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Unidad 1
Reactores homogneos discontinuos
El reactor qumico es el corazn de cualquier proceso qumico. Los procesos qumicos se proyectan
para obtener econmicamente un producto, convierten especies qumicas baratas en otras especies
qumicas valiosas, y los ingenieros qumicos son aquellos entrenados tcnicamente para entenderlos
y manejarlos. Las unidades de separacin son, generalmente, los componentes mayores de un
proceso qumico, su propsito es purificar materias primas antes que stas entren al reactor qumico
y purifican los productos despus de que stos salen del reactor. Desde el reactor pueden salir
reactivos no convertidos, solventes y todos los subproductos, que deben separarse del producto
deseado antes de que ste sea vendido o sea usado como reactivo en otro proceso qumico.
Materias
Primas
Procesos de
Separacin
Proceso
Qumico
Productos
Subproductos
Procesos de
Separacin
Termodinmica
Cintica
Transferencia
de masa
Flujo de
Fluidos
Matemticas
Reactor
Qumico
Anlisis
Econmico
Diseo
Proceso
Qumico
Transferencia
de calor
Materiales
Control de
Procesos
Del tipo de reactores continuos se tienen los reactores tubulares o reactores continuos tipo tanque,
acondicionados con agitador.
Un reactor tubular de flujo consta de un tubo cuyo propsito es pasar los reactivos a lo largo del
tubo, entrando los reactivos al inicio del tubo y obteniendo los reactivos al final de ste; existe muy
poco intermezclado en el tubo. Este tipo de reactores se emplean cuando se requiere una gran
produccin y/o cuando se tienen velocidades de reaccin altas. Para reacciones en fase gaseosa es
muy adecuado emplear este tipo de reactores aun cuando la produccin sea baja. Las propiedades
como concentracin, temperatura y presin son funcin exclusivamente de la posicin a lo largo del
reactor.
Un reactor continuo tipo tanque agitado (CSTR por sus siglas en ingls Continuos Stirred Tank
Reactor) consta de un tanque acondicionado con un agitador que dispersa completamente los
reactivos una vez que stos entran al tanque. Los productos salen del reactor continuamente y, en el
estado ideal de mezclado perfecto, esta corriente tendr las mismas caractersticas que el contenido
del tanque. Este tipo de reactores se emplean cuando se tienen velocidades de reaccin altas. Para
reacciones en fase lquida es muy adecuado emplear este tipo de reactores. Algunas veces se
emplean varios tanques agitados conectados en serie.
En el reactor semibatch se tiene que, por ejemplo, el reactor se carga con uno de los reactivos
mientras que otro reactivo se adiciona continuamente durante el periodo de tiempo de la reaccin.
Esta operacin se presenta, principalmente, cuando se tratan sistemas con reactivos lquido y
gaseoso. Tambin se usa en sistemas donde la reaccin es demasiado violenta si los reactivos se
mezclan sbitamente y la velocidad de adicin continua del reactivo estar regulada por la
4
velocidad de transferencia de calor. Esta operacin tambin es ventajosa cuando se existe el riesgo
de tener reacciones mltiples; con la adicin lenta de uno de los reactivos se propicia una
concentracin baja de stos, disminuyendo dicho riesgo.
Para reactores tubulares, se pueden emplear configuraciones como tubo enchaquetado (a), reactor
multitubular (b) o tubera tipo horno (c).
As mismo, se puede buscar integracin de energa ya que en ocasiones los reactivos entran al
reactor a temperatura diferente a la temperatura de reaccin con lo que pueden emplear
intercambiadores de calor, internos o externos, para adecuar los reactivos a las condiciones de
reaccin,
Ejercicios sobre calor de reaccin y sobre extensin de la reaccin
C C + D D
1 dN i
V dt por reaccin
ri =
(1.1)
As,
1 dN A
V dt
1 dN
rB B
V dt
rA
o
o
1 dN A
V dt
1 dN
rB B
V dt
rA
Pero tambin
rB B rA
A
Y de manera similar
rC C rA
A
rD D rA
A
Para evitar ambigedad es necesario especificar respecto a cul componente se expresa la velocidad
de reaccin.
La velocidad de reaccin depende de la composicin, la temperatura y la presin,
ri = f (composicin, presin, temperatura)
Como la presin y la temperatura son interdependientes, P = f (T), entonces la velocidad de
reaccin se expresa como,
ri = f (composicin, temperatura)
A+ B R
rA = k C A C B
rA = k C 2A C B
2 A+ B 2C
Donde k es el coeficiente cintico
A las reacciones cuya ecuacin cintica corresponde a una ecuacin estequiomtrica se les
denomina reacciones elementales.
Cuando no hay correspondencia entre la ecuacin estequiomtrica y la cintica, las reacciones se
denominan no elementales. Por ejemplo,
H 2 + Br2 2 H Br
k1 H 2 Br2 1 / 2
k 2 HBr / Br2
B+2D
3T
1
1
rD rT
2
3
B
1
rB rD rD
2
D
1
rB B rT rT
3
T
rB
Orden de reaccin
El orden global de la reaccin se obtiene sumando los coeficientes de las concentraciones de los
componentes expresados en la velocidad de reaccin. Sin embargo, tambin se puede indicar el
orden de reaccin respecto a cada una de las especies implicadas. As, para la expresin de la
velocidad de reaccin,
- rA = k CB CD2
El orden global de la reaccin es de 3, mientras que el orden de reaccin respecto a B es 1 y el
orden de reaccin respecto a D es 2.
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Coeficiente cintico
Las unidades del coeficiente cintico, incluido en la expresin de la velocidad de reaccin dependen
del orden global de reaccin, de forma tal que las unidades de la velocidad de reaccin deben ser,
moles
1
tiempo
volumen
moles * tiempo
volumen
moles * tiempo
y as sucesivamente . . . . . .
El coeficiente cintico puede ser un valor constante, sin embargo, este coeficiente puede ser
influenciado por la temperatura y el modelo ms general puede ser representado por medio de la
ecuacin de Arrhenius, con lo que,
k A e E / RT
(1.2)
Donde:
A es el factor de frecuencia, E es la energa de activacin, T es la temperatura absoluta y R es la
constante universal de los gases.
k1
A+ B R+S
En el equilibrio,
K=
CR CS
C A CB
A+ B R+S
k2
k1 C R CS
=
=K
k2 C A CB
10
a A+b B cC +d D
Una vez que se selecciona la base de clculo, la relacin de las otras especies se hace dividiendo los
coeficientes estequiomtricos de las otras especies entre el coeficiente estequiomtrico de la base de
clculo. Considerando al componente A como la base de clculo,
A+
b
c
d
B C+ D
a
a
a
N A0 1 X
V
N B 0 b / a N A0 X N A0 B b / a X
V
V
N C 0 c / a N A0 X N A0 C c / a X
V
V
N d / a N A0 X N A0 D d / a X
D0
V
V
Con
B =
N B0
N A0
C =
NC 0
N A0
Ejercicios
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D =
N D0
N A0
(1.3)
Fj 0 Fj G j
(1.4)
* volumen
tiempo tiempo * volumen
G j rj V
(1.5)
i 1
i 1
G j G ji rji Vi
(1.6)
G j 0 rj dV
V
(1.7)
dN j
V
Fj 0 Fj 0 rj dV
dt
12
Si la mezcla de la reaccin est perfectamente mezclada, lo que implica que no hay variacin de la
velocidad de reaccin en el volumen del reactor, entonces,
rj dV rj V
(1.8)
F j 0 F j rj V
(1.9)
Fi Hi
entrada
i 1
Q
salida
W
adicionadoal sistema
(1.10)
hecho por el sistema
i 1
i 1
n
(1.11)
i1
i 1
i 1
i 1
n
(1.12)
En forma diferencial,
n
d Esistema
dt
d Ni H i
i 1
dt
d P V
dt
(1.13)
d Esistema
dt
d Ni H i
i 1
dt
Ni
i 1
n
d Hi
d Ni
Hi
dt
dt
i 1
13
(1.14)
Resolviendo,
n
n
d Esistema
d Ti
d Ni
N i Cpi
Hi
dt
dt
dt
i 1
i 1
(1.15)
Fio Fi i rA V
dt
dt
(1.16)
Con lo que,
n
n
n
d Ni
Fio H i Fi H i i H i rA V
dt
i 1
i 1
i 1
H
i 1
(1.17)
Pero,
n
i 1
H i H Rnx
(1.18)
Sustituyendo,
n
N Cp
i 1
n
n
n
n
.
.
d Ti
H Rxn rA V Fio H i Fio H io Fi H i Fi H i Q Ws
dt
i 1
i 1
i 1
i 1
(1.19)
F H
n
dT
dt
i 1
io
H i H Rxn rA V Q Ws
.
io
(1.20)
N
i 1
Cpi
N Cp N
i 1
i 1
io
Ni 0
N A0
(1.21)
F H
n
i 1
io
io
i 1
Con lo que el balance de energa para un reactor en fase lquida queda como,
14
(1.22)
dT
dt
N A0 Cps
(1.23)
(1.24)
G j 0 rj dV
V
dt
(1.25)
Si la mezcla de la reaccin est perfectamente mezclada, lo que implica que no hay variacin de la
velocidad de reaccin en el volumen del reactor, entonces,
dN j
dt
(1.26)
= rj V
Nj
j0
dN j
dC j
C
C
rj V
rj
j
(1.27)
j0
15
(1.28)
dt
d N j 0 1 X j
dt
j0
d 1 X j
dt
N j0
d Xj
dt
rj V
(1.29)
N j0
d Xj
dt
rj V
d Cj
dt
rj V
1 d N j d N j / V d C j
rj
V dt
dt
dt
(1.30)
= rj
Resolviendo la ecuacin de diseo para obtener el tiempo necesario para alcanzar cierta conversin
Xj, considerando que a t = 0, Xj = 0, se tiene resolviendo,
t N j0
Xj
dX j
rj V
(1.31)
Esta es la forma integral de la ecuacin de diseo en funcin de la conversin para un reactor batch.
A+
b
c
d
B C+ D
a
a
a
El nmero total de moles (NT) en cualquier instante, y tomando como base de clculo al
componente A, se puede expresar como,
NT = NT 0 + N A0 X A
(1.32)
Con
(1.33)
d b N A0
y A0
1 *
a a NT 0
(1.34)
De la ec. (1.17)
N N
T0
T
N
X
T0
(1.35)
(1.36)
Considerando que para la fase gaseosa se puede emplear la siguiente ecuacin de estado,
(1.37)
PV = Z N T R T
Relacionando las condiciones en cualquier instante t con respecto a las condiciones iniciales,
P
V V0 0
P
T
T0
Z
Z0
NT
NT 0
(1.38)
Sustituyendo la ec. (1.19) en la ec. (1.22) y tomando en cuenta que para el factor de compresibilidad
Z = Z0, se tiene,
P
V V0 0
P
T
T0
1 X
(1.39)
17
Esta ecuacin se aplica a un reactor discontinuo de volumen variable. Sin embargo, si el reactor es
un recipiente de acero rgido, V = V0
Para el caso de reactores discontinuos con cambio de volumen, debido al efecto de reacciones en
fase gaseosa, la forma integral de la ecuacin de diseo en funcin de la conversin para un reactor
batch se presenta como,
t N j0
dX j
r V 1
Xj
Xj
C j0
dX j
r 1
Xj
Xj
(1.40)
F H
n
dT
dt
i 1
io
H i H Rxn rA V Q Ws
.
io
(1.20)
N i Cpi
i 1
n
dt
N Cp
.
i 1
(1.41)
(1.42)
d T H Rxn rA V Q Ws
dt
n
N A0 i Cpi C p X
i 1
(1.43)
n
dt
N Cp
.
i 1
(1.39)
18
Por ser operacin adiabtica, no se tienen interacciones de calor con los alrededores, por lo que,
d T H Rxn rA V Ws
n
dt
N Cp
.
i 1
(1.44)
n
dt
N Cp
i 1
(1.45)
Las ecs. (1.41, 1.43, 1.44 o 1.45) se acoplan con la ecuacin del balance molar (ec. 1.29), tomando
como especie base a la especie A,
N A0
dX
rA V
dt
(1.46)
Para una operacin No isotrmica, adiabtica, con trabajo del agitador despreciable (ec. 1.45) en
trminos de la conversin de la especie A, se tiene
H r V N
Rxn
Ya que
Cp
i 1
A0
dT
n
dT
N A0 Cps C p X
i Cpi C p X
d
t
dt
i
(1.47)
Cps
H d X
Rxn
dt
H 0 Rxn C p T Tref
ddXt Cp C
n
i1
dT
X
dt
(1.48)
Cuya solucin representa la relacin que hay entre la conversin (X) de la especie base y la
temperatura (T) dentro del reactor.
Ejercicios
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