquellos compuestos que estn formados por distintos elementos, pero en los que
su componente principal no siempre es el carbono, siendo el agua el ms abundante. Los
compuestos inorgnicos tienen altos puntos de fusin y de ebullicin, debido a su enlace inico
el cual es fuerte y estructurado. El enlace covalente es comparativamente ms fcil de debilitar
por calentamiento, lo que hace que tengan bajos puntos de fusin y de ebullicin.