UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO PAULO Campus Diadema

Introduo Qumica Orgnica

LISTA DE EXERCCIOS 3
Bibliografia: Qumica Orgnica Solomons & Fryhle 8 ed. Cap. 7 e 8, v. 1; Qumica Orgnica Vollhardt & Schore 4 ed.
Cap. 11 a 13. Qumica Orgnica Constantino Cap. 2.3; v. 1.
Exerccios recomendados:

Qumica Orgnica Solomons & Fryhle 8 ed.; Cap 7, v.1: exerccios 7.19, 7.20 e 7.24 (pginas 306-307); Cap. 8,
v.1: exerccios 8.27 a 8.29, 8.37 a 8.39, 8.45 (pginas 358-360).

Qumica Orgnica Vollhardt & Schore 4 ed. Cap. 11: exerccios 20, 21 e 36 (412-416); Cap. 12: exerccios 28, 30,
35 (pgina 461); Cap. 13: exerccios 21 a 23 (pgina 492).

1. D o nome IUPAC para os compostos a seguir, incluindo a configurao R/S dos centros estereognicos e E/Z
das ligaes duplas carbono-carbono, quando for o caso:

a)

c)

b)

d)
OH

O
e)

OH
f)

g)

O
h)

Br

2. Escreva as frmulas estruturais para os produtos que se formam quando o 1-buteno reage com cada um dos
seguintes reagentes:
a) HI

g) Br2 em H2O

b) H2, Pd/C

h) HBr

c) H2SO4 aquoso (diludo)

i) HBr em presena de (C6H5COO)2

d) H2SO4 concentrado a frio

j) MCPBA em CH2Cl2

e) H2SO4 concentrado a frio, seguido de H2O sob

l) KMnO4, NaOH aquoso, 0oC

aquecimento

m) KMnO4, NaOH aquoso, , seguido de

f) Br2 em CCl4

soluo aquosa de HCl

3. Quando se trata o 3,3-dimetil-1-buteno com H2O em meio cido obtm-se uma mistura de 3,3-dimetil-2butanol e 2,3-dimetil-2-butanol como produtos. O que lhe sugere a formao do segundo produto desta
reao? Explique atravs de mecanismos reacionais.

4. Partindo do 1-metilcicloexeno e usando quaisquer outros reagentes necessrios, proponha uma sntese para
o seguinte composto marcado com deutrio.

D
D

CH3

H
5. Com relao s reaes de adio eletroflica a alquenos e Regra de Markovnikov, responda (a) Esboce os
mecanismos para a adio de HBr ao propeno na presena (mecanismo radicalar) e na ausncia de perxidos
(mecanismo inico); (b) A seguinte ordem de reatividade observada quando os alquenos abaixo so submetidos
hidratao catalisada por cido: (CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2 > CH2=CH2. Explique.
6. Escreva o mecanismo da reao do 1-penteno com HCl e complete o diagrama de energia potencial abaixo
com os reagentes, produtos, intermedirios reacionais e estados de transio (para as duas etapas do
mecanismo).

7. Proponha os mecanismos para a reao de hidratao dos alquenos listados abaixo. Ateno ao possvel
rearranjo de carboction.
a.

Cicloexeno

b.

1-Metilcicloexeno

c.

3-Etil-1-penteno

d.

3,3,4,4-Tetrametil-1-hexeno

e.

Vinilcicloexano (CH2=CH-C6H11)

8. D o(s) produto(s) para cada uma das reaes mostradas a seguir. Para treino, proponha o mecanismo para as
transformaes envolvidas.

9. Proponha os mecanismos reacionais para as reaes utilizando o 1-buteno como material de partida com cada
um dos seguintes reagentes:
a) Br2 em H2O
b) Br2 em CCl4
c) HBr
d) HBr em presena de (C6H5COO)2

10. As reaes de halogenao de alquenos so rgio- e estereoespecficas. Responda:

a.

A reao do cicloexeno com bromo em tetracloreto de carbono leva ao trans-1,2-dibromocicloexano

como nico produto. Proponha um mecanismo para esta reao e explique porque este o nico ismero
formado. Desenhe as duas conformaes para o produto e diga qual deles o mais estvel;

b.

A reao do 1-metilciclopenteno com bromo em gua d origem ao 2-bromo-1-metilciclopentanol como

produto principal e apenas traos do 2-bromo-2-metilciclopentanol so observados; proponha um
mecanismo para esta reao, explique as seletividades observadas e desenhe TODOS os estereoismeros
possveis para o produto principal.

11. A reao do 3,3-dimetil-1-buteno com HBr em duas condies reacionais diferentes leva aos resultados
sumarizados na tabela abaixo. Pede-se:
a.

Explique porque diferentes condies levaram a diferentes resultados.

b.

Escreva mecanismos detalhados para cada uma das reaes em questo.

c.

Porque o 2-bromo-2,3-dimetilbutano o produto principal na condio A?

3

condio
A: HBr s/ perxido
B: HBr c/ perxido

2-bromo-2,3-dimetilbutano
71%
traos

3-bromo-2,2-dimetilbutano
29%
traos

1-bromo-3,3-dimetilbutano
no se forma
100%

12. D um mecanismo para explicar a reao mostrada a seguir:

I
CO2H

I2
NaHCO3

O
O

13. Desenhe estruturas para os seguintes compostos:

a.

Um alqueno de seis carbonos que levaria ao mesmo produto, nico, em reaes de adio de HBr com ou
sem perxidos.

b.

Quatro compostos diferentes de frmula C10H16, os quais levariam obteno da decalina como produto
da hidrogenao cataltica.

c.

Dois alquenos isomricos que levariam ao 1-metilcicloexanol como produto de hidratao catalisada por
cido.

14. Qual alqueno de partida dever ser utilizado para preparar cada um dos seguintes compostos orgnicos?
Mostre a transformao proposta em cada caso.
a.

2-bromododecano

b.

1-bromo-2,4-dimetil-2-pentanol

c.

1-metilciclopentanol

d.

1,2-trans-diclorociclobutanol

e.

1-bromo-3,3-dimetil-octano

f.

3-hexanol

g.

1-bromo-2-metxi-hexano