AngeliniJoceliMariaGiacomini PDF

Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato Moldado por Injeo
pfJina I
UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS

FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA
CINCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato Moldado por

Injeo
Joceli Maria Giacomini Angelini
Orientadora: Profa. Dra Lcia Helena Innocentini Mei

Departamento de Tecnologia de Polmeros, FEC,
(UNICAMP)
Tese de Doutorado apresentada Faculdade de Engenharia Qumica como parte dos requisitos
exigidos para obteno do ttulo de Doutor em Engenharia Qumica.
Dezembro de 1999
CM-00135081-1
FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA

BIBLIOTECA DA REA DE ENGENHARIA - BAE - Ul\TJCAJVIP
An43e
Angelini, Joceli Maria Giacomini

Estudo de tenses residuais em poli carbonato moldado
por injeo I Joceli Maria Giacomini Angelini.-Campinas, SP: [s.n.], 1999.
Orientadora: Lcia Helena Innocentini Mei.
Tese (doutorado) - Universidade Estadual de
Campinas, Faculdade de Engenharia Qumica
!. Poli carbonatos - Fratura. 2. Polmeros. 3. Tenses
residuais. 4. Deformaes e tenses. 5. Resistncia dos

materiais. 6. Raman, Espectroscopia de. 7. Medidores
de. tenso. 8. Tennoplsticos. PolicarbonatosPropriedades mecnicas. L Mei, Lcia Helena
Innocentini. II. Universidade Estadual de Campinas.
Faculdade de Engenharia Qumica. III. Ttulo.
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato Moldado por Jnjeco
pgina 2
Colaboradores Orientadores Externos:
Prof. Jos Augusto Marcondes Agnelli

Departamento de Engenharia de Materiais (DEMA),
Universidade Federal de So Carlos(UFSCAR).
Prof. RobertJ. Young

Polymer Science and Technology Group,
Manchester Materiais Science Centre,
University of Manchester Institute of Science and Technology (UMIST),
England, UK.
Tese de Doutorado defendida e aprovada em 20 de dezembro de 1999, pela Banca

Examinadora constituda pelos Professores Doutores:
(/!L
Prof. Dra Lcia Helena Innocentini Mei
. Dra Sandra Lcia da Cruz
Prof.
Este exemplar corresponde redao final da Tese de Doutorado em Engenharia Qumica

defendida por Joceli Maria Giacomini Angelni e aprovada pela Comisso Julgadora
em 20 de dezembro de 1999.
Orientadora Profa. Dra Lcia Helena Innocentini Mei
pgina 3
Agradecimentos
Aos orientadores, Profs. Lcia Helena lnnocentini Mei do DTPfUNICAMP e Jos Augusto
Marcondes Agnelli do DEMA/UFSCAR, por todos estes anos de incentivo e amizade. Aos Professores
do DTPIFEQ, pela boa convivncia durante os cursos.
A TELEBRS, Centro de Pesquisa e Desenvolvimento, hoje Fundao CPqD, agradece
tambm UMIST, Materiais Science Centre, em especial ao orientador Prof. Robert Young, por toda
ateno; tambm a Dra. Yanling Huang, Prof. Y ang, Dr Mike Andrews, Dr Ivan Gonzalves and Nicolas,
Mr. Andrew; Mr Gerard; Mr Ian Brough; Mr Mac. e todo pessoal da oficina; Mr Robin e Miss Margaret:
Francisco e Carlos; Rosa e Mr Rhaman, Ivan; Mr Anthony, Mary, Dr Park e Mrs Yan, e Mr. Kwent; ao
Prof. R. N. Haward por toda ateno.
Meu particular agradecimento ao Prof. Young e a todas as pessoas da TELEBRS, hoje
Fundao- CPqD: Jos Henrique de Oliveira, Heitor Pires Barbosa, Sebastio Saho Jr, Tuca, Derval S.
Rosa, Jos Eduardo Azarite, Fernando Miquelino, Marinho, Volponi. Ablio.
Um agradecimento especial ao Bernardo pelo apoio particular, como procurador durante o
estgio em Manchester e tambm ao Mr Marshall, nosso landlord e amigo.
Medi, Horicla, Snia, Angela, Fernando Pinto, Joo Guilherme, Bete. Hiran, Andrade.
Gisolfi, Konishi, Fbio, Mrcia, Sirney, ManueL Mrio, At11io, Slvio, Nilo, Zezinho, Eliane, Edi, Bel,
Mrcia. Carmem, Chico. Fatinha, Jlio, Edgar, Ary, Petra. China, Nilo, Urso, Orion, Claudinho, Edgar,
Max. Eliane e a todos os amigos e colegas do CPqD.
Ao Chico Papa e s meninas da biblioteca, Mrcia, Raquel, Nelly, Maz, Jane Raquel, R e
estagirias, pela simpatia e ateno. Ao Benetton, pela fora para o retomo, e a todos outros amigos e
colegas do CPqD, pelos 20 anos de agradvel convivncia. Ao Luis Neves, Fabiana, Andra, estagirio
Chico, Jlio, Joo, Ricardo, Lzaro, Mariangela, Mrcia. Z, Roberto, Wedson, Marcos, Rose, Vasco,
Anglica, Celso, Alexandre, Richard, Cludia, Zezinho, Jos Luis, Nilo, Rmulo, Eliane, Salla, Curado,
Sorria, Z Henrique, Maria Rosa e Enu1io Abud.
Ao Fisher, da Telesp, hoje Celular, e ao Tomei, da Telerj, por terem-me introduzido neste
maravilhoso desafio dentro da fascinante rea de polmeros, j nos idos de 1982.
Ao amigo Fernando Pinto, pelas valiosas aulas, discusses e sugestes.
Tia Lena, pela alegria e apoio antes dedicados e Ceclia.
p~ina
''Amanh ser, sem dvida, um belo dia mas, para trabalhar e servir, renovar e aprender,
hoje melhor..... "
Ao meu Pai Eterno, com toda a minha gratido por tudo que sou, penso, aprendo e vivo...
Aos meus pais queridos, Jos e Sra, e "meus pseudo-pais, V Alice e V Angelir"; aos
meus irmos Clia, Eliana, Caano e Z Henrique, meus cunhados Maria Helena, Carlos,
Paulo, Pedro, Z Luis, Rosa Maria, e sobrinhos, Gisele, Derse, Juliano, Eduardo, Murilo,
Laurinha, Estelinha, Pedrinho e Luan; tambm Thas e ao Renato.
Aos meus filhos Rodrigo, Carnila e Rodolfo, objetos de minha alegria, dedicao,
perseverana...
Ao Tornho, pelos 25 anos de feliz casamento ...
Minhas desculpas. novamente. pelas minhas ausncias foradas. Toninha.

Rodolfo. Eu amo vocs!!!!
Rodri~o.
Camila.
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato Moldado por lnjeco
pgina 5
SUMRIO
GLOSSRIO....................................................................................................................................................................................... 6
RESUMO ............................................................................................................................................................................ !!
ABSTRACT ........................................................................................................................................................................ 13
!. HISTRICO DA ORIGEM DOS TRABALHOS ............................................................................................................. l5
2. OBJETIVO...................................................................................................................................................................... 18
3 INTRODUO TERJCA. .............................................................................................................................................. l9
3.1 Processamento de Policarbonato (PC) e Tenses Residuais .......................................................................................20
3.1.1 Tenses Residuais em Artigos Moldados Por Injeo ............................................................................ ,. ............... 21

3.1.2 Tipos de Fratura..................................................................................................................................................... 22
3.2 Fissuras e Trincas em Polmeros Vtreos ........................................................ ,. .......................................................... 23
3.2.1 Colapso ou Diviso de Fissuras e Iniciao das Trincas ........................................................................................... 24
3.2.2 Efeitos Ambientais .................................................................................................................................................. 25
3.2.3 Solvente Revelador de Tenso atravs de Fissuras e Trincas (ESC) ........................................................................ 26
3.2.4 Iniciao de Fissuras em Agentes Ambientais: em Ar e em Fluidos .......................................................................... 26
3.2.5 Crescimento da Fissura ........................................................................................................................................... 27
3.2.6 Ponto Mxllno na Formao de Fissuras ................................................................................................................. 27
3.2.7 Critrio de Aparecimento de Fissuras ...................................................................................................................... 28
3.2.8 Cavidades 'Diamante" e Propagao da Trinca....................................................................................................... 31
3.2.9 Abordagem Cintica Fratura................................................................................................................................ 31
3.3 O Mecanismo de Fratura e a Teoria do Mecanismo de Fratura Elstico-Linear (MFEL) ............................................. 33
3.3.1 Teoria da Fratura Frgil de Griffith ......................................................................................................................... 34
3.3.2 Fator de Intensidade de Tenso .............................................................................................................................. 35
3.3.3 Ensaio de Impacto Charpy ...................................................................................................................................... 36
3.3.4 Aplicao da Teoria do MFEL ao Ensaio de Impacto ............................................................................................. 38
3.4 Tcnicas Utilizveis para Avaliao de Tenses Residuais ......................................................................................... .41
3.5 Aplicao de Espectroscopia Raman acoplada Microscopia. para Avaliao de Tenses Residuais ........................ .42
3.5.1 Espectroscopia e Microscopia Raman aplicada ao Policarbonato ........................................................................... .43
3.5.1.1 Tenso em Flexo ................................................................................................................................................ 44
3.5.1.2 Tenso de Trao ................................................................................................................................................ 47
3.5.1.3 Extensometria "Strain gage ............................................................................................................................... .48
Adesivos para "Strain gages" e Mtodos de Montagem ....................................................................................... .49
3.5.1.4 Carga .................................................................................................................................................................. 51
3.5.2 Espectroscopia Raman em Polneros Tensionados e Co polmeros .......................................................................... 51
4. PARTE EXPERJMENT AL- Materiais e Mtodos ........................................................................................................... 56
Etapas de Desenvolvimento do Trabalho ......................................................................................................................... 56
4.1 Material ..................................................................... -............................................................................................... 58
4.2 Condies de Injeo do MateriaL ............................................................................................................................. 53
4.3 Condies Experimentais ........................................................................................................................................... 59
4.3.1 Ensaio de Impacto Charpy ................................................................................................................................. 59
4.3.2 Ensaio de Trao ............................................................................................................................................... 60
4.3.3 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) .................................................................................................... 61
4.3.4 Espectroscopia Raman e Microscopia ptica Acoplada .................................................................................... 61
5. RESULTADOS e DISCUSS0 ....................................................................................................................................... 68
5.1Luz Polarizada ........................................................................................................................................................... 68
5.2 Ensaio de Impacto Charpy Instrumentado .................................................................................................................. 73
5.3 Ensaio de Trao ....................................................................................................................................................... 77
5.4 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) ............................................................................................................ 79
5.5 Espectroscopia Raman e Microscopia ptica Acopiada ............................................................................................. 87
6. CONCLUSES ............................................................................................................................................................... 96
7. SUGESTES PARA FUTIJROS TRABALHOS ............................................................................................................. 98
8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ............................................................................................................................ 103
APNDICE ......................................................................................................................................................................... ! 08
McXOS .......................................................................................................................................................................................... lll
pgina 6
GLOSSRIO
Annealing: alivio de tenses, atravs de tratamento trmico,
Bending: flexo ou curvatura.
Bending Stress: tenso em flexo.
Brittle fracture: fratura frgil ou quebradia.
Cold-drawing: estiramento frio.
Compliance: deformao dividido pela tenso; inverso do mdulo de elasticidade.
Crazes: fissuras.
Crazing: formao de fissuras.
Cracks: fissuras.
OCG: discontinuous crack growtb: fenmeno do crescimento descontnuo das fissuras.
Ductile fracture: fratura dctil.
ESC: Environmental stress cracking: fragilizao ambiental sob tenso; revelao de
tenses atravs de trincas e fissuras.
Hang up: material pendurado na prensa
Hardening strainlstress: deformao/tenso, por endurecimento, com aumento no Mdulo de
Young.
Holle-drilling strain gage: medidor de deformao por perfurao de orifcio (extensometria).
MFEL: mecanismo de fratura elstico -linear.
IEFM: mecanismo de fratura elstico -linear.
Micro-dumb-bell specimen: pequeno ou microcorpo-de-prova de trao.
Mdulo de Young, mdulo de Elasticidade, E: relao entre tenso e deformao, E = ale .
Mdulo de Bulk (de Massa): mdulo de compressividade: k = cr/ (!;.V/ V0) (variao em
volume por volume inicial) [lJ.
Mdulo de Rigidez (shear): G = cr/ y (tenso de cisalhamento)[ll_
Razo de Poisson, v: relao entre alongamento lateral e alongamento longitudinal[ 11
Shear Yielding: tenso de cisalhamento no escoamento.
Gc: Energia Crtica de Fratura; Gic: Energia Crtica de Fratura no Modo L
pgina 7
Shear Flow: fluxo ou escoamento por cisalhamento.

Shift: alterao ou deslocamento na posio do pico de absoro do espectro Raman.
Strain gage: medidor de deformao, extensometria.
Stress yielding: tenso de trao no escoamento.
Softening strain!stress: deformao/tenso, por amolecimento, com diminuio no Mdulo de
Young.
Simple Bearn Theory: teoria da viga simples.
Tensile strength: resistncia trao:
Yielding: escoamento.
Yield force: fora no escoamento.
prtina 8
Lista de Figuras
Figura 1: Blocos de Telecomunicaes de PC, sem e com pinos metlicos cravados
Figura 2: Trincas em blocos de PC, reveladas atravs de mistura de solventes (TnP 1:2), aps 3
minutos de submerso
Figura 3: Estrutura do Policarbonato, PC[4 J
Figura 4: Representao esquemtica de crescimento de trincas atravs de uma simples
Figura 5: Representao esquemtica de curva de tenso-deformao de polmero dctil, com
alterao nas dimenses do corpo-de-prova[9l
fissura para PMMA[9J
Figura 6: Representao esquemtica da mudana de energia livre, G1, para ruptura de
ligao qumica
Figura 7: ilustrao dos trs modos de deformao: I modo de trao; TI, de cisalhamento
planar em, de cisalhamento anti-planarl9l
Figura 8: Seo de uma Viga[24l
Figura 9: Tenso numa viga [Z4 J
Figura 10: Deformao em uma Viga[24 l
Figura 11: Diferentes espcies de medidores de deformao "strain gages" [ZSJ
Figura 12: Montagem de "strain gage"
Figura 13: Figura ilustrativa de Espectroscpio e Microscpio Raman Renishaw[ZIJ
Figura 14: Corpos-de-prova com entalhe de 5,0 mm em V, sem "annealing"
Figura 15: Corpos-de-prova com entalhe de 5,0 mm em V, entalhados antes do Figura 16:
Corpos-de-prova com entalhe de 5,0 mm em V, entalhados depois do "annealing"
Figura 16: Corpos-de-prova com entalhe de 5,0 mm em V, entalhados depois do
''annealing''
Figura 17: Corpos-de-prova sem entalhe e sem "annealing"
Figura 19: Corpos-de-prova com entalhe de 1,O mm em V, entalhados antes do "annealing"
Figura 20: Corpos-de-prova com entalhe de 1,0 mm em V, entalhados depois do "annealing"
pgina 9
Figura 21: Superfcie de amostra de PC empescoado, sem "annealing", aps ensaio de

trao 20rnrnlrnin, mostrando urna cavidade "diamante"
Figura 22: Corpo-de-prova de amostra de PC ernpescoado, sem "annealing", aps ensaio
de trao 20 rnrnlmin , mostrando o lado da superfcie de fratura
Figura 23: Superfcie de corpo-de-prova de PC empescoado, sem "annealing", aps ensaio
de trao 50 rnmlmin, mostrando urna cavidade "diamante"
Figura 24: Outro corpo-de-prova de PC empescoado, sem "annealing", aps ensaio de
trao 50 rnmlmin, mostrando outra extremidade da superfcie de fratura
Figura 25: Superfcie de amostra com "annealing", de PC empescoado, depois de ensaio
de trao 20 rnmlmin, mostrando a cavidade "diamante" iniciando na extremidade
Figura 26: Corpo-de-prova de PC da Figura anterior mostrando uma lateral da superfcie de
fratura
Figura 27: Superfcie da amostra de PC ernpescoado, com "annealing", aps ensaio de trao
50 rnmlmin, mostrando urna cavidade "diamante" iniciando na extremidade

Figura 28: Corpo-de-prova da Figura 27, mostrando o outro lado da superfcie de fratura
Figura 29: Corpo-de-prova de PC empescoado sem "annealing", aps ensaio de trao 100
rnmlmin; observao da extremidade da superfcie de fratura
Figura 30: Corpo-de-prova de PC ernpescoado, sem "annealing", aps ensaio de trao 100
rnmlmin; observao da superfcie e outra extremidade da superfcie de fratura
Figura 31: Corpo-de-prova de PC, com 2,5 mm de entalhe em V, sem "annealing"; superfcie
de fratura aps ensaio de impacto, na regio do entalhe
Figura 32: Corpo-de-prova de PC, da Figura 31; observao de outra extremidade da
superfcie de fratura
Figura 33: Corpo-de-prova de PC, com 2,5 rnrn de entalhe em V, entalhado antes do
"annealing", mostrando superfcie de fratura aps o ensaio de impacto, na regio do entalhe
Figura 34: Corpo-de-prova de PC, com 2,5 rnrn de entalhe em V, entalhado antes do
"annealing"; vista das linhas do entalhe na fratura aps ensaio de impacto
pgina 10
Lista de Tabelas
Tabela 1: Valores tpicos dos diferentes parmetros para alguns plsticos
Tabela 2: Parmetros obtidos atravs da aplicao da Teoria do MFEL aos resultados**

dos Ensaios de Impacto Charpy Instrumentado, para corpos-de-prova de PC, temperatura
ambiente
Tabela 3: Resultados obtidos diretamente no Ensaio de Impacto Charpy
Tabela 4: Resultados obtidos, por Ensaios de Trao, em corpos-de-prova de PC, a 222C

Tabela 5: Resultados ilustrativos obtidos por aplicao de carga, em Espectroscopia e
Microscopia Raman, longe do orifcio
Microscopia Raman, perto do orifcio
pgina 11
RESUMO
O objetivo deste trabalho mostrar os resultados encontrados nos estudos de tenso e
deformao de amostras de policarbonato (PC) moldadas por injeo. A determinao
quantitativa da tenso residual, neste polmero amorfo, era um desafio. Para isto, vrios
estudos foram conduzidos e algumas tcnicas foram utilizadas.
Corpos de prova de trao e impacto, com e sem tratamento trmico de alvio de tenses
("annealing") foram acompanhados por luz polarizada para comparao das linhas de tenso
antes e aps relaxao de tenses. O ensaio de impacto foi realizado com posterior anlise do
mecanismo de fratura. A aplicao da teoria do mecanismo de fratura elstico linear (MFEL)
foi realizada e a tenso crtica,
crc, determinada. Foram realizados os ensaios de trao com os
corpos de prova apropriados, em trs diferentes velocidades, na temperatura ambiente; o

mdulo de Y oung, assim obtido, foi utilizado para clculos posteriores de tenso e
deformao.
A tcnica de Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) foi utilizada para analisar a

superfcie de fratura dos corpos-de-prova. Aps os ensaios de trao, a estrutura diamante foi
encontrada, indita para policarbonato, mesmo temperatura ambiente. Em pesquisa
bibliogrfica, at ento, isto somente tinha sido encontrado para altas temperaturas.
Espectroscopia Raman e Microscopia ptica acoplada foram utilizadas, para microcorpos-deprova de trao, sendo esta a aplicao pioneira a polmeros sem carga, para medidas de
tenso e deformao. Corpos-de-prova em curvatura ou flexo tambm foram estudados. Foi
tentada a construo de uma curva de calibrao de tenso medida com "micro strain gage" ou
micro-extensmetrO, para baixa deformao, versus "shift" ou a alterao no espectro Raman.
Medidas de deformao, por deslocamento na microscopia ptica, tambm foram tentadas,
mas no houve significativas alteraes nos comprimentos de onda das absores Raman, nos
pgina 12
espectros obtidos. Os melhores resultados na Espectroscopia Raman foram obtidos com

aplicao de carga; por este meio, a posio do pico no espectro foi medida em funo da
fora aplicada em uma determinada rea, ou tenso. A faixa de carga aplicada foi no mesmo
nvel da tenso residual medida anteriormente pelo mtodo do "hole drilling strain gage" para
produtos de policarbonato [Zl_
As tenses residuais, tenses internas, tenses de moldagem, diferentes formas de tenses

congeladas, tenses de trao, tenses de compresso, enfim, todas fazem parte do contexto
total de tenso-deformao. Estes conceitos, bem como o acompanhamento de fissuras e
trincas, devem tambm ser utilizados em estudos de termo e fotodegradaes.
Palavras-chave: Policarbonato (PC), Tenses Residuais, Tenso/Deformao, Mecanismo de

Fratura, Ensaio de Impacto Instrumentado, Teoria do Mecanismo de Fratura Elstico-Linear,
Tenso Crtica, Espectroscopia e Microscopia Raman Acoplada a Acessrios para Medies
de Tenso/Deformao, "Strain gage", Termoplsticos de Engenharia, Degradao de
Polmero.
pgina 13
ABSTRACT
The aim of this work is to show the studies that have been made and the results found in stress
and deformation of polycarbonate injection moulded sample. The quantitative evaluation of
the residual stress in this amorphous polymer, was an challenge. For this, a lot of studies have
been made and some techniques have been employed.
The dumb-bell and impact test specimens, with and without "annealing", were followed by
polarized light to compare the stress !ines, before and after stress relaxation. The impact test
has been made with !ater fracture mechanism analyses. The application of the linear elastic
fracture mechanics (LEFM) theories have been made and the criticai stress, o;, , have been
calculated. With the dumb-bell specimens, had been made in the tensile test at three different
rates, at room temperature; the Young's Modulus here obtained was used for !ater calculations
of stress and strain.
Scanning electron microscopy (SEM) has been used for to see the fracture surface of the
samples. After the tensile tests, the diamond structure had been found even at room
temperature; in literature survey, until now, this only was found at high temperature.
Raman spectroscopy and optical microscopy technique has been useful in micro dumb-bell
specimens, to evaluation of stress, in one first application to polymers without fillers.Samples
in bending state have been also studied. It was try to make the calibration curve of strain
measured with strain-gauge, for low strain, versus the shift in Raman spectra. The
measurement of strain, by displacement in optical microscope, also was tried, but no
significally shift in Raman wavenumber was obtained. The best results have been got with
application of load; in this way, the Raman spectral peak position have been measured in
function of applied load in one determined area, or stress. The applied load range was in the
same levei of the residual stress measured earlier by the hole drilling strain gage method, for
polycarbonate products.
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The residual stress, and all k:inds of stress citation, were understood in the whole of stressstrain approach and this concept and evaluation of crazes and cracks should to be also used in
therrnal and photodegradation studies.
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato ivfoldado oor Inieo
pr;ina I 5
i. HISTRICO DA ORIGEM DOS TRABALHOS

A ocorrncia de tissuras em diferentes produtos de telecomunicaes. como blocos e
conectores. era noticiada e reclamada por uma srie de empresas operadoras do sistema de
telecomunicaes.
desde
meados
da
dcada
passada.
Estas
tissuras
propagavam
transformando-se em trincas. levando ruptura total ou catastrfica do produto.

imerTornpendo. deste modo. a comunicao. Isto foi atribudo s tenses internas ou tenses
residuais de moldagem ou ainda tenses congeladas existentes no polmero. Houve ento. no
Centro de Pesquisa e Desenvolvimento (CPqD) em Telecomunicaes. TELEBRS. o
desenvolvimento de metodologias qualitativas para a revelao da presena destas tenses nos
produtos. atravs de solventes, que antecipavam o aparecimento de tlssuras. Sugestes foram
feitas. aos fabricantes dos produtos. para alterao das condies de processamento. corno
presso e temperaturas. A aplicao do "annealing". ou seja, o alvio de tenses atravs do
tratamento trmico de recozimento das peas moldadas, tambm foi sugerido. Paralelamente,
no caso de aceitao de produtos, na mesma poca, foram colocados, em prticas internas e
normas nacionais, requisitos de no existncia de tenses internas nos produtos, que afetassem
o desempenho destes: a presena destas tenses era evidenciada atravs da revelao
qualitativa por solventes espectlcos. como por exemplo. para policarbonato, tetracloreto de
carbono ou soluo de diferentes propores de tolueno, n-propanol (TnP) O:2, 1:3 ou 1: lO).
Assim, diferenciavam-se os produtos com e sem tenses internas, ou mesmo tenses no
detectveis. O anseio continuava, no entanto, no sentido de se saber estimar que nveis de
tenses estavam sendo revelados e at que nvel, mnimo ou mximo, isto levaria um produto
polimrico falha catastrfica, com diminuio de seu desempenho ou at perda total de
funcionalidade. Tais contratempos ac:UTetam interferncias negativas ou paradas de
telecomunicaes, com gastos exorbitantes nas manutenes necessrias rede. Assim.
tcnicas quantitativas de medidas foram iniciadas, como a do "holle-drilling strain gage",
medidor de deformao durante a perfurao, desenvolvida com o Centro de Tecnologia (CT)
da UNICAMP, com resultados positivos na tentativa da aplicao desta tcnica para um
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato Jfoldado por lmeo
pgina 16
matetial polimrico. desde que ela s era utilizada para metais ' 21 . As demais tcnicas foram
desenvolvidas na UMIST: todas fazem pane ento do contedo deste trabalho. Destaca-se
como inovao a Espectroscopia Raman acoplada ao Microscpio ptico. para medidas de
tenses e deformaes. Esta tcnica. at ento. tinha sido aplicada com sucesso somente
para compsitos com altos mdulos. Tambm a aplicao da teoria do MFEL a polmeros
amorfos. para a determinao de tenso crtica. por ensaio de impacto instrumentado. foi
outra imponante inovao deste trabalho.
As seguintes Figuras ilustram um bloco de telecomunicaes (Figura l) e a revelao de
trincas. qualitativamente, por solventes, nestes Blocos de Policarbonato (PC) (Figura 2).
Figura 1: Blocos de Telecomunicaes de PC, sem e com pinos metlicos cravados

(aps autorizao de Fbio Noronha)
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato :\lo/dado por !me co
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Figura 2: Trincas em blocos de PC, reveladas atravs de mistura de solventes (TnP l :2),
aps 3 minutos de submerso
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato Moldado vor lmeco
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2. OBJETIVO
O objetivo deste trabalho mostrar os estudos realizados em tenses. deformaes. fissuras
e fraturas. em policarbonato moldado por injeo. com o desafio de se avaliar
quantitativamente as tenses residuais de moldagem, cuja aplicao na rea de Engenharia
e. em particular. na de Telecomunicaes. bastante expressiva.
pgina 19
3. INTRODUO TERICA
Policarbonato (PC) um polmero amorfo transparente, tenaz, rgido e com alta temperatura
de transio vtrea (Tg). l50C. Em condies especiais, o policarbonato pode cristalizar,
apresentando, neste caso, uma temperatura de fuso (Tf ), ("melting temperature") (Tm), em
tomo de 270Cl31 Os policarbonatos so obtidos por polimerizao interfaciall41 , por
policondensao[31 , a partir de bisfenis e fosgnio; podem cristalizar em certo grau, por
aquecimento prolongado, a temperaturas elevadas (l80C, por 8 dias), ou mais rapidamente,
por tratamento com sistemas de solventes. Possuem caractersticas inerentes de resistncia
ignio. A estrutura do PC de Bisfenol-A representada a seguir:
CH3
o-<Q)-c-<Q)-o-c
I
CH3
11
Figura 3: Estrutura do Policarbonato de Bisfenol-A, pcl41
A importncia comercial do PC vem junto com a dos plsticos de engenhatia, que so

conhecidos h mais de vinte anosl31 ; o PC um dos trs mais importantes, juntamente com
o polioximetileno ou poliacetal (POM) e as poliamidas (PA); no Brasil, o PBT bem
utilizadol51 . Os plsticos de engenhatia apresentam mdulo de elasticidade elevado a
temperaturas relativamente altas, com ampla oportunidade de substituio dos materiais
tradicionais por terem peso reduzido, facilidade de fabricao e processamento, eliminao
pgina 20
de tratamento anti-corrosivo, alta resistncia ao impacto, bom isolamento eltrico, menor

custo de fabricao e transformao e custo de acabamento reduzido. Os principais
plsticos de engenharia so termoplsticos, isto , so polmeros no-reticulados cuja
fusibilidade permite um fcil processamento. Todos apresentam uma boa resistncia
mecnica, com alto mdulo de elasticidade ou de Young, ou seja, so rgidos temperatura
ambiente e sua estrutura pode permitir ordenao interna, que se reflete na cristalinidade e
consequentemente no reforo das propriedades mecnicas e resistncia a reagentes
qumicos e solventes. Outro fator importante em aplicaes de engenharia a resistncia
oxidao e intempries, o que conseguido pela ausncia de insaturaes olefnicas nesses
polmerosl3J.
3. 1 Processamento de Policarbonato (PC) e Tenses Residuais
O processamento de PC requer muitos cuidados, devido a alta temperatura de processo e

viscosidade deste polmero. Assim, os seguintes pontos so importantesl6L
a) Todo resduo de outros termoplsticos precisa ser purgado fora da mquina de moldagem
por injeo, antes do uso.
b) A temperatura necessria do processo precisa ser acertada antes das operaes serem
iniciadas.
c) Se interrupes pequenas forem necessrias, a mquina precisar ser resfriada at l60C,
acima da temperatura de transio vtrea (Tg), enquanto a massa polimrica ainda tem
propriedades plsticas.
d) PC com massa molar na faixa de 15000 e 50000 pode ser processado entre 220C e 350C
para moldagem por injeo ou extruso.
e) Os "pellets" ou grnulos precisam ser secos porque a gua diminui a massa molar alterando
as propriedades e tambm para evitar microfissuramento sob tenso.
f) Os desenhos dos moldes so importantes para minimizar as tenses internas e a viscosidade
do fundido alta;
pgina 21
g) Devido ao alto valor da Tg (l45-l50C), necessria elevada temperatura do molde, 85C

no mnimo, e preferivelmente, 120C. Consegue-se maiores velocidades de produo com
temperaturas de molde maiores e assim diminuem-se problemas na desmoldagem, que
resultam em tenses congeladas; os agentes desmoldantes no so necessrios e devem ser
evitados. A contrao no molde do PC de O, 7 a 0,8%. A temperatura do polmero de 270C
a 320C; o tempo de residncia deve ser o mnimo possvel e relativamente uniforme,
devendo-se evitar que o material fique pendurado na prensa ("hang up").
h) A temperatura do tratamento trmico de "annealng" deve ser abaixo da Tg, por tempos
pequenos, em ar ou banho lquido. O tempo deste "annealing" varia com a espessura e
geometria da pea e com o nvel requerido de alvio de tenso; temperaturas uniformes so
necessrias na superfcie e no interior da pea. Experincias indicam que so obtidos melhores
resultados quando so utilizadas temperaturas menores e tempos maiores de "annealing". Com
respeito s taxas de resfriamento serem altas, da ordem de 60 C/h, ou baixas, 2-5C/h, podese dizer que precisam ser muito baixas na vizinhana da Tg mas, abaixo da Tg, estas taxas de
resfriamento podem ser mais altas. Quanto ao meio para o "annealing", sabe-se que quando
um lquido usado, pequenos tempos de "annealing" so requeridos, desde que a taxa de
transferncia de calor num banho lquido muito maior que no ar; no lquido, consegue-se
temperaturas mais uniformes, mas h a desvantagem de ocorrerem manchas na pea. Para o
PC, pode ser ar ou Gulf Oi! 205, ou simlar, l2SOC-130 C, por 1 hora, para espessuras de
0,1 polegadas[61 .
3.1.1 Tenses Residuais em Artigos Moldados por lnjeoDBl
As operaes de processamento em polmeros ocorrem em condies no-isotrmicas, nas
quais o material fundido passa por uma complicada histria trmica at a solidificao.
Materiais polimricos so usualmente moldados no estado fundido, seguido por taxa rpida de
resfriamento abaixo da temperatura de transio vtrea, ou de fuso. Em operaes de
moldagem seguidas por resfriamento, os materiais so sujeitos, simultaneamente, s aes,
mecnicas e trmicas desde quando fluido, at o estado slido ou elastomrico. As aes
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato Moldado por Inieco
pgina 22
mecnicas causam tenses no fluido, as quais so congeladas durante seu resfriamento; por
outro lado, o resfriamento rpido induz as tenses trmicas. Devido s diferenas entre taxas
de resfriamento aps fuso, na superfcie e no interior, podem ocorrer tenses de trao na
superfcie e tenses internas de compresso, por exemplo, na fase inicial de resfriamento. No
estgio final de resfriamento, a compresso no interior maior que na superfcie, o que resulta
em tenses internas de trao e tenses superficiais de compresso. Estas tenses, decorrentes
da taxa de resfriamento rpida e no homognea, so chamadas de tenses trmicas. Durante a
solidificao, o produto pode conter estas tenses no aliviadas; em virtude da natureza
viscoelstica do polmero fundido, estas tenses so chamadas de tenses congeladas ou
tenses residuais e so responsveis por permanente orientao molecular. O desenvolvimento
de tenses residuais em produtos polimrcos durante o processamento decorrente ento dos
dois efeitos: das tenses trmicas, por gradiente de temperatura e das foras externas. Estas
tenses residuais podem comprometer o desempenho de produtos polimricos[781 , causando
consequncias indesejveis. O tratamento trmico de "annealing", na temperatura prxima
da Tg, alivia ou relaxa as tenses congeladas, alterando o estado de equihbro molecular.
3.1.2. Tipos de Fratura

A Fratura pode ser definida como a criao de novas superfcies dentro de um corpo atravs da
aplicao de foras externas. A falha atravs da fratura pode ser catastrfica. possvel
classificar os materiais que sofrem fratura frgil ("brttle"), como os vidros que estilhaam ou
dcteis ("ductile"), extensveis, como os metais puros tais como cobre ou alumnio, que
apresentam elevada deformao antes da falha. Os polmeros tm ambos os tipos de
comportamento, dependendo de suas estruturas e condies de ensaio como temperatura ou
velocidade. Eles passam por fratura apresentando vrias formas de curvas tenso-deformao.
Os polmeros vtreos tendem a ser quebradios, falhando sob baixas deformaes e com muito
pouca deformao plstica. Por outro lado, polmeros semicristalinos so mais dcteis,
especialmente entre Tg e Tm, e passam por estiramento antes da falha final. Borrachas
vulcanizadas, so capazes de ser estiradas elasticamente at altas extenses, mas iro rasgar, a
pgina 23
menores deformaes, se pr-existir um corte na amostra. A transio dctil-frgil, por

exemplo por reduo da temperatura do ensaio, comportamento tpico de ao, muito comum
em polmeros; PMMA, com Tg em tomo de l05C, a baixa temperatura, tem fratura frgil,
mas quando a temperatura de ensaio aumentada acima da ambiente, o polmero passa por
escoamento e a fratura passa a dctil. Este tipo de transio frgil-dctil explicada porque a
fratura frgil e a deformao plstica so processos que tm diferentes dependncias da
temperatura. Como a tenso de escoamento aumenta mais rapidamente enquanto a
temperatura reduzida, a um valor crtico, ela toma-se maior que a tenso para causar fratura
frgil. A temperatura, na qual isto ocorre, chamada de temperatura de transio dctil- frgil.
Tambm, a velocidade de ensaio afeta as propriedades mecnicas tanto quanto a temperatura:
nylon, com Tg em tomo de 40-50C, pode ser estirado temperatura ambiente com
relativamente baixa velocidade, mas torna-se quebradio quando esta aumentada. A
temperatura, na qual ocorre a transio dctil- frgil para um polmero particular, sensvel
estrutura do polmero bem como presena de defeitos e entalhes sendo aumentada por
reticulao e por cristalinidade. Ambos os fatores tendem a aumentar a tenso no escoamento
sem afetar a tenso de ruptura significativamente. Os plastificantes reduzem a tenso no
escoamento; fissuras ou entalhes produzem o efeito de reduzir a resistncia trao ("tensile
strength") do material e tambm de aumentar a temperatura da transio dctil- frgil. Assim,
a presena de um entalhe pode causar uma falha de maneira frgil, temperatura na qual seria
dctil[9J
3.2 Fissuras e Trincas em Polmeros Vtreosf91

A diferena bsica entre fissuras e trincas que as fissuras contm polmeros, na faixa de
50%, dentro de sua massa, enquanto que as trincas no. A presena do polmero dentro das
fissuras foi originalmente deduzida atravs de medidas de ndice de refrao do material
fissurado, mas pode ser demonstrado mais diretamente por uso de microscopia eletrnica de
transmisso. A distino entre trincas e rachaduras, que so trincas maiores, feita pelas
dimenses dos defeitos.
Estudo de Tenses Residuais em Polcarbonato Moldado por Injeo
pgina 24
Em slidos cristalinos, h um nmero de defeitos facilmente identificados que atuam como

pontos de concentrao de tenses e pontos para iniciao de deslocamentos e eventualmente,
de trincas. Em polmeros vtreos de pureza razovel, difcil identificar fissuras iniciadoras de
defeitos fora da superfcie rugosa, ou seja, internas ao material. Ento, a pureza do polmero
fundamental mas, as resinas comerciais no so livres de partculas estranhas, de 50 nm ou
maiores; estas partculas podem ter mdulo de elasticidade diferente do da resina e podem
atuar como agente nucleante heterogneo.
A iniciao da fissura pode envolver trs estgios. Inicialmente h o desenvolvimento de uma

regio de microporosidade; se o contedo vazio suficiente, uma reorganizao espontnea
ocorre; os vazios aglomeram-se em um vazio estvel maior, seguindo um carregamento no
elstico da redondeza, ou seja, o material tensionado. Aps isto, um processo de extenso
ocorre e a fissura toma uma forma planar. Um bom exemplo disso vem da tenso de trao
crtica em poliestireno (PS) que lO MPa (1450 psi), enquanto que a tenso de trao para o
cisalhamento mximo de cerca de oito vezes maior. Mas se h partculas estranhas nos stios
de iniciao, as falhas na adeso da interface resina/partcula devem ser consideradas como
iniciadoras da formao de vazios ou fissuras. Para as partculas serem efetivas na nucleao
de fissuras, seus tamanhos devem ser maiores que o ncleo crtico, que 75 nm. Um outro
modelo de iniciao de fissura envolve um aumento no volume livre do material, de forma que
a Tg diminuda at a temperatura ambiente.
3.2.1 Colapso ou Diviso de Fissuras e Iniciao das Trincasf'l- 101
Em polmeros vtreos, as fissuras constituem os defeitos nos quais as trincas iniciam. Alm
disto, como h propagao das trincas, mais fissuras so produzidas nas suas extremidades,
o que faz com que haja uma resistncia no avano da trinca. A resistncia quebra de um
material varia com o tempo, tenso, histria da tenso, temperatura, massa molecular,
estrutura da cadeia e fatores ambientais.
pgina 25
As fissuras ou trincas chegam quebra por, no mnimo, dois meios. s vezes, as trincas
iniciam-se no ponto fraco de uma fissura sem o qual a trinca no teria continuidade. Estas
trincas internas crescem lentamente e, eventualmente, ligam-se. Este mecanismo encontrado
em resina de alto peso molecular, massa molar, em temperaturas bem abaixo da Tg. Em
resinas de pesos moleculares menores e em temperaturas mais prximas Tg, a fissura pode
deteriorar-se por processo de crescimento de fibrilas, resultando em afinamento e em reduo
da fora na fissura. Tenses cclicas, em alguns casos, produzem um enfraquecimento
generalizado; isto resulta num fenmeno chamado de crescimento descontnuo da trinca,
"discontinuous crack growth" (DCG). A Figura 4 ilustra a formao de trincas atravs de
fissuras 19]
Figura 4: Representao esquemtica de crescimento de trincas atravs de uma simples

fissura para PMMA[9 1
3.2.2 Efeitos ambientais
H vrios agentes ambientais que atuam sobre os polmeros; so os chamados agentes

reveladores de tenso, os produtores de fissuras e trincas em plsticos. Eles se dividem em
duas classes: agentes de corroso qumica, os quais produzem ciso de cadeias, quebrando as
ligaes primrias (por exemplo, cido rttrico em Polipropileno (PP)); a segunda classe
constitui-se dos solventes de molculas pequenas e agentes de inchamento, isto , agentes que
interferem com foras coesivas entre cadeias. A porosidade da fissura e o tamanho pequeno de
suas fibrilas fazem com que ela seja vulnervel a ambas as classes de agentes; no entanto, a
segunda classe mais agressiva fissura. Esta segunda classe chamada de solvente revelador
de tenso, com conseqente aparecimento de fissuras e trincas.
p'?ina 26
3.2.3 Solvente revelador de tenso atravs de aparecimento de fissuras e trincas

("environmental stress cracking", ESC)
Embora a revelao de tenses por agentes ambientais, ou a fragilizao sob tenso ambiental,
seja mais associada aos plsticos semicristalinos, especialmente s poliolefinas tensionadas em
detergentes, em geral, os polmeros vtreos so os mais susceptveis a este efeito; os agentes
reveladores de tenso interagem com o polmero num grau suficiente para alterar a mobilidade
molecular. Estes agentes so lquidos e vapores orgnicos, de molculas relativamente
pequenas e que podem dissolver o polmero o suficiente, de forma a induzir o aparecimento de
fissuras sob tenso.
3. 2. 4 Iniciao de Fissuras em Agentes Ambientais: em Ar e em Fluidos

O tempo de iniciao de fissuras no polmero, em ar, inversamente proporcional tenso
aplicada: quanto menor a tenso ou deformao aplicada, maior o tempo de iniciao destas;
no entanto, uma mudana brusca neste comportamento ocorre de forma que, abaixo de certa
tenso ou deformao aplicada, chamada tenso critica,
Gc
.ou deformao crtica,
ocorrem fissuras ou trincas. Na presena de agentes ambientais, o tempo crtico,
Ec ,
no
te, no qual a
mudana ocorre, varia muito de um para outro agente sendo este tempo crtico fortemente
dependente da taxa de absoro. Como regra, quanto maior a viscosidade do fluido, maior o
tempo para que a tenso crtica ou a deformao crtica sejam atingidas. Foi determinada a
deformao crtica para iniciao de fissura por solvente para poli (2,6-dimetil-1 ,4-xido de
fenileno) em funo do parmetro de solubilidade[JOJ_ As taxas de absoro dos agentes de
molculas pequenas dependem de algumas variveis incluindo tamanho molecular e tenso. A
sensibilidade da taxa com relao tenso aumenta com o aumento do tamanbo molecular do
difusor. O efeito, provavelmente, maior para agentes com baixa solubilidade de equilbrio ( 13%). O resultado prtico disto que partes do plstico, aparentemente livres de tenso, que
pgina 27
no so inchadas por um certo lquido orgnico, rapidamente apresentam fissuras e trincas

quando tensionadas em contato com o agente.
3.2.5 Crescimento da Fissura
As fissuras induzidas pelo ambiente crescem muito mais rapidamente e atingem tamanhos
maiores que aquelas originadas em meio inerte. Isto ocorre em virtude do efeito localizado
do diluente nas propriedades mecnicas das fibrilas, ao redor da massa da resina.
Primeiramente, as fibrilas so amolecidas e enfraquecidas, havendo ento uma
concentrao maior de tenso no topo da fissura. Posteriormente, a fase imediatamente
vizinha da massa do polmero plastificada e menor tenso requerida para completar a
fluidizao necessria para a formao da fibrila.
Foi determinada a dependncia do comprimento da fissura em funo do tempo elevado a
meio(t v') para poli (metacrilato de metila) (PMMA), em metano!. Tambm, a resistncia
trinca, R, versus a velocidade, c, para o terpolmero de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS),
sob o agente revelador de fissuras, oleato de butilaflOJ.
3.2.6 Ponto Mximo na Formao de Fissuras
A deformao plstica de polmeros tem sido relacionada somente com o cisalhamento no

escoamento. Isto ocorre a volume constante e se estende uniformemente atravs da amostra.
Certos polmeros, particularmente termoplsticos no estado vtreo, so capazes de sofrer uma
forma localizada de deformao plstica conhecida como formao de fissuras, "crazing". Isto
ocorre somente quando h uma tenso de trao hidrosttica total (p>O) e a formao de
fissuras faz com que o material passe por um aumento de volume significativo.
As fissuras em polmeros aparecem como pequenas trincas as quais so usualmente iniciadas
na superfcie do corpo-de-prova e so orientadas perpendicularmente ao eixo de tenso.
Exames mais detalhados mostram que elas so regies e cavidades contendo polmero e no
pgina 28
so trincas verdadeiras. As trincas podem levar a eventuais falhas na amostra, usualmente

nucleadas pelas fissuras pr-existentes. As fissuras pr-existentes so muito pequenas,
aproximadamente 1OOO de espessura e muitos micras nas dimenses laterais; mesmo assim,
elas podem ser vistas olho n porque so menos densas que a matriz no deformada e
portanto refletem e espalham luz. As fissuras podem ocorrer facilmente pela presena de certos
lquidos, agentes reveladores de fissuras, "crazing agents", ou at por causa do leo contido
nos dedos. Na prtica, o uso de polmeros vtreos limitado pela suas tendncias a passar por
formao de fissuras, a relativamente baixas tenses, na presena destes agentes reveladores de
tenses. As fissuras podem alterar o aspecto das espcies e levar a eventuais falhas
catastrficas. A formao das fissuras em polmeros e as suas propriedades mecnicas
dependem da temperatura do ensaio e da taxa ou perodo de tempo de carregamento. A tenso
de irciao das fissuras cai com o aumento da temperatura de ensaio e com a diminuio da
taxa de alongamento. A presena de agentes reveladores de tenso (por exemplo, metano! para
poliestireno) faz com que a tenso de irciao da fissura diminua.
3.2. 7 Critrio de Aparecimento de Fissuras

As fissuras ocorrem na metade do valor da tenso no escoamento do polmero, ou seja, na
regio elstica, vsualizado pela Figura 5, na metade de qy; mas, a ocorrncia destas fissuras
no causa usualmente nenhuma mudana detectvel na inclinao da curva tensodeformao, porque a frao de volume do material fissurado, ircialmente, muito baixa.
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato }doldado por Injeo
pgina 29
Deformao
I (
! I
L.
I!( i
Figura 5: Representao esquemtica de curva de tenso-deformao de polmero

dctil, com alterao nas dimenses do corpo-de-prova 191
Embora o "annealing" afete a tenso no escoamento, qy, Young 191 diz tambm que o ponto de
tenso no escoamento para o polmero muito difcil de ser definido. O ponto de tenso no
escoamento corresponde ao ponto no qual ocorre a deformao plstica permanente; para o
polmero, uma indicao deste ponto pode ser encontrada, para espcies sob cargas, a uma
tenso abaixo da mxima, onde a curva toma-se no-linear. Observa-se que, mesmo para
espcies sob cargas muito superiores as da tenso no escoamento, a deformao plstica pode
algumas vezes ser completamente recuperada, por "annealing" da espcie elevada
temperatura. Na prtica, a posio exata do ponto de tenso no escoamento no de grande
importncia e o ponto mximo da curva basta como definio desta. O valor da deformao no
escoamento para polmeros ocorre tipicamente para alongamentos de 5 a 10%, muito maior
que para o dos metais e cermicos. A tenso no escoamento em metais, normalmente, ocorre
abaixo de 0,1 %. Como o "pescoo"ou regio de estrico comea a se formar, a rea da seo
transversal diminui mais rapidamente. Em geral, o efeito do aumento da velocidade de ensaio
sobre as propriedades como mdulo de Young ou tenso no escoamento o mesmo que a
pgina 30
reduo da temperatura [91 Recentemente, Yamini & Young mostraram que a deformao
plstica de urna srie de polmeros termoplsticos vtreos pode tambm ser explicada pelas
teorias do ponto de tenso no escoamento.
A existncia de bandas de cisalhamento em iniciao de fissuras foram confirmadas nos
trabalhos de Carnwell e Hull[ 111 , que examinaram PS submetido compresso; Mills[IIJ
estudou a tenso de impacto de corpos-de-prova de PC entalhados e Narisawa et al [l!J
examinaram barras de PMMA, PVC e PC entalhadas, submetidas curvatura ou flexo
("bending") de trs pontos, numa faixa de baixa taxa de deformao, de 10' 1 a 104 em s1;
todos os ensaios foram conduzidos sob condies de deformaes planas. Todos eles
encontraram que as fissuras internas iniciam-se na interseo de bandas de cisalhamento.
Segundo Young[l!J , os passos para a ocorrncia de fratura so:

1) deformao por amolecimento na extenso planar causando heterogeneidades (bandas de
cisalhamento);
2) interseo das bandas de cisalhamento causando concentrao de tenso;
3) iniciao de fissuras internas na concentrao de tenso no escoamento, que poder ser a
interseo da banda de cisalhamento no topo da zona plstica, e
4) colapso ou diviso da fissura com incio e crescimento da trinca.
Estas etapas do mecanismo de fratura frgil por fissuramento so favorecidas por condies de
deformaes planas, isto , trincas finas em espcies espessas, causadas por baixas
temperaturas, altas taxas de deformao e tratamento trmico do material. Estas condies
resultam em tenso, relativamente alta, para o cisalhamento no escoamento da massa; mas, a
interseco das bandas intensas de cisalharnento formadas uma regio de alta concentrao
de tenses; assim, ocorre a iniciao e colapso ou diviso das fissuras.
Finalmente, Narisawa et al[l!l e Mills[lll usaram a anlise de campo de linha deslizante, para
estimar a tenso na zona plstica de cisalhamento em PC. Eles reportaram que a maior tenso
de trao hidrosttica, a qual estava no topo da zona plstica onde a fissura iniciou, foi em
tomo de 70-100 MPa, enquanto que Mills calculou um valor maior, de 150 MPa, atravs de
fratura por impacto[lll_
pgina 31
O papel do csalhamento total localizado na nucleao de microdefeitos, que podem levar

iniciao de trincas, muito pobremente entendido; " uma rea difcil a ser explorada mas,
sem dvida, uma rea onde mais trabalhos so necessrios", conclui Young flli
3.2. 8 Cavidades "Diamante" resultantes do Escoamento por Cisalhamento ("Shear

Yielding") e Propagao da Trinca.
Foram observadas, atravs da tcnica de microscopia eletrnica de varredura (MEV)[ 11 - 121,
cavidades que foram denominadas "diamante", sob condies de tenses planas em PVC,
UHMWPE, PET, acetato de celulose, temperatura ambiente e, para elevada temperatura,
70C, em PC, PMMA, PES e PS. Num ensaio de trao tpico destes polmeros, sob estas
condies, um pescoo ou regio de estrco surge nos corpos-de-prova sob tenso constante
em trao. Corno o pescoo propaga-se, as cavidades diamante iniciam-se no material
estirado, a partir dos defeitos superficiais ou fissuras mltiplas. Com baixas taxas de
deformao, o diamante cresce lentamente, de maneira estvel, at alcanar um tamanho
crtico e iniciar uma falha rapidamente. Isto pode ocorrer antes ou aps a propagao do
pescoo, ao longo do comprimento total do corpo-de-prova. A iniciao de uma cavidade
diamante, a partir de uma fissura gerada em PC altamente estirado, obtido pela deformao de
um filme fino 70C, foi observada. Walker et al[llJ demonstraram que o tipo caracterstico de
cavidade diamante produzido pelo material adjacente ao topo deste diamante, deformando
plasticamente em simples movimentos de tesoura, paralelamente direo de estiramento. As
cavidades diamante podem ser internas ou nas extremidades dos corpos de prova[111 .
3.2.9 Abordagem Cintica Fraturaf111
A teoria cintica da fratura de polmeros foi desenvolvida nos anos 50 e revisada por
muitos autores; Young[lll mostra os principais aspectos desta teoria, aqui resumidos. O
evento bsico da fratura a ruptura da ligao qumica e a somatria de eventos de ruptura
pgina 32
leva a eventual falha do corpo. Assume-se que a taxa, na qual ocorrem os acmulos de
fratura, controlada pela cintica qumica. As energias do processo so representadas
esquematicamente na Figura 6[I!I O corpo estvel na forma no tensionada; assim, as
quebras das ligaes somente ocorrero com um aumento na energia livre de Gibbs, LIG1
(Figura 6a). Quando a tenso aplicada ao corpo, a curva modifica-se (Figura 6b) e, com
suficiente nvel de tenso aplicada, LIG1 torna-se negativa e ento, pode ocorrer a ruptura
no corpo. O pico da barreira da energia de ativao, LIG*As , para a ciso de cadeia,
tambm reduzido e assim ir controlar a taxa de ruptura da ligao; o avano da reao
ser favorecido. A formulao matemtica da teoria cintica da fratura , usualmente,
expressa na seguinte forma
[IIL
v r= v ro{[A} exp (-LIG*Asf KT)- [B] exp (-LIG*sAI KT)} ................................ (Equao 1)
onde,
v r= taxa na qual as ligaes so quebradas;

v ro = constante independente da temperatura;
[A] e [B] =concentraes nos estados A e B, respectivamente;
K = constante de Boltzmann.
As seguintes ilustraes, apresentadas pela Figura 6, mostram representaes esquemticas da
mudana de energia livre, LIG;; para rupturas de ligaes qumicas. O Estado A representa a
ligao intacta e o Estado B, a ligao rompida. A situao (a) mostra o estado sem
aplicao de tenso, quando h um aumento de LIG1 e a situao (b), representa a situao
onde h uma grande tenso aplicada, com diminuio de LIG1 [IIJ.
g
I
---
t------
pgina 33
~AG:..
ACV-V<Il
'
a
(a)
(b)
Figura 6: Representao esquemtica da mudana de energia livre, t.G1, para ruptura

de ligao qumica. Estado A representa a ligao intacta e Estado B, a ligao
rompida. Figura a: situao sem aplicao de tenso (llG1 aumenta) e b: situao com
uma grande tenso aplicada (t.G1 diminui) 1111
3.3 O Mecanismo de Fratura e a Teoria do Mecanismo de Fratura Elstico- Linear

(MFEL)
O mecanismo de fratura baseado na suposio de que o material, quando sofre fratura, pode
ser considerado como um slido contnuo respondendo, uniformemente, a nvel macroscpico,
tenso e deformao aplicados, embora a deformao, em nvel atmico ou molecular, possa
ser altamente heterognea. Em amostras de polmeros deformadas, as molculas so
pgina 34
envolvidas em fratura somente em fraes de minuto e assim, a suposio vlida. Algum

processo de deformao ir causar um distrbio das ligaes inter e intramoleculares. Os
micromecanisrnos de fratura so diferentes para os diferentes tipos de polmerosl 131 ; o
policarbonato tem mecanismo de fratura similar ao acn1icol 14] Durante a deformao dos
polmeros vtreos, poucos radicais podem ser detectados, porque a deformao localizada em
determinadas regies, como nas fissuras, por exemplo, na vizinhana do plano de fratura. No
entanto, radicais podem ser detectados, se os polmeros vtreos so induzidos a sofrer
deformao plstica; um exemplo quando o PC estirado friol 151 . A fratura em polmeros
vtreos ocorrer quando as fissuras se transformarem em trincas. Os defeitos, como vazios,
bolhas, impurezas, atuam como concentradores de tenso.
O MFEL pode ser aplicado aos materiais que seguem Lei de Hooke. Pode-se deduzir que:
Gc
(Pc 212b).(GC!)
(Equao2)
onde,
b = espessura,
C =a "compliance" ou a deformao dividida pela tenso,

(LJIP) = comprimento da trinca ou a metade do maior eixo do furo elptico,
Pc
=a
carga aplicada no incio da propagao da trinca e pode ser medido durante a
propagao desta;
Gc =a energia crtica de deformao ou energia de fratura, podendo ser ento deduzido[ll]

3.3. 1 Teoria da Fratura Frgil de Griffith
A teoria da fratura frgil de Griffith pode ser resumida na seguinte Equao:
(Equao3)
onde,
t:Ji(ou a;)
=tenso de fratura,
pgina 35
0 (1111/12 = resistncia fratura,

E= mdulo de Y oung.
3.3.2 Fator de Intensidade de Tenso

Westergard [91 desenvolveu uma soluo para a funo tenso de fratura, que relata a
concentrao de tenso na ponta de uma fenda, a, para a deformao aplicada. Segundo ele, a
trinca num slido pode ser tensionada em diferentes modos, ou seja:
Modo I: no modo de trao, o mais importante deles.
Modo ll: no modo de cisalhamento planar.
Modo Ill: no modo de cisalhamento anti-planar.
A Figura 7, que se segue, exemplifica os trs modos mencionados acima:
/
1 I i
7,
2!'I
/v
Figura 7: Ilustrao dos trs modos de deformao: I modo de trao; 11, de

cisalhamento planar e 111, de cisalhamento anti-planar[9J
O"j =(E Gc/1111) "
(Equao 4)
Esta Equao, desenvolvida por Westergard, prediz a tenso critica e o comprimento de trincas
onde elas iro se propagar de maneira instvel. As falhas iro ocorrer quando a (na) y, = (EGc)
y,

O termo
a (m::z)
pgina 36
'' responsvel pela propagao da trinca e o fator intensidade de tenso
definido corno: k
0'(7a) ''.A condio para ocorrer a propagao da trinca que K alcance
o valor crtico Kc, dado por: Kc
(EGc) '' . importante lembrar que Kc e Gc so os dois
parrnetros principais usados na MFEL e que E depende da velocidade de ensaio
9
l l.
Corno
conbecido:
E = Mdulo de Y oung;
Gc = Energia Crtica de Fratura;

Kl= Klc um critrio de falha em fratura;
K =fator de intensidade de tenso;
Kl = fator de intensidade de tenso no Modo I;

Klc = valor medido do fator de intensidade de tenso para falha no modo I.
A fratura entendida corno ruptura e quebra sendo, portanto, diferente de falha. Para que haja
fratura necessrio, geralmente, que a espcie seja sujeita s cargas mecnicas. A falha um
fenmeno mais geral e pode resultar de urna quebra no necessariamente mecnica.
O mecanismo de deformao em polmeros vtreos pode ocorrer por dois processos: o de
cavitao, que inclui fissuras, formao de vazios e fraturas com perda de coeso
intermolecular e diminuio na densidade local e o segundo, o de cisalhamento, sem perda de
coeso interrnolecular no polmero, com pouca ou nenhuma mudana na densidade.
Os fatores que afetam a resistncia fratura corno velocidade de crescimento da trinca,
temperatura, massa molar e orientao molecular, so os mesmos que afetam as medidas de
GiceKlc.
3.3.3 Ensaio de Impacto Charpy

A Resistncia ao Impacto frequentemente a primeira propriedade a deteriorar nos polmeros,
corno resultado de ataques ambientais, temperatura, exposio radiao ultravioleta,
agressores qumicos e outros fatores, os quais podem levar desde ao decrscimo na resistncia,
at s falbas mecnicas.
pgina 37
Em fratura frgil, a trinca se inicia na espcie quando a carga aplicada atinge um valor crtico,
o qual depende da geometria e da energia da superfcie de fratura.
(Equao5)
onde,
Glc = a energia de fratura crtica, energia crtica de deformao liberada no modo I de
propagao da trinca;
S = extenso, o comprimento da trinca;
Y = um parmetro geomtrico;
v= razo de Poisson;
B = espessura do corpo-de-prova ;
E = mdulo de Y oung;
D = espessura do corpo-de-prova;
a = comprimento da fenda ou trinca; profundidade do entalhe.
A energia de impacto pode ser expressa como:
U = P p e I 2 = Pc I 2,
(Equao 6)
onde,
Pc =fora mxima ( medida diretamente no instrumental de ensaio);

U =energia de impacto (somente isto medido num ensaio do tipo padro e necessrio que a
espcie deforme elasticamente numa fratura frgil); U relacionado com a deflexo crtica
elstica, pe, no ponto de impacto, como mostra a Equao 6;
p = abertura da trinca;
P = carga aplicada.
A relao entre a fora mxima e a energia crtica de fratura pelo modo I dada por:
G Ic
(P I 2B) (.X: I dz)
pgina 38
(Equao 7)
onde,
C= "compliance", ou o deformao dividida pela tenso.
A energia de impacto relaciona-se com Glc:
U=BDijJG!c,
(Equao8)
onde,
r(J = fator de correlao geomtrica no mecanismo de fratura; pode ser encontrado em tabelas
apresentadas por WilliamsU 5l e dado por:
r(J= 112(a!D)+ 11181C(SID)(Dia)
(Equao 9)
A Equao 8 de uma reta passando pela origem; ento, num grfico de U em funo de BDijJ,
a inclinao desta reta Glc.
3.3.4 Aplicao da Teoria do MFEL ao Ensaio de Impacto

O fator geomtrico Y, visto anteriormente na Equao 5, dado por:
Y= 1,93-3,07(a!D)+ 14,53(a!D/-25,11 (a!D/+ 25,8(a!D/
(Equao 1O)
onde,
a = profundidade do entalhe.
A rea sob a curva a energia requerida para a fratura, sendo E(FMax) a energia do impacto.
pgina 39
Se num grfico de energia de impacto versus BDijJ h uma linearidade, o modo de fratura frgil
confirmado. A dependncia de 1/J sobre a/D tambm maior para valores menores de a/D, os
quais correspondem a valores pequenos de comprimentos da trinca. Medidas para amostras
com profundidades de entalhes maiores podem levar a erros. O clculo para ac depende
fortemente da carga crtica, Pc. Por exemplo, para a/D=0,4 e 0,5, foi encontrado maior Pc
quando comparado ao de comprimentos de trincas menores, a/D=0,2 e 0,3; isto pode ser
devido a problemas no entalhe e erros no equipamento de ensaio de impacto. Velocidades de
impacto menores minimizam qualquer possvel efeito dinmico[ 131 .
Em resumo, sobre o MFEL e sua aplicao a ensaios de impacto pode-se dizer que a teoria
MFEL pressupe que um comportamento perfeitamente elstico ocorre durante o ensaio de
impacto. Em polmeros, no entanto, este comportamento raro, desde que a maioria deles
exibe algum grau de ductilidade. A LEFM expressa que, quando algum corpo tensionado, a
energia guardada no corpo como energia de deformao e se o material responde
deformao de maneira elstica, a curva de de flexo da carga triangular e a energia guardada
dada pela rea sob a curva. Williarnsf1 6J e outros mostram que, para condies de propagao
instveis de trincas, caso da fratura do corpo-de-prova, a taxa de energia liberada alcana um
valor crtico, Gc, o qual dado por:
W=GcBDijJ,
(Equao 11)
onde,
W = energia total armazenada, liberada no ponto de fratura;
B =largura;
1/J = fator
de calibrao de energia.
Ento, um grfico de energia de fratura, W, contra BDI/J ser linear com a inclinao igual a
Gc. Os valores W, B e D podem ser medidos experimentalmente, enquanto que 1/J encontrado
em tabelas dadas por Williams[lS][l 6]
pgina 40
A partir da Equao de Griffith [I?l , pode-se derivar uma relao como a seguinte:
(Equao 12)
onde,
= taxa de energia de deformao liberada;
E = mdulo de Y oung;
= fator de intensidade de tenso, o qual dado por:
K 2 = Y2 da
(Equao 13)
que uma Equao utilizada neste trabalho. Nesta Equao:
Y = fator geomtrico para efeitos de largura;

O'=
tenso mxima antes da fratura;
= profundidade do entalhe. Y foi avaliado para vrios modelos de deformao da espcie e
de relao extenso-profundidade e dado por uma forma polinomial de quarto grau.

O q>pode ser obtido pela diviso da carga mxima Pc, sustentada pelo corpo-de-prova durante
a fratura, pela rea. Assim, um grfico da tenso no escoamento,
o; contra 1/Ya12 , d uma
linha reta, com inclinao igual a Kc, atravs do qual, Gc pode ser calculada utilizando-se a
Equao 12. Assim, a tenso mxima obtida da carga mxima suportada na fratura[ISl.
Crawford [l 9 l mostrou que:
K=YO'(TCa/ 2
(Equao 14)
e considera K como um meio de caracterizar a distribuio da tenso elstica prxima ponta

da trinca, mas ela prpria no tem significado fsico. O
na Equao 14 a metade do
comprimento da trinca ou entalhe.

Uma outra Equao mostrada na referncia [ 11] [lll:
Klc
<Tc (na)
1'2
onde O'c a tenso crtica, ou seja, a mxima tenso antes da fratura.
(Equao 15)
pgina 4!
Para Crawfordr 191 , a base da teoria MFEL que:

a) todo material contm defeitos ou trincas;
b) o fator de intensidade de tenso, K, pode ser calculado para diferentes cargas e
configuraes geomtricas de trincas;
c) a fratura ocorre quando K excede o valor crtico para o material.
A Tabela l, onde K** o Fator de ductilidade1191, d valores tpicos de Klc e outros parmetros
para alguns plsticos.
Tabela 1: Valores tpicos dos diferentes parmetros para alguns plsticos

Tenso (de Trabalho,
Plsticos
Glc(kJ/m2)
Kfc(MN/m3")
Kf/ay
(k**iay/'
com segurana)
(MN/m2)*
ABS
6,3
5.0
2-4
0.13
17
pp
5,0
8,0
3-4,5
0,15-0,20
22-40
Polister!FV
5-7
5-7
0.12
14
PC
0,4-5.0
1,0-2,6
0,02-0,5
0,4-2,7
3.4 Tcnicas Utilizveis para Avaliao de Tenses Residuais

Existem vrias tcnicas que podem ser utilizadas para avaliar-se as tenses residuais em
materiais polimricos. Algumas delas so:
Difratometria de Raios X. utilizvel para polmeros semicristalinos.
Anlises Trmicas: Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC) ou Exploratria

Diferencial; Anlise Termomecnica (TMA) e Anlise Trmica Dinmico-Mecnica
(DMTA).
Tcnicas Fotoelsticas, no destrutivas, para materiais transparentes.
Fratografia, por Microscopia Eletrnica de Varredura.
Variaes em Dureza.
pgina 42
Variaes em Densidade.
Tcnicas de Remoo de Fases para Compsitos.
Ensaio de Trao e de Impacto.
Tcnica de Extensometria na perfurao, "HoJe Drilling Strain Gage Technique".
Apenas Espectroscopia e Microscopia Raman e seus Acessrios, sero brevemente

introduzidos a seguir.
3.5 Aplicao de Espectroscopia Raman acoplada Microscopia, para Avaliao

de Tenses Residuais
A Espectroscopia Raman tem sido uma ferramenta muito utilizada para estudar diferentes
polmeros, copolrneros e blendas. Sua aplicao vai desde a identificao de polmeros,
anlise de grupos finais, estudos de morfologia, medidas cinticas, investigaes de mudanas
mecnicas, at o acompanhamento da degradao de polmeros expostos s intempries. Ela
tambm utilizada para se estudar os mecanismos de polimerizao, em sistemas
vulcanizados corno borrachas; em medidas cinticas e dinmicas; na avaliao da
cristalinidade em polmeros; para identificar termoplsticos e compsitos aromticos, atravs
da banda dupla, "doublet", prximo a 1600 cm- 1; para anlise quantitativa em tintas, para
cristais-lquidos, para polmeros condutores, etc.
Micro-Espectroscopia e Microscopia Raman esto se tornando populares tambm em

laboratrios industriais; no entanto, no Brasil, so pouco utilizadas para polmeros. Assim, por
exemplo, com a utilizao do microscpio, pode-se focar o laser atravs da objetiva num
pequeno ponto da amostra, coletando-se a luz retroespalhada ("back scattered") na regio
visvel do espectro onde uma melhor resoluo pode ser alcanada. No caso da microscopia
Raman, ela urna ferramenta ideal para caracterizao de fibras e compsitos polimricos,
contaminantes microscpicos, incluses, revestimentos, coberturas e na anlise de larninados
polimricos. Excelentes espectros de urna simples fibra como a de Kevlar, vista ao longo e
pgina 43
perpendicular ao eixo da fibra, tm sido obtidos. A espectroscopia Raman, em conjunto com a

tecnologia de guia de onda, um mtodo aceito e usado para estudar filmes polimricos de
espessuras submicronl201 .
3. 5. 1 Espectroscopia e Microscopia Raman aplicada ao Policarbonato
Em Espectroscopia Raman, com uma linha de 632,8 nm de radiao laser He-Ne como fonte
de excitao, quase todos os polmeros podem ser analisados[ZO]
O cerne da questo o acompanhamento das variaes em tenses aplicadas atravs das
alteraes nas absores principais do polmero no espectro Raman, pontualmente, com o foco
seguido pelo microscpio ptico.
Para estudos de tenso ou deformao em materiais polimricos, por monitorao da alterao
na posio do pico no espectro Raman, o mdulo de Young precisa ser alto
[Zl.
221
isto
desejvel porque, nestes casos de altos mdulos, para pequena alterao na deformao que se
aplique, haver um significativo deslocamento de posio na banda Raman, correspondente
alterao na tenso. Para o PC, o valor baixo; foi de l, 71 GPa no presente trabalho, dentro do
esperado para o PC sem cargas. A resoluo no espectro , em situaes normais, para altos
mdulos, muito boa; a amostra gera fortes linhas Raman com um tempo, dez segundos,
relativamente pequeno, de exposio radiao laser. Em um nico trabalho prvio, no
publicado, variaes no nmero de onda Raman para PC foram na faixa de 1,5 cm1 na
1
posio de 1100 cm e de 1,5 cm 1 para 890 cm 1, a 5% de deformao, com outro

equipamento; a alterao para 1600 cm1 no foi estudada. A avaliao da tenso e
deformao, em PC, em pequenos nveis, caso das tenses residuais, apesar do pequeno
mdulo, foi discutidal
141
Foi encontrada, por exemplo para Polisteres com FV, com mdulo
de 4,0 GPa, uma alterao na nmero deonda Raman de 1,0 cm 1
3 141
[Z U
No entanto, para o
PC, foi realizada a pesquisa bibliogrfica, em diferentes bancos de dados, sobre alteraes nas
frequncias Rarnan, em funo do aumento da tenso ou deformao, mas nada foi obtido; o
mesmo com relao s alteraes nas bandas de absoro do espectro Infravermelho.
As seguintes situaes dos materiais em tenso sob trao ou flexo, deformao, aplicao de
cargas e em medies de deslocamentos foram estudadas, sobre as quais segue alguma teoria.
pgina 44
3.5.1.1 Tenso em Flexo

Williams [241 foi um dos pesquisadores que se dedicou anlise de estruturas que suportam
cargas sob curvatura. A base dessa anlise foi o estudo da tenso e deflexo em vigas finas
("slender beams"), o que usualmente classificado como Teoria da Viga Simples ("Simple
Bearn Theory").
A Figura 8, que se segue, mostra um elemento de uma viga de comprimento, &, que sujeito
carga uniformemente distribuda, W, por unidade de comprimento, junto com uma fora de
cisalhamento, Q, em uma face, que aumenta para Q+ &;2 na face oposta. Em adio, h um
momento de curvatura, M, que aumenta paraM+ 5M.
O equihbrio do elemento pode ser considerado primeiramente em termos de momento sobre

AD e resulta: (M-(M+OM) + (Q+/K2) &- w& &/2=0, ou, simplesmente:
(Equao 16)
dM/dx=Q
Do equihrio das foras verticais vem :
Q- (Q+&2J + w& =o
(Equao 17)
e
dQ/dx=
cf M/dx2
= dQ/dx =
(Equao 18)
(Equao !9)
pgina 45
Q+6Q
,.,.,..____ x _ ........ ,
Figura 8: Seo de uma Viga1 241
A tenso no eixo x, Pxx = CTxx, deve satisfazer a condies de equihbrio: M = Fd = CTAd,

onde d= distncia.
A Figura 9 mostra a tenso numa viga:
Figura 9: Tenso numa viga 1241
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato Moldado por lnteco
pgina 46
F= Opara carga axial. O momento de curvatura :
M=!axx bydy
(Equao 20)
A fora de cisalhamento :
(Equao 21)
Q=/oxybdy
(bdy =rea da seo da viga)
A Figura 1O mostra a deformao numa viga.
Figura 10: Deformao em uma Viga1 241
pgina 47
A teoria assume que o material isotrpico e segue lei de Hooke, ou seja, a tenso
proporcional deformao independente da velocidade de carregamento ou ensaio 191; ento a
tenso em;y (q:v.y) pode ser ignorada e 1241 :
exx
oxxE e EXX
y-yr/R
(Equao 22)
onde R o raio local de curvatura.
A Equao da viga :
oxx =E/R IY-Yo).
(Equao 23)
onde:
E = mdulo de Y oung.
exx(t)=IIE(t) [oxx-vlt) (oyy+ozz)}
(Equao 24)
que Equao geral da elasticidade, onde:
v= uma constante, razo de Poisson;

K
=constante de massa.
3.5.1.2 Tenso de Trao

Um pequeno ou micro corpo-de-prova de trao ("micro-dumb-bell specimen") tracionado,
utilizando-se um Minimat, um dos acessrios para medies na Espectroscopia e Microscopia
pgina 48
Raman, realizando-se um micro ensaio de trao. Urna das formas de se medir as tenses seria
por extensometria, detalhada a seguir.
3.5.1.3 Extensometria
Os medidores de deformao ou de tenso por resistncia eltrica, os "strain gage", baseiamse[25l:
1) na resistncia do fio que muda em funo da deformao, isto , quando h um aumento na

deformao, a resistncia tambm aumenta;
2) em diferentes materiais terem diferentes sensibilidades;
3) na ponte de Wheatstone que pode ser usada para medir, precisamente, a variao de
resistncia, isto :
R=pUA,
(Equao 25)
onde,
=resistncia eltrica de um condutor uniforme com um comprimento L;

A = rea da seo transversal;
R
p= resistncia especfica (ou resistividade).
A maioria dos extensrnetros, ou medidores de deformao por resistncia eltrica, hoje

fabricado com ligas de cobre-nquel, conhecidas corno Advance ou Constantan. A mudana
percentual na resistncia, iJR/R, como funo da porcentagem de deformao para esta liga,
linear at 8% de deformao (a inclinao SA). Esta liga utilizada em extensrnetros, "strain
gages", pelas seguintes razes:
1) o valor da sensibilidade deformao SA linear em urna faixa grande de deformao e a
histerese dos filamentos ligados extremamente pequena.
p'?ina 49
2) o valor de SA no muda significativamente quando o material torna-se plstico.

3) a liga tem uma resistncia especfica (p = 0,49 uQm) e a liga tem uma excelente
estabilidade trmica; no apreciavelmente influenciada pela variao de temperatura quando
montada em materiais estruturais comuns.
4) a pequena mudana induzida pela temperatura na resistncia da liga pode ser controlada
com traos de impurezas ou tratamentos trmicos.
H diferentes espcies de medidores eltricos de deformao, como pode ser visto na Figura
11, que se segue. Os utilizados neste trabalho foram dos tipos (a) e (b ).
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j,..,
Figura 11: Diferentes espcies de medidores de deformao "strain gages" f2SJ
Adesivos para "stran gages" e mtodos de montagem
O adesivo correto e o procedimento apropriado de montagem do "strain gage" devem ser

observados para medidas precisas de deformao. A forma como ligada a resistncia do
pgina 50
"strain gage" e o fio ou a chapa usados na sua construo so de alta preciso e necessitam ser
ligados ao corpo-de-prova com adesivo apropriado. O adesivo tem uma funo vital no
sistema de medida da deformao; ele precisa transntir a deformao da espcie ao elemento
sensvel do medidor "gage", sem distoro. Este papel pode ser facilmente desempenhado se o
adesivo for apropriadamente forte; as caractersticas do adesivo polimrico usado para colar
"strain gages" influenciam na resistncia do "gage", no fator aparente ou na constante
especificada pelo fornecedor do "gage", nas caractersticas de histerese, na resistncia
relaxao de tenso, na direo do zero induzido pela temperatura e na resistncia isolao.
Depois da instalao adequada do "gage", o adesivo precisa ser exposto apropriada

combinao de presso e temperatura por um perodo de tempo adequado para se garantir sua
cura completa. Este processo de cura tambm crtico desde que o adesivo poder expandir-se
por causa da temperatura; reduzir seu volume devido polimerizao; exibir uma contrao
com o resfriamento ou, ocasionalmente, sofrer contrao ps-cura. Se o adesivo for
suficientemente rgido para controlar deformaes sensveis s alteraes do elemento no
"gage", as tenses residuais surgidas neste adesivo iro influenciar o desempenho do "strain
gage". O encolhimento ps-cura de particular importncia e deve ser controlado, para no
interferir negativamente nas medies. Uma grande variedade de adesivos est disponvel para
a colagem de "strain gages". Os fatores que influenciam a seleo destes adesivos especficos
incluem o material do substrato, a temperatura de operao, a temperatura de cura e o mximo
de deformao a ser medida. Eles podem ser cimentos de resinas epoxdicas, de cianoacrilatos,
adesivos de polisteres e cimentos cermicos
[ZSI
Uma Equao, que utilizada pelo grupo da UMIST, para calcular a deformao atravs da
resistncia eltrica medida [ZZL
e(%) = (R-R 0 }. 100 I F.Ro.
onde,
e(%) = a deformao percentual;
(Equao 26)
pgina 51
R = resistncia eltrica medida;
R0 =resistncia inicial no "strain gage";

F= fator do "gage" a 24 C.
A resistncia eltrica inicial medida no "strain gage" precisa ser similar especificada pelo
fornecedor nos dados do extensmetro (350,0 0,15% ohms, 24C, no presente trabalho).
3.5.1.4 Carga
Com o acessrio apropriado da Miniature Materiais Tester da Polymers Laboratories, a carga
aplicada com o Minimat medida e a tenso determinada com relao rea. Ento,
seleciona-se o Minirnat adequado (1000 N, mximo), aplica-se a carga gradativamente,
acompanhando-se a cada nvel com urna varredura no espectro Raman.
3.5.2 Espectroscopia Raman em Polmeros Tensionados e Copolmeros

As alteraes nas posies das bandas so maiores para fibras com maiores mdulos que para
as de menores. Assim: dLi.v/d maior,

onde:
L! v= nmero de onda Raman;
&=deformao e dL!v proporcional de.

A alterao da posio do pico Raman no espectro relacionada diretamente ao estiramento
da cadeia e no rotao do cristal. As deformaes por trao acontecem pela combinao de
estiramento da cadeia e rotao do cristal [Z6J.
As bandas caractersticas do anel benzeno parecem no ser afetadas pela cristalinidade no
espectro Raman de polmeros no predominantemente cristalinos, por exemplo, para o PS

isottico cristalino e PS attico amorfo. Por outro lado, PE de alta e baixa densidade tm
diferentes espectros. Devido ausncia de estrutura, polmeros no cristalinos no mostram
grades ou vibraes acsticas. Pelo modelo acstico longitudinal (LAM), todo polmero
cristalino sofre vibraes baixa frequncia as quais produzem um movimento do tipo
p'?ina 52
acordion ao longo da cadeia. Neste caso, o mdulo de limitao ou restrio da cadeia

idntico ao mdulo de Young do cristal, ao longo do eixo da cadeia.
LI v= m/(2L) (E!p/
(Equao 27)
onde,
m = ordem de vibrao, o nmero de ns;
L =comprimento da vibrao;
E= mdulo de Young;
p = densidade da cadeia.
Em parafinas: v.=3000/L crn1 , onde L o comprimento da cadeia em .
Young, Day et al
l27l,
em Espectroscopia Raman de fibras de poli(p-fenileno benzobistriazol)
(PFBT) de alto mdulo tm estudado os seguintes comprimentos de onda para monitorar

alteraes: banda a 1175 crn 1 , devido ligao C-C entre os anis aromticos ou possveis
resduos cidos; 1480 crn 1, a mais intensa das excitaes na frequncia do comprimento de
onda de 632,8 nrn, banda de estiramento de anis heterocclicos; a 1600 crn1, devido ao
estiramento de anis fem1icos, mas tambm contendo contribuies de outras vibraes. Os
espectros de ambos os PFBT, o estirado ou tensionado e o material tratado termicamente,
mudam com a deformao. A posio de certos picos mudam para frequncias menores e a
intensidade do pico tambm muda. Cada fibra de PFBT tem o mdulo na faixa de 11 O GPa
mas este pode ser aumentado, por tratamento trmico, para at 300 GPa. O tratamento trmico
aumenta o comprimento da conjugao no polmero, aumentando a planaridade da molcula,
resultando numa estrutura molecular melhor definida e aumento na orientao. Quando os
polmeros so deformados as ligaes moleculares so estiradas e algumas das frequncias de
absoro Raman ativas diminuem por urna quantidade, L\v, dependente da banda sob
considerao. As mudanas nas amostras isotrpicas, corno polmeros cristalizados aps a
fuso, so muito pequenas (L\v aproximadamente 1 crn 1 perto da falha). No entanto, para
polmeros com cristais simples tensionados paralelamente ao eixo molecular, a alterao pode
pgina 53
ser considervel. Por exemplo, LI.v- -20crn- 1 ,para l% de alongamento, para o estiramento da
ligao tripla em poli(diacetilenos); alteraes para frequncias menores, aproximadamente
5crn- 1, para 1% de alongamento, foram encontradas para a banda a 1610 crn- 1, em fibras de
Kevlar. Por infravermelho (IR), a frequncia induzida pela tenso muda no polmero, como no
PP orientado, onde a banda devido ao estiramento C-C a mais sensvel tenso.
A Microscopia laser Raman oferece vantagens significativas sobre a Espectroscopia

Infravermelho para estudos de deformao de fibras. A possibilidade do feixe de laser poder
ser focado num determinado ponto bem fino (-1J..Un no dimetro) uma delas. Para fibras bem
orientadas, urna retroligao covalente, corno o estiramento C-C, tende a ser mais ativa na
Espectroscopia Raman do que na Espectroscopia Infravermelho, por exemplo.
O efeito da deformao cclica sobre as alteraes nos picos de diferentes fibras estiradas foi
observadorzs1_ Uma das fibras foi estirada at 2% de deformao, relaxada e ento deformada
at a fratura ou ruptura. Pode ser visto que h urna deformao plstica permanente de
aproximadamente 1%, desde que a frequncia do pico Raman retoma ao seu valor sem
deformao (-1480 crn- 1) mesmo enquanto h uma deformao da fibra de 1,0%. Tambm foi
observado um alargamento na banda de 1480cm-1 para uma fibra tratada com aquecimento.
Neste caso, houve um gradual alargamento da banda at a fratura da fibra. Stanford, Young et
al[ZSJ,
reportaram que diacetileno rgido, contendo copolmeros em blocos, mostram espectros
similares aos de cristais simples de poliacetileno. As frequncias vibracionais Raman de certos

modos ativos da cadeia principal dos copolrneros so sensveis ao alongamento, o que permite
que medidas de deformao possam ser feitas seguindo-se as alteraes nas posies das
bandas Raman.
Medidas da concentrao de tenses ao redor de defeitos em copolrneros, durante

deformao, foram realizadas por espectroscopia Raman e os resultados foram comparados
com anlise tericas de concentrao de tenses. H urna boa concordncia entre medidas
tericas e experimentais e isto demonstrou que o uso de espectroscopia Raman permite
medidas de tenso e deformao em situaes complexas nas quais no existem solues
pgina 54
tericas. Assim, possvel investigar concentraes de tenses ao redor de defeitos, como

orifcios ou entalhes, usando microscopia Raman. necessrio conseguir uma curva de
calibrao com extensmetros, "strain gage", por exemplo, para relacionar a deformao da
espcie com a frequncia da banda Raman.
Pode ser visto que h uma relao aproximadamente linear entre a alterao no nmero de
onda Raman LlV(cm- 1), e a deformao, e, at aproximadamente 1,5% deformao ou
alongamento.
Traando-se uma curva de nmero de onda Raman Llv(cm- 1) versus t:% (alongamento), a
inclinao da parte linear da curva S. Assim:
dLlvl dt: = S
(Equao 28)
e LI vlt: depende da estrutura do polmero ou copolmero.
Da teorial281 sabe-se que KE o fator de concentrao de tenso experimental, o qual pode ser
expresso pela tenso local (O)y) dividida pela tenso total aplicada na massa de um corpo-deprova (a-J. A mesma relao tambm vlida para a deformao (). Assim, por similaridade,
tem-se:
(Equao 29)
onde,
diJ v.= alterao no nmero de onda Raman local na posio A ou B do defeito;
diJV0 =alterao no nmero de onda Raman na posio fora da rea do defeito e assim, livre
de concentrao de tenses (em todos os casos com os feixes de laser polarizados

paralelamente ao eixo y). Assim, a Equao seguinte pode ser utilizada para a medida do fator
de concentrao de tenses com orifcios:
pgina 55
Kr = CTrylo;, =[Lja 12 (l+p/r)] I [(2r/ 2 (1 +p/2r/2],
(Equao 30)
onde,
Kr = fator experimental de concentrao de tenses; Lf = parmetro de correlao de largura

finita; r = distncia ao longo do equador da borda do orifcio. K r correlacionado tambm
com o raio do orifcio[28J .
M. C. Andrews and R. J. Young[291 usaram Espectroscopia Raman para analisar a deformao

de fibras de aramida e compsitos e concluram que esta tcnica pode ser usada para estudar a
deformao molecular de fibras de aramida e tambm para analisar os micromecanismos de
deformao destas fibras de ararnida em matrizes de resina epoxdicas. Foi encontrado que a
distribuio da tenso ou deformao pode ser medida ao longo de uma pequena fibra
seguindo-se a deformao que induz alteraes nas bandas Raman. A tcnica Raman pode
tambm ser utilizada para estudar o processo de fragmentao em detalhes ao longo de uma
fibra de aramida de alto mdulo e comparar as propriedades interfaciais das fibras com
diferentes tratamentos superficiais. Este resultado de importncia fundamental para o
entendimento da transferncia de tenso da matriz para a fibra num compsito.
H outros trabalhos com bons resultados no grupo da UMIST, utilizando esta tcnica, mas
nenhum deles trata do material aqui em questo, PC, ou outro polmero, sem cargas.
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato Moldado por Injeco
pf?ina 56
4. PARTE EXPERIMENTAL
Materiais e Mtodos
Para atingir o Objetivo, os seguintes passos foram percorridos:
Etapas de desenvolvimento do trabalho:
escolha de tipo de material ou grau do Policarbonato (PC);
definio das condies mais adequadas de moldagem;
injeo dos corpos-de-prova;
avaliao do efeito do "annealing'', tratamento trmico para alvio de tenses, nos

corpos-de-prova injetados, quanto alterao nas linhas ou campos de tenso e no
nvel destas tenses;
avaliao do efeito desse tratamento trmico nas propriedades mecnicas, resistncia

trao, alongamento ruptura e resistncia ao impacto;
acompanhamento por luz polarizada dos corpos de prova de trao e impacto, com e sem
"annealing"; os ltimos entalhados, alguns antes e outros aps o tratamento trmico, para
comparao das linhas de tenses, antes e aps a relaxao destas;
aplicao da teoria do mecanismo de fratura elstico-linear (MFEL) ao polmero

amorfo em questo, com abordagem do efeito do crescimento de fissuras;
determinao da tenso crtica, crc, por ensaio de impacto instrumentado;
acompanhamento das superfcies de fratura, aps trao e impacto, por microscopia

eletrnica de varredura (MEV);
realizao dos ensaios de trao com os corpos de prova apropriados, em trs diferentes
velocidades, na temperatura ambiente;
pgina 57
obteno do mdulo de Young, utilizado para clculos posteriores de microtenso e

deformao;
obteno de estrutura em fratura, para a condio e material utilizados e da indita

estrutura diamante, para alguns casos;
aplicao de Espectroscopia Raman acoplada ao microscpio ptico e a acessrios de

aplicao de fora, para a determinao quantitativa da tenso em microcorpos-deprova de trao;
comparao de resultados preliminares encontrados para o PC, mesmo sem carga,

obtidos microscopicamente, com os determinados em nvel macro, anteriormente, por
"holle drilling strain gage" (HDST);
determinaes de tenso, por Espectroscopia Raruan e microscopia ptica, em pequenos

corpos-de-prova de impacto, em curvatura ou flexo ("bending");
construo de uma curva de calibrao de tenso medida com "micro strain gage" ou
micro-extensmetro, para baixa deformao, versus "shift" ou a alterao nas absores do
espectro Rarnan;
medio da deformao na absoro Raruan, por deslocaruento medido na tela, com

microscopia ptica;
aplicao de carga, com Espectroscopia Raruan; por este meio, a posio do pico no
espectro foi medida em funo da fora aplicada em uma determinada rea, ou tenso. A
faixa de carga aplicada foi no mesmo nvel da tenso residual medida anteriormente pelo
mtodo do "hole drilling strain gage" para produtos de policarbonato;
deteco de melhores resultados na espectroscopia Raruan (foraru obtidos com a aplicao

de carga);
entendimento das tenses residuais, tais como: tenses residuais internas, tenses de
moldagem, diferentes formas de tenses congeladas, tenses de trao, tenses de
compresso, etc, todas fazendo parte do contexto total de tenso-deformao.
A avaliao de tenses existentes no polmero, por vrias maneiras, foi realizada para
conseguir-se as determinaes quantitativas das tenses residuais internas ou diferentes
pgina 58
formas de tenses congeladas; tambm na tentativa de correlacionar-se estes nveis de

tenses com a determinao qualitativa, j bem conhecida, atravs de revelao de fissuras
ou trincas por solventes.
4. 1 Material
Foi utilizado o Policarbonato Lexan, grau 141 R, da General Electric. As caractersticas foram
enviadas pelo fornecedor e encontram-se no Anexo I.
4.2 Condies de Injeo do Material

Os gros ou "pellets" foram secos em estufa com circulao de ar, a 120C, por quatro horas.
Aps isto, foram injetados em urna Mquina Injetora Negri Bossi Plastics Machinery-John
Brown NB 60, com Dirnigraphic 90, 090, nas seguintes condies:
Rosca usada: pequena e fechada.
Molde usado: corpos-de-prova para trao e de impacto.
As seguintes condies foram usadas, segundo a referncia [1]:
350C para injetora, com ou sem pr- plastificao;

1200 kgf/cm2 (inicial) e 500-800 kgf/cm2 (final);
bico de injeo: aquecido e fechado.
Foram utilizadas as seguintes variveis:
Cilindro 2: 300C
Cilindro 3: 280C
Cilindro 4: 270C
la velocidade de injeo: 80%
2" velocidade de injeo: 80%, 30,0 rnm.

3' velocidade de injeo: 80%, 29,5 rnm.
4' velocidade de injeo: 80%, 29,0 rnm.
pr:ina 59
5" velocidade de injeo: 80%, 28,5 mm.

Presso mxima de injeo: 80 bar. Posio de desengate do parafuso: No, 28 mm.
Desengate da presso hidrosttica: Sim, 79 bar. Decaimento: 1,0 segundo.
1a Conteno na presso: 60 bar. Decaimento: 10,0 segundos.
1a Velocidade da Rosca: 50%. 2 : 50%.
1a presso de Retomo: 1Obar. 2" : 1Obar.

Descompresso antes da Rosca: No, 20 mm.
Descompresso depois da Rosca: No, 20 mm.
Tempo de Transporte de Retomo: 3,0 segundos.
Transporte de Retomo anterior: sim/posterior: No.
Tempo de Resfriamento: 30 segundos.
Temperatura do Molde: l00C; no foi usado agente desmoldante.
Fora de Travamento ou Reteno: 50%.
A metade das amostras moldadas por injeo passou por "annealing" por 2 horas, a 120C;
1/3 das amostras, para ensaio de impacto, passou pelas mesmas condies de "annealing"
antes e 113 aps o entalhe. Aps o "annealing", foram resfriadas at a temperatura ambiente.
Para avaliar o efeito do tempo de "annealing" na alterao do nvel de tenses, somente para
alguns corpos-de-prova, aumentou-se este tempo de duas para quatro horas, na mesma
temperatura de l20C; estes tambm foram observados por luz polarizada.
4.3 Condies Experimentais
4.3.1 Ensaio de Impacto Charpy

Os seguintes equipamentos foram utilizados:
-Ceast AFS/MK4-6500.000.1 Mquina de Ensaio de Impacto, com programa computacional
especfico Ceast para DOS-4.
pgina 60
-Milling Machine, para produzir os entalhes nos corpos-de-prova para Impacto.

-Travelling Microscope, para medidas da profundidade dos entalhes.
-Micrmetros.
Os corpos-de-prova foram injetados em moldes de 12,3 por 1,0 por 0,4 em. Os entalhes em V
(60) foram realizados com mquina frezadora, com diferentes profundidades: 5,0; 2,5 e 1,0
mm. Em todos os entalhes foi utilizada uma lmina "Gillete"; h uma citao na referncia
Protocolo de Williams
30
[!SJ[ l,
sobre a melhoria na repetitividade das medidas aps este
procedimento. As condies para o ensaio foram:

Tempo de Ensaio: 8 ms
Comprimento do Martelo: 0,327m
Massa do Martelo: 4,18 kg
ngulo de Incio: 50,0 graus
Velocidade: 1 ,51 rnls
Energia: 4,78 J
Pr-gatilho: 96
Faixa de Golpe: 1,2 kN
Faixa de Trabalho: 0,24 kN
Corpo-de-prova na posio horizontal, preparado segundo ASTM D-256.
4.3.2 Ensaio de Trao

Foi utilizada uma Mquina para Ensaio Mecnico de Trao lnstron-1122.
As condies para este ensaio foram:
Velocidades: 20, 50 e 100 mrnlmin.
Clula de Carga: 5kN
Fundo de Escala: 50 N
Velocidade do Papel: 20 mrnlmin
Os corpos-de-prova para este ensaio foram preparados, segundo ASTM D-638, com e sem
"annealing" .
pgina 61
Aps os ensaios de impacto e de trao, utilizou-se Luz Polarizada, com lmpada de sdio
para fotografia, para verificao das linhas e franjas de tenses.
4.3.3 Microscopia Eletrnica de Varredura(MEV)

Um Microscpio Eletrnico de Varredura, Philips EM 505 foi utilizado.
As superfcies de fratura, aps trao e impacto, foram recobertas por uma fase fina de ouro
depositada em uma unidade de cobertura[Jl] Os corpos-de-prova foram examinados no
equipamento, a lOkV, que a melhor condio para polmerosr321 , no equipamento utilizado.
4.3.4 Espectroscopia Raman e Microscopia ptica Acoplada

Os seguintes equipamentos e acessrios foram utilizados:
-Sistema de Espectroscpio Raman Renishaw e Microscpio Modelo 1000 acoplado.
-Micro-Medidores de Alongamento por Resistncia Eltrica, ("Eiectrical Resistance Strain
Gage"), tamanho grande (fator=2,060.5%, a 24C) e tamanho pequeno (fator=2,090.5%, a
24C), da MM Engineering Data Sheet, Micro-Measurements Division.
-Clula para Deformao Minimat, Minimat Straining Rig Road Cell, da Polymer
Laboratories.
-Multmetro Digital Thurlby 1905 a.
-Medidor de Carga com Mquina de Ensaio de Materiais em Miniaturas, da Polymer
Laboratories. (Measure for Load with Machine Miniature Materiais Tester, Polymer
Laboratories).
-Mquina de fresagem para diferentes orifcios.
A- Preparao de amostras
Mtodos de montagem dos "Strain gages": adesivos e soldagemrzs][JJJ
pgina 62
Procedimento:
1- Alisar, mas no polir, a superfcie da amostra.
2- Limpar com solvente ou solventes; o solvente no pode mudar a superfcie da amostra.
3- Aplicar soluo cida (HCl O, 1 N) para aumentar pontos de adeso.
4- Neutralizar a amostra com soluo bsica (NaOH O, 1 N).

5- Com uma pina, colocar o "strain gage" com uma fita selante, tipo Durex, na regio central
da superfcie e fazer uma dobra em ambas as extremidades do pedao do Durex, o qual precisa
cobrir a superfcie do corpo-de-prova onde o "strain gage" ser colado. A principal superfcie
do "strain gage" deve ser colada para baixo, em contato com o corpo-de-prova.
6- Colocar, adequadamente, quantidade suficiente de adesivo selecionado na superfcie do
corpo-de-prova.
7- Com a fita selante do tipo Durex, colar, cuidadosamente, o "strain gage" na superfcie do
corpo-de-prova, sobre a camada de adesivo.
necessrio esperar a cura total do adesivo; depois disto, continua-se o procedimento com a
soldagem.
8- Realizar a microsoldagem muito cuidadosamente, utilizando somente a parte de cobre para

treinamento, porque menos cara.
9- Conectar os fios, previamente preparados e com as extremidades j soldadas, no "strain
gage": dois so soldados juntos com o condutor metlico, no pequeno final do "strain gage" e
os outros condutores metlicos, no contato de cobre prximo ao "strain gage". O mesmo
procedimento precisa ser feito para ambas as extremidades do strain gage.
10- Conectar os outros finais dos fios a um multmetro e acertar a resistncia inicial do "strain
gage" (em geral, 350 ohms, aproximadamente).
A Figural2, que se segue, ilustra este procedimento:
Estudo de Tenses Residuais em Polcarbonato Moldado por Injeo
1)
pgina 63
3)
(a)
(b)
Figura 12: Montagem de "strain gage": (a) l) posicione o medidor, "gage", e coloque-o
com a fita; 2) exponha a rea para a colagem; 3) aplique uma camada fina de adesivo
sobre a rea de colagem;
4) coloque a fita com o "strain gage" e limpe algum excesso de adesivo que possa sair.
(b) detalhe de um "strain gage" usado.f251.
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato Moldado vor Injeo
pgina 64
B- Medies de absores Raman
As medies de absores Raman foram realizadas com o Espectrofotmetro Raman

Renishaw, acoplado ao Microscpio ptico.
A Figura 13 mostra um esquema representativo do equipamento utilizado[ZlL

Foi obtido um espectrograma na faixa de 400 a 2000 cm- 1, com boa resoluo. Primeiramente,
a faixa de varredura selecionada foi 1200 a 2000 cm- 1, espectro centralizado em 1600 em-\
com tempo de exposio de 1Osegundos.
Foi tentada a obteno de espectros de corpos-de-prova para o ensaio de impacto, com
acessrio de flexo ou "bending", a diferentes tenses, tentando-se medies por
deslocamento, sem "strain gage"; como resultado, no foram obtidas variaes nas posies
das absores Raman. Foi ento aplicada muita curvatura, at o ponto mximo possvel,
atingindo a lente do microscpio; mesmo assim, no houve deslocamento significativo nas
posies das absores Raman.
pgina 65
,
~
.:;:
1000
Roi"''MJn
( 1 !>00-,
(a)
(b)
Figura 13: Figura ilustrativa de Espectroscpio e Microscpio Raman Renishaw 1211
Foi vista a repetitividade da posio Raman no nmero de onda de 1600 cm 1, em corpos-deprova
para
ensaio
de
impacto
resultado
encontrado
foi
satisfatrio
(mdia=l600,170,02%). Foram realizadas medies dos outros lados dos corpos-de-prova,

obtendo-se piores resolues nos espectrogramas. O melhor lado o brilhante, lado oposto ao
do bico da injeo; este lado posiciona-se para cima.
Em micros-corpos-de-prova para o ensaio de trao, foram tentadas medies com Minimat
com pequeno "strain gage", obtendo-se bons espectros, mas, apesar de aumentar-se muito o
alongamento, manualmente, a medida da resistncia no multmetro no mudou. Ento, estes
:024
pJina 66
corpos-de-prova foram levados oficina onde foram realizados os pequenos buracos ou

orifcios, para posteriores medies, para aplicao da referncia [281 .
Em corpos-de-prova de impacto, com "strain gage" grande, foram realizadas medies em

acessrio de "bending", que resultaram em bons espectros para diferentes alongamentos; a
resistncia aumentou at quase 4% em alongamento. A posio na banda no espectro Raman
no mudou significativamente. O acessrio para "bending" era somente para I% de
alongamento.
Micro-corpos-de-prova de trao, com pequeno "strain gage", e agora com orifcios ou

buracos, foram para as medies em Minimat; foi difcil conseguir alcanar resistncia para
1% alongamento, desde que era necessrio um aumento manual muito grande, no
alongamento no Minimat , mesmo assim, sem muita mudana na resistncia. Subitamente
ocorreu um aumento incontrolado, at 700 ohms aproximadamente; nesta circunstncia, um
bom espectro foi obtido, sem mudana na posio na banda Raman. Aps este alto valor de
resistncia, ela tomou-se mais estvel e iniciou-se um decrscimo at aproximadamente o
valor inicial, 350,8 ohms. Mais dois espectros foram realizados, com a mesma posio Raman.
Ento, novamente tentando-se um aumento na resistncia, os corpos-de-prova passaram por
uma falha catastrfica, at a fratura. Aps isto, foi feita tentativa na mesma amostra, em outros
corpos-de-prova, sem "strain gage", somente com uma marcao, para medies de
deformaes por deslocamento, mas no foram obtidos bons espectros, o que pode ter sido
devido tinta fluorescente[ 221
O adesivo utilizado foi do tipo epoxdico; uma outra tentativa foi feita com um adesivo de
cianoacrilato, que mostrou melhor desempenho. Duas outras tentativas com pequenos "strain
gages" no foram satisfatrias, em corpos-de-prova usados anteriormente; pensou-se que o
adesivo base de cianoacrilato atacava a superfcie da amostra; ento, foi feita uma tentativa
de se retomar ou de se aproximar da superfcie original com polimento, mas no foram obtidos
bons resultados.
Novamente mais
corpos-de-prova foram ensaiados,
deslocamento, mas no houve boa resoluo do espectro.
somente por
pgina 67
Houve a necessidade de calibrao do equipamento; aps isto, obteve-se boa resoluo nos
espectros.
Foi tentada a medio da tenso por aplicao de carga, obtendo-se boas respostas, mas com
corpos-de-prova j anteriormente ensaiados. A partir disso, novas amostras foram preparadas
na oficina e novas medies realizadas, novamente com "strain gages", com bons resultados,
que aqui so mostrados. Estas ltimas medies foram realizadas com aplicao de carga, a
qual foi a melhor condio para Policarbonato no carregado.
Encontra-se, no Anexo 2, o Procedimento para consegmr-se um espectro e realizar-se

medies de resistncia[221 [201
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato ;Y!oldado por lnzeco
pgina 68
5 RESULTADOS E DISCUSSES
5. 1 Luz Polarizada
Esta tcnica foi utilizada para observao visual de linhas ou franjas de tenses ao redor de
entalhes, pontos concentradores de tenses. O efeito do alvio de tenses pelo "annealing" (2
horas a 1:20C) foi acompanhado. As seguintes fotografias de corpos-de-prova com e sem
"annealing". mostram os diferentes nveis de concentrao de tenso e alvio destas tenses
(Figuras 14 a 20)
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato t\4o!dado oor Imeo
pgina 69
Figura 15: Corpos-de-prova com entalhe de 5,0 mm em V, entalhados antes do

"annealing"

"annealing"
Estudo de Tenses Residuais em Polcarbonato l!Ioldado oor Injeo
pgina 70
Figura 17: Corpos-de-prova sem entalhe e sem "annealing"
Estudo de Tenses Residuais em Po/icarbonato ;'\;[o/dado por Inzeo
pr;;ina 71
Figura 19: Corpos-de-prova com entalhe de 1,0 mm em V, entalhados antes do

~"annealing"

"annealing"
Na Figura 14 podem ser vistas as linhas de tenso e a regio das concentraes de tenses ao
redor dos entalhes com muita intensidade; pode-se dizer que os corpos-de-prova com entalhe
pgina 72
de 5,0 mm em V, sem "annealing" constituem o pior caso. Na Figura 15 pode ser visto que
houve uma diminuio nas franjas de tenso e tambm na regio de concentrao de tenso, a
qual foi menos acentuada que as das Figuras 14 e 16. Na Figura 16, a regio de concentrao
de tenses foi bem menor; esta situao melhor que a da Figura 14, porque o "annealing" foi
eficiente no alvio de tenses. O tratamento trmico de "annealing", na temperatura prxima
da Tg, alivia ou relaxa as tenses congeladas, por alterao no estado de equil!brio
orientacional molecular. A questo do entalhe importante, no caso de produtos, que durante
sua manufatura passam por operaes como esta, como o caso dos blocos de conexes
utilizados em telecomunicaes, apresentados na Figura 1, que passam por cravamento dos
pinos metlicos.
A Figura 17 mostra as linhas de tenses bem definidas. Em corpos-de-prova sem entalhe e

com mais que duas horas de "annealing" (4 horas), o nvel de tenses diminui muito em
comparao com os corpos-de-prova com " annealing" das Figuras apresentadas, os quais
passaram por apenas duas horas de tratamento trmico, evidenciando a maior eficincia de um
tempo maior de "annealing", com o qual h mais tempo de rearranjos moleculares para o
alvio de tenses. As Figuras 18, 19 e 20 mostram o menor efeito na concentrao de tenses
de um pequeno entalhe. Esta tcnica aqui usada qualitativamente, tem sido muito aplicada
para medir quantitativamente o nvel de tenses em amostras transparentes, pelo Mtodo de
Moire, como citado em Mtodos pticos de Anlises de Tenses[25 J; neste caso, a seguinte
Equao pode ser usada:
E=
LJ!/10 = np I lg- np
(Equao 31)
onde,
p= espaamento entre franjas de Moire
n= nmero de franjas de Moire no comprimento medido
lg = comprimento medido
Observao: valores positivos para deformao por trao e valores negativos para deformao
por compresso.
pgina 73
5.2 Ensaio de Impacto Charpy Instrumentado

Conforme enfocado na introduo terica, atravs deste ensaio se almeja tambm, alm da
determinao da resistncia do material ao impacto, a determinao de Kc e Gc como resultado
da aplicao da teoria de MFEL, e da tenso critica. A influncia do "annealing'' antes e aps
o entalhe foi verificada, bem como a influncia das diferentes profundidades destes. Em todos
os casos foi obedecido o procedimento de refino por "Gillete". Nos Anexos 8 e 9, encontramse ilustraes de registros de resultados de ensaio de impacto instrumentado.
Os ensaios mecnicos, de impacto, bem como o de trao, foram realizados temperatura

ambiente dos laboratrios, ou seja, 22 2 C.
Vale a pena novamente ressaltar a importncia da aplicao da teoria do MFEL ao ensaio de

impacto, para obter-se todos os valores mostrados na Tabela 2, atravs dos quais consegue-se
os valores de tenso crtica, a(MPa), que corresponde tenso mxima suportvel pelo
material antes da fratura.
A Tabela 2, a seguir, mostra os resultados dos ensaios de impacto, para os corpos-de-prova de

Policarbonato, PC, com diferentes profundidades de entalhes em V, estes confeccionados
antes ou aps " annealing", de 2 horas a l20C. Seguem alguns exemplos de notao destes
corpos-de-prova, utilizados na Tabela 2:
5,0 mm Aps "Annealing" =corpo-de-prova de entalhe de 5,0 mm de profundidade, entalhado
aps o " annealng";
1,0 mm Antes "Annealing" = corpo-de-prova de entalhe de 1,0 mm de profundidade,
entalhado antes do " annealing".
pgina 74
Tabela 2: Parmetros obtidos atravs da aplicao da Teoria do MFEL aos resultados** dos
Ensaios de Impacto Charpy Instrumentado, para corpos-de-prova de PC, temperatura ambiente
Corpos-de-
a!D
BD<jl(l0- 1)
prova
S.Omm
W(l0-2 ) (J)**
(mm')
G,
Kc(l06)
C)c
(J/m2)
(Nm312)
(MPa)
1,3
41,0
6,5
13,9
0,2
16,8
6,1
0,0
0,0
0,3
7,4
0,1
6,3
2,2
0,60
3,5
52,9
13,1
0,030
6,5
32,0
0,04
0,4
8,5
0,2
0,003
0,5
0,3
0,30
1,80
165,0
18,9
0,01
4,3
75,3
0,07
0,08
34,0
3,3
0,04
0,4
6,9
1,30
38,3
6,80
4,9
0,07
10,8
4,1
0,01
0,5
0,02
4,6*
0,07
4,5
1,8
0,80
5,7
3,30
7,5
0,30
20,2
72,1
0,04
0,8
0,07
1,3
0,07
3,6
4,7
0,3
1,8
15,9
14,5
0,090
12,5
219,3
0,0
0,0
0,0
1,2
0,007
0,5
1,20
32,2
6,70
20,3
0,30
21,3
8,8
0,06
7,0
0,09
2,9
0,04
1,0
3,6
0,70
4,8
34,6
10,1
0,03
6,7
26,1
"Annealing"
0,06
1,1
11,6
1,6
0,01
1,5
0,2
l.Omm
0,3
2,0
160,9
15,90
0,010
4,2
70,9
0,2
0,4
106,5
0,05
0,005
0,9
1,4
Sem
"Annealing"
2.5mm
Sem
"Annealing"
l.Omm
Sem
"Annealing"
S.Omm
Aps
''Annealing''
2.5mm
Aps
"Annealing"
l.Omm
Aps
"Annealing
S,Omm
9,4
Antes
"Annealing"
2.5mm
Antes
Antes
"Annealing"
pgina 75
*O valor seria reduzido, se retirado corpo-de-prova com fratura irregular.

No nnimo, cinco corpos-de-prova foram usados, para cada diferente condio de entalhe e
"annealing". Pode ser observado que amostras com diferentes entalhes e sem "annealing" e as
com entalhe antes do "annealing" apresentam valores para W=E (Fmax), da Tabela 2, sem
uma tendncia diminuio ou aumento em funo do tamanho dos entalhes. Somente para
amostras com entalhes feitos aps "annealing", o valor de W aumenta com a diminuio no
tamanho dos entalhes. Outro ponto a considerar que o desvio padro para os valores de W,
para amostras sem "annealing", foram altos. Pode-se concluir que o annealing aumentou a
repetitividade dos resultados deste ensaio de impacto, o que pode ser mais facilmente
visualizado na propriedade fora de impacto, F(N), obtida diretamente no ensmo, com
resultados mostrados na Tabela 3.
Tabela 3: Resultados obtidos diretamente no Ensaio de Impacto Charpy

Instrumentado, para corpos-de-prova de PC
Corpo-de-prova
S.Omm Sem "Annealing"
F(N)
43,4123,92
2.5mm Sem "Annealing"
74,938,65
l.Omm Sem "Annealing"
101,016,28
S.Omm Aps "Annealing"
30,4633,35*
2.5mm Aps "Annealing"
64,443,39
l.Omm Aps "Annealing"
98,622,57
5.0mmAntes "Annealing"
37,703,31
2.5mm Antes "Annealing"
81,153,64
1.0mm Antes "Annealing"
84,829,05
*valor reduZido, se retirado corpo-de-prova com fratura megular.
pgina 76
Atravs dos valores de Gc, vistos na Tabela 2, a energia necessria para a iniciao da trinca
por unidade de rea, ou a energia de fratura, no mostrou uma variao conclusiva,
diferentemente do que ocorreu para a tenso crtica, Atravs de
O'c,
que a tenso mxima que
o material suporta antes da fratura, ou seja, tenso crtica, pode ser visto o melhor desempenho
da amostra com entalhe depois do "annealing". Tambm, o comportamento das amostras sem
" annealing ou com entalhe antes do " annealing" foi praticamente o mesmo. Outro ponto a ser
considerado que esta propriedade,
(7c,
refletiu o que esperado em relao concentrao de
tenses pelos entalhes, ou seja, os menores entalhes, para os trs casos quanto ao "annealing",
apresentaram maiores tenses crticas; isto indica que um material ou produto na condio de
um menor entalhe teria um desempenho melhor.
Assim, com a aplicao da MFEL em propriedades obtidas no ensaio de impacto, pode ser
feito o clculo da tenso crtica,
O'c, de
Kc e de Gc, importantes em estudos de fratura e anlises
de falha e, em geral, em estudos de comportamentos de materiais.
Enfatizando, atravs dos resultados da tenso crtica, pode-se dizer que para pequenos fatores
de concentrao de tenso, os valores encontrados so muito altos, conforme o esperado,
porque o nvel de concentrao de tenses para menores entalhes menor.
Outro aspecto a
ser discutido
que o nvel de
tenses residuais calculadas
macroscopicamente, pelo mtodo do "hole-drilling strain gage", anteriormente (-0,1 O at 6, 7

MPa, para diferentes produtod341 foi na faixa das tenses crticas para corpos-de-prova com
maior entalhe; as amostras sem " annealing" e entalhadas antes do "annealing" apresentaram
nveis de tenses bem menores que o das tenses crticas das amostras com entalhe depois do
"annealing", para os menores entalhes.
Ento, sobre o "annealing" afetando o nvel de tenses e, consequentemente, o desempenho

dos materiais, a seguinte relao pode ser escrita, onde <7c a tenso crtica:
pgina 77
o;, Entalhe Aps "Annealing" >O"c Entalhe Sem "Annealing" ::0: o;, Entalhe Antes "Annealing".
Isto importante para o caso de produtos plsticos nos quais os contatos metlicos, tais como
os pinos, so colocados ou cravados nos blocos (da Figura l, por exemplo), em que cada
pequeno orifcio pode aumentar ou diminuir o nvel das tenses em cada ponto. Portanto, o
"annealing" antes e aps esta operao precisa ser avaliado.
Gc e posteriormente, Kc, pode ser calculado pela inclinao da curva [22][151, a versus 1/la'',
com diferentes profundidades de entalhes; com o intuito de avaliar como estes parmetros
afetam a concentrao de tenses, bem como pela importncia deste aspecto na manufatura de
produtos, os trs valores foram apresentados na Tabela 2.
A tenso de iniciao de fissuras,
o;,, decresce, conforme a temperatura de ensaio aumentada
e a taxa de deformao diminuda; as fissuras ocorrem , aproximadamente, metade da

tenso no escoamento[91
5.3 Ensaio de Trao

Verificou-se as influncias do "annealing" e das velocidades de ensaio sobre o Mdulo de
Young, Tenso Mxima de Escoamento, Alongamento no Escoamento, Tenso Mxima na
Ruptura e Alongamento na Ruptura. O objetivo deste ensaio tambm foi o da determinao
das tenses crticas, neste caso sendo a metade das tenses mximas de escoamento, ponto
onde as fissuras iniciam segundo Young[91 . Foram utilizados corpos-de-prova sem entalhes, de
acordo com a Norma ASTM D-638. Todos os corpos-de-prova para ensaio de trao foram do
tipo "gravata", ou "halteres".
A Tabela 4, que se segue, mostra os resultados para os corpos-de-prova com ou sem

"annealing", a diferentes velocidades de ensaio:
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato 1Vloldado por !nreo
pgina 78
Tabela 4: Resultados obtidos, por Ensaios de Trao, em corpos-de-prova de PC,

a 22 2
CP/
Velocidade de
Ensaio
(mm/min)
Mdulo de
Young
(l0 9 N/m 2)
Tenso no
Escoamento
(l0 7 N/m 2)
c
Alongamento no
Escoamento
(%)
Tenso
na Ruptura
( l 07 N/m 2)
Alongamento
na
Ruptura
1.950.27
9.833. 15
Com Annealing/ [,970,27

9,432,83
20
Sem Annealing I 1,670, 14
11,093.99
50
Com Annealing/ 2,080,24
11,801,65
50
Sem Annealing I i [,680.03
11,560.92
lO O
Sem "Annealing"/20 =Sem "annealing", a 20 mm!min.
5.62,3
8,53L06
7L019.9
6.6L2
8.811,15
53,922,6
6, 12, l
9.632,21
75,438.5
6, 11,7
9,020.81
50.533,8
7,00,9
9.931.69
68, l 46,3
Os resultados so a mdia de, no nnimo lO corpos-de-prova; porque os desvios padro so

muito grandes, quase no possvel verificar diferenas entre amostras com e sem
"annealing". Apesar dos altos desvios-padro, a propriedade alongamento na ruptura (%)
parece estar numa faixa de valores maiores para as amostras sem "annealing", o que concorda
com o fato de que o "annealing" toma a amostra mais frgil[! li.
Os Mdulos de Young obtidos, em tomo de 1,9.!09 Nlm 2, temperatura ambiente, em ordem
de grandeza, concordam com o encontrado em literatura191 . Na avaliao das propriedades
fsicas como funo das taxas de resfriamento de PC envelhecido, a l20C, estudado por Hill
et all351 , os ensaios de trao no mostraram tendncia significativa na tenso no escoamento,
ou na resistncia trao (no ponto mximo), como funo destas taxas de resfriamento
devido, possivelmente, s tenses de compresso induzidas pelo resfriamento; j a resistncia
fratura no impacto aumenta com o aumento da taxa de resfriamento.
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato J!/oldado oor Imeo
pfpna 79
5A Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)

As seguintes fotomicrogmfias. das Figuras 21 a 34. mostram as superfcies de fratura aps os
ensaios de impacto e de trao. para as amostras em diferentes condies de .. annealing" e de
ensmos.
Pode ser visualizada. na Figura 2l. a indita estrutura diamante". para PC. temperatura
ambiente.
Figura 21: Superfcie de amostra de PC empescoado, sem "anneaiing", aps ensaio

de trao 20mm/min, mostrando uma cavidade "diamante"
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato i\loldado oor fmeo
pgina 80
Figura 22: Corpo-de-prova de amostra de PC empescoado, sem "annealing", aps

ensaio de trao 20 mm/min , mostrando o lado da superfcie de fratura
Figura 23: Superfcie de corpo-de-prova de PC empescoado, sem "annealing", aps

ensaio de trao 50 mm/min, mostrando uma cavidade "diamante"
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato }vfoldado por Imeo
,.,,
p~ina
8i
'
Figura 24: Outro corpo-de-prova de PC empescoado, sem "anneating", aps ensaio

de trao 50 mm/min, mostrando outra extremidade da superfcie de fratura
Figura 25: Superfcie de amostra com "annealing", de PC empescoado, depois de ensaio

de trao 20 mm/min, mostrando a cavidade "diamante" iniciando na extremidade
Estudo de Tenses Residuais em Po/icarbonato ;'v[o/dado por fnteo
ogina 82
Figura 26: Corpo-de-prova de PC da Figura anterior mostrando uma lateral da superfcie de

fratura
Figura 27: Superfcie da amostra de PC empescoado, com "annealing", aps ensaio de

trao 50 mm/min, mostrando uma cavidade "diamante" iniciando na extremidade
Estudo de Tenses Residuazs em Polcarbonato Moldado por Imeo
Figura 28: Corpo-de-prova da Figura 27, mostrando o outro lado da superfcie de

Fratura
Figura 29: Corpo-de-prova de PC empescoado sem "annealing", aps ensaio de trao

lOO mm/min; observao da extremidade da superfcie de fratura
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato ivfoldado oor lnreco
pgina 8-/
Figura 30: Corpo-de-prova de PC empescoado, sem "'annealing", aps ensaio de

trao 100 mm/min; observao da superfcie e outra extremidade da superfcie de
fratura
Figura 31: Corpo-de-prova de PC, com 2,5 mm de entalhe em V,

sem "annealing"; superficie de fratura aps ensaio de
impacto, na regio do entalhe
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato :vfoldado por Imeo
pgina 85
Figura 32: Corpo-de-prova de PC, da Figura 31; observao de outra extremidade da

superfcie de fratura
Figura 33: Corpo-de-prova de PC, com 2,5 mm de entalhe em V, entalhado antes do

"annealing", mostrando superfcie de fratura aps o ensaio de impacto, na regio do
entalhe
Estudo de Tenses Residuais em Polcarbonato Moldado por Inieo
pgina 86
Figura 34: Corpo-de-prova de PC, com 2,5 mm de entalhe em V, entalhado antes do

"annealing"; vista das linhas do entalhe na fratura aps ensaio de impacto
Pode ser observado que as cavidades "diamante" so formadas na fratura das amostras.
temperatura ambiente, a 20 e 50 nun/min de velocidade de ensaio de trao, indito at ento
na literatura. Previamente isto somente havia sido observado para amostras de PC 70 cllli
Foi verificado que a !00 mrnlmin, temperatura ambiente, estas cavidades "diamante" no
aparecem. Aumentando a velocidade de ensaio, o efeito sobre as propriedades mecnicas,
como resistncia trao e Mdulo de Y oung, o mesmo que o causado pela reduo de
temperatura191 No mecanismo de fratura frgil, que favorecido por velocidades de
deformao altas e "anneling", neste caso, as cavidades "diamante" no oconem. Bandas
intensas de cisalhamento so formadas, a interseco das quais gera alta concentrao de
tenses, levando iniciao de fissuras e rupturas 1ll1 Para maiores velocidades de ensaios, o
modo de fratura neste trabalho foi o pelas "bordas"
21
il ,
pela lateral, sem o aparecimento de
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonaro Aio/dado oor fmeo
ogina 87
estmturas diamante. Outro ponto a ser considerado que as cavidades diamante. para
amostras sem "annealing'". ocorrem na regio central da superfcie de fratura e mais que uma
cavidade aparece; as linhas no so paralelas superfcie de fratura. No caso de amostras com
"annealing. essas cavidades diamante so nas regies laterais ou nas extremidades: o modo
de fratura diamante mas iniciando na lateral: as linhas de fratura so mais esticadas. mais
paralelas s superfcies. H uma citao sobre as diferentes superfcies de fratura nas amostras
com "annealing'" e sem "annealing""[ 81 . Os pesquisadores Harward e Comesr: 2: conseguiram
micrografias por MEV em PC empescoado. a 70C. mostrando fissuras as quais alargaram
sem formar o diamante; foi notada urna cavidade dentro da fissura. Na mesma referncia. os
autores concluram que no possvel. a partir daquela fotomicrografia. decidir se a cavidade
iniciou em tomo de uma partcula de impureza ou pelo crescimento de um vazio dentro da
fissura.
5. 5 Espectroscopia Raman e Aficroscopia ptica Acoplada

As tcnicas acopladas foram utilizadas para detenninar os nveis de tenses em micro-corposde-prova de PC. As seguintes condies foram obtidas como sendo as mais apropriadas para
uso. para a determinao quantitativa de nveis de tenses ao redor dos furos. aps construo
da curva de calibrao:
- A intensidade da fonte utilizada foi a maior, a qual d um dimetro de foco de 5 nm de luz
[221
- A dimenso dos micro-corpos-de-prova de trao foi de 4,8x0,6x0,4 em, com um furo de 0,5
em de dimetro, em cada extremidade, para serem suportados nas garras no Minimat.
- A lente foi de 50 vezes de aumento, nmero lO 17 65.
-A faixa de varredura foi de 400-2000 em -t com a grade central em 1000 cm- 1 para 890 e
l !00 cm- 1 e em 1600 cm- 1 para este nmero de onda.
- Os melhores resultados foram obtidos com aplicao de carga. A variao no nmero de
onda Rarnan (cm-
1
)
em funo da tenso aplicada foi muito pequena para os trs picos
pgina 88
estudados. Os desvios-padro obtidos, por microcal-origin, para as muitas medies realizadas

foram:
. 0,10 cm 1, para 890 cm- 1;
. 0,26 cm 1, para 1114 cm-1; este foi o nmero de onda que apresentou a maior tendncia na
variao da absoro Raman em funo do aumento da tenso ou deformao aplicada;
. 0,31 cm 1, para 1600 cm 1
- A faixa em tenso e alongamento escolhida foi 0% at 0,98% em deformao, a qual
corresponde a O at 16,67.10 6 N/m2 em tenso. Para o aumento na tenso, foi-se aumentando
a carga na mquina apropriada, de ION em lON; ento, quando a curva de calibrao foi
construda, obteve-se uma regio de linearidade, da qual a inclinao foi obtida.
O objetivo final da utilizao desta tcnica no trabalho era construir a curva de calibrao para
utiliz-la para medies de tenso ou deformao, para valores bem baixos, para outras
amostras, incluindo produtos, nas mesmas condies de experimento. Assim, um pequeno
furo de 1,2 mm em dimetro foi feito numa das extremidades do corpo-de-prova, para a
concentrao de tenses; estes corpos-de-prova foram montados no Minimat, com o qual as
cargas foram aplicadas em pequenos nveis e as frequncias de absoro Raman foram
medidas, em cada nvel de carga aplicada, primeiro na regio afastada do pequeno orifcio e
depois na regio de maior concentrao de tenso, no furo, prximo ao equador na regio
circular [2SJ_
Atravs da Equao 32 e utilizando-se os resultados da ltima sesso de experimentos Raman,

foi feita a determinao da tenso ou deformao local [ZSJ_
Lembrando que o fator de concentrao de tenso experimental, (FE) a tenso local (a-y:)
dividida pela tenso total aplicada no corpo-de-prova ( a-0 ); a mesma correlao vlida para o
alongamento:
(Equao 32)
pgina 89
onde,
alY o parmetro a ser detenninado;

O a tenso total aplicada no ponto mximo utilizado na linearidade da curva de calibrao;
d,J v"Y a variao mxima no nmero de onda da absoro Raman na posio equatorial do
orifcio, na linearidade da curva de calibrao com o furo;

,1 v0
a variao mxima no nmero de onda da absoro Raman em posio afastada do furo
e assim, livre de concentrao de tenses, na linearidade da curva de calibrao construda.
A posio do feixe de laser foi paralela ao eixo y. Ento, aplicando a Equao 32 s

variaes mximas obtidas nas Tabelas 5 e 6 a seguir, tem-se:
Sendo: cr= F/A=l30N/2,4.10- 7=5,42.10 6 N/m 2
a.= 5,4.10'N/m2 _ 0,7/- 0,8 = -4,7.106 N/m2
pgina 90

Microscopia Raman, longe do orifcio
I Reoes
sem
o
furos
I
I
!
I
3
5
7
I
I
i
i
i
I
I
I "Nmero de onda
I
(em-')
I
I
10
li
I
Fora
(N)
13
15
17
19
21
23
25
27
29
31
33
35
I
I
I
I
I
1
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
!50
160
110
I
!
I
I
i
i
890.530
889,590
890,207
890,002
890,157
889,850
890,043
890,023
890,084
889,947
889,849
889,851
890,282
890,276
889,787
890,312
889,836
890,!66
i
I
I
I
I
Nmero de onda i
(em-')
I
1114,491
1113.753
1114,198
1114,179
1114,293
1114,094
1113,982
1114,082
1114,279
1114,058
1114,006
1113,910
1114,275
1114,311
1114,052
lll4,273
1114,210
1114,306
39
190
889,874
1114,011
I
41
200
I
889,958
lll4,0ll
1
M'1croscopta
, R aman, perto dOOrlT,
!CIO
Regies i
Fora
Nmero de
Nmero de
!
com
furos
2
4
I
I
10
12
14
16
18
20
i
i
i
I
I
I
I
I
40
10
11
22
24
26
28
30
32
34
36
38
onda
(em-')
6
I
(N)
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
ISO
160
170
180
190
!
I
I
I
i
I
I
I
890,320
890,452
890,297
890 158
890,289
890,947
890,402
890,315
89],]38
890,081
889,211
889,950
890,105
890,356
889,750
890,114
889,114
889,543
890,043
890,160
I
I
I
i
I
!
onda
(cm- 1)
1ll4,455
1114,176
1114,142
1114 264
1114,274
1113,196
lll4,526
1114,245
1114,323
1113,889
1115,198
1114,337
1114,006
1114,269
1115,214
1114,211
1ll4,181
1113,720
1114,235
1113,928
I
I
i
!
I
I
I
pgina 91
Este valor, para a tenso assim obtido, foi na faixa da tenso residual detenninada
anteriormente em produtos de mesmo material, pelo mtodo do "hole-drilling strain gage"l34]
Este resultado preliminar de tenso, aqui obtido pela Espectroscopia Raman e Microscopia
acoplada, foi na faixa de tenses crticas deternnadas por ensaios de impacto com aplicao
da MFEL, mostrados na Tabela 2, para amostras com diferentes entalhes sem "annealing" e
tambm com entalhes antes do "annealing", para o maior entalhe. Para o PS, a tenso de
trao crtica para fissuramento de 1O MPa, enquanto que a tenso de trao para o
cisalhamento no escoamento oito vezes maior[!!] Mas, se partculas estranhas esto
presentes, estes valores diminuem muito.
Encontram-se nos Anexos de 3 a 7, Figuras ilustrando alguns resultados deste experimento, o

objetivo seria para todos at 1% de alongamento, na regio de deformao elstica.
Foi utilizado o pequeno "strain gage" com "super-glue", adesivo base de cianoacrilato, para
a colagem, no final dos experimentos; isto porque foi constatado, aps inmeras tentativas,
que esta cola de cianoacrilato a melhor para policarbonato, visando a adeso de "rnicro-strain
gages".
Para ilustrao e histrico do desenvolvimento, nas diferentes condies de experimentos, um

total de 1313 arquivos foi conseguido, com uma srie de figuras, para corpos-de-prova em
"bending", curvatura, ou tenso de trao, em faixas grandes de deformao (at 4%), por
deslocamento ou com grande ou pequeno "micro-strain gage"; tambm os desvios-padro para
cada caso foram calculados.
Como discusso geral pode-se dizer que, hoje, com o desenvolvimento deste trabalho, o
problema de fissuras e trincas em polmeros vtreos, em especial em policarbonato aqui
tratado, pode ser entendido dentro do contexto geral de tenso e deformao, em faixa de
valores bem pequenos para estas propriedades e no mbito ou abordagem do complexo
assunto de mecanismo de fratura. Os resultados obtidos pelas diferentes tcnicas utilizadas e
pgina 92
desenvolvidas podem ser vistos dentro do escopo de propriedades mecnicas, qumicas e

microscpicas, de massa ou de superfcie.
Para a tenso crtica, calculada pela aplicao de MFEL em ensaios de impacto, desejvel
que estas tenses tenham um valor alto, porque este o mximo de tenso suportvel pela
amostra antes da fratura; se este valor pequeno, na faixa de tenses residuais, a amostra ir
rapidamente quebrar; mas h uma tenso favorvel que pode e at deve estar presente na
amostra; esta tenso pode ser de compresso ou de trao, de valores positivos ou negativos.
esperado que esta faixa de tenses possa ser relacionada com o desempenho de materiais em
produtos. Sobre o conceito de tenses favorveis, uma srie de referncias, por exemplo a [35],
d as medidas e os valores de tenses favorveis em PC; foi observado que as tenses de
compresso na superfcie de amostras aumentam vinte vezes a vida em fadiga, comparada de
material com "annealing".
A condio de processamento de PC aqui utilizada est de acordo com o recomendado em

literatura; o fator "annealing" deve ser considerado. Um novo fator que adicionado, no caso
de produtos, o pigmento da formulao que dever ser bem disperso na massa para no se
tomar um problema de impureza, que pode ser uma iniciadora de micro-fissuras.
A questo sobre falha e fratura precisa ser pensada na definio de niveis de tenso ou
deformao aceitveis em PC, para que produtos tenham boa performance em uso; no que
conceme s tenses residuais, podem existir efeitos benficos ou danosos a serem
considerados nas propriedades mecnicas dos plsticos. Para PC, foram determinadas as
tenses superficiais de compresso, na faixa entre 14 MPa (2000psi) e 31 MPa (4500psi);
estes valores variam com o processamento e as taxas de resfriamento 137]
Para efeito de comparao de valores de tenses e de tcnicas, vale a pena citar que
determinaes de tenses residuais em PC, com a tcnica de remoo de fases, indicam
valores de tenses de compresso acima de 1O MPa na superfcie e acima de 9 MPa em trao
no interiorl38l. Na referncia [43], PC foi estudado em" design", tenso e predio de tempo
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato Moldado por lnieco
pgina 93
de vida na presena de gua do mar, soluo salina. O menor limite de tenso, a rrnima
suportvel pelo material antes da falha, foi reduzido de 20 para 5 MPa na presena desta
soluo salina. Isto importante no caso de blocos e conectares de PC utilizados no litoral, em
telecomunicaes.
Vislumbrando o lado funcional e operacional dos blocos de PC, onde h fios de PVC e de PE
prximos ao polmero, outro ponto importante a ser considerado mostrado na referncia [44],
sobre os plastificantes do PVC que causam trincas no PC; ento, espcies de plastificantes
utilizados em cabos, em isolamentos de condutores e o aspecto geral de degradao de PVC
dos fios e do PC em relao aos outros polmeros, devem ser estudados, desde que estes fios e
outros acessrios (tubete de identificao de fios, hoje utilizados) podem estar em contato
direto com o PC de blocos e conectores.
o
A referncia [45] diz que, a 20 C, h risco do PC, aps dois anos em exposio natural, de
passar por fratura frgil catastrfica com alta velocidade, se o pigmento usado no for efetivo
absorvedor de radiao UV.
Na referncia [46], foi mostrado que, numa prtica tpica de moldagem por injeo industrial,
as resistncias trao e ao impacto de produtos moldados de PC no-secos e PC/ABS no
secos, foram comparveis ou, em alguns casos maiores que daqueles obtidos moldando-se
materiais pr-secos. Oposto a isto, os resultados da referncia [47] sugerem que nveis altos de
tenses trmicas residuais, na presena de tenses orientadas pequenas ou negativas, tendem a
promover fissuras e ou trincas em resinas Lexan moldadas por injeo; o "annealing" reduziu
ambos os fatores.
Sobre a tcnica para medir tenso e deformao, a nveis baixos, se utilizado um Minimat para
corpos-de-prova com "strain gage" com colagem e soldagem adequada e tambm um
multmetro para medir quando as fissuras ocorrem, ou medir a carga aplicada, com ou sem
solventes para a revelao de fissuras ou trincas, pode ser um simples mtodo para medir
pgina 94
tenses. Hoje so utilizados os seguintes solventes para os ensaios qualitativos: Tolueno, nPropanol 1:2 (TnP 1:2) para PC; Metil-etil- cetona (MEK) para PPO/PS, por exemplo,
temperatura ambiente.
Outra tcnica, cuja aplicao pode ser tentada para o objetivo em questo, FTIR e
Microscopia acoplada, com a aplicao de tenso ou deformao, utilizando-se variaes nas
absores; no h citao, na literatura especializada, sobre FTIR para este propsito[ 141
A questo sobre como corpos-de-prova, em nmero significativamente aceitvel, representam

o comportamento do total de um lote de produtos no que conceme tenso e deformao,
falhas e fraturas, e como isto afeta o desempenho de produtos em materiais polimricos, so
perguntas cujas respostas so sempre requeridas e importantes para o usurio final na
aceitao de um produto para aplicao em campo. Um exemplo disto so amostras que, em
presena de solventes, no fissuram nem racham, assim sendo aceitos e colocados em
operao; aps isto , quando j instalados em campo, apresentam trincas e at fratura, na
presena ou no de agentes agressores ambientais. Assim, faz-se necessrio uma definio dos
nveis de tenses para um bom desempenho do produto em campo[361
A avaliao de tenses criticas, por ensaios de impacto somente, em produtos bons, os quais
tm um bom desempenho em campo, seria suficiente para se ter um nvel de tenso crtica
mnimo a ser requerido, por exemplo, crc > 210 MPa (Tabela 2, para lmm de entalhe em V,
entalhado aps "annealing" ) para corpos-de-prova de produtos de PC.
De acordo com os resultados de ensaios de trao e com os encontrados em literatural91 , as
trincas iro ocorrer 47 MPa ou 59 MPa (metade da tenso no escoamento mostrada na

Tabela 3, para amostras com ou sem "annealing", a diferentes velocidades de ensaio); estes
valores so bem maiores que os encontrados para tenso crtica determinados pela teoria
MFEL em ensaio de impacto, para os maiores entalhes.
pgina 95
Sobre os resultados encontrados inicialmente, macroscopicamente, pela tcnica de "holedrilling strain gage", para produtos de PC pigmentado, com muitas conexes metlicas na
superfcie, ou sem elas, algumas observaes com relao revelao de tenso por solvente,
podem ser obtidas, ou seja:
a, produtos que apresentam 0'1 e 0'2 > l ,5 MPa, na mesma superfcie, no apresentam trincas
ou fissuras em solvente apropriado, mesmo que, na outra superfcie, os valores de of O'
estejam na mesma faixa de 0-l ,O MPa.
b. produtos que apresentam a1 e 0'2 > 1,5 MPa, na mesma superfcie, mas em outra tem O'< O
apresentam trincas e fissuras em solventes.
c. a operao de cravamento dos pinos em produtos, blocos, no mudou o nvel de tenses
para o caso do bloco sem "annealing".
Na Equao do strain gage, do tipo roseta, usada para a determinao de tenses residuais por
"holle-drilling strain gage", foram utilizadas propriedades do material retiradas da literatura,
como Mdulo de Young e Razo de Poisson.
pgina 96
6. CONCLUSES
Este trabalho teve como objetivo mostrar os resultados encontrados nos estudos de tenso e
deformao de amostras de policarbonato (PC) moldadas por injeo, com o desfio da
determinao quantitativa da tenso residual neste polmero amorfo. Assim, alguns resultados
levaram s seguintes concluses:
- Qualitativamente, utilizando-se luz polarizada, verificou-se que a situao onde se obteve o
melhor alvio de tenses para amostras de PC foi com 1,0 mm de entalhe em V, entalhado
aps "annealing".
- A aplicao da teoria MFEL em ensaio de trao mostrou-se bastante til.

- O "annealing" aumenta a repetitividade dos resultados dos ensaios de impacto.
- A tenso crtica para amostras de PC com 2,5 mm de entalhe em V depois do "annealing"
(intermedirio nvel na concentrao de tenso) o mesmo que para amostras sem "annealing"
ou com entalhe antes do "annealing" com o menor fator de concentrao de tenses (1,0 mm
de entalhe em V).
- Sobre a tenso crtica, com exceo do maior entalhe, constatou-se que:
o;, de amostras entalhadas aps o "annealing" > o;, de amostras entalhadas sem "annealing" 2::
o;, de amostras entalhadas antes do " annealing".
- Atravs da relao anterior, os produtos de PC no devem passar por "annealing" aps o
cravamento dos pinos metlicos na sua manufatura, ou devem passar por " annealing" antes
do cravamento destes pinos.
- Por MEV, verificou-se que as superfcies de fratura so diferentes para amostras com e sem
"annealing".
- Cavidades "Diamantes"
[SOJ
so formadas em amostras empescoadas, temperatura
ambiente, 20 e 50 mm/min de velocidades de ensaio de trao, reveladas em

fotomicrografias, por MEV.
- Atravs de resultados de ensaio de trao, ficou comprovado que as trincas no PC iro
ocorrer, para corpos-de-prova sem entalhe, na faixa de 47-59 MPa.
pgina 97
- A tenso crtica mxima, encontrada pela aplicao da teoria MFEL para os resultados do
ensaio de impacto em PC, para amostras de 1,0 mm de entalhe em V, entalhadas aps
"annealing", foi de 220 MPa.
- A tenso crtica mnima, encontrada pela aplicao da teoria MFEL aos resultados do ensaio
de impacto em PC, para amostras de 5,0 mm de entalhe em V, corpos-de-prova entalhados
antes do annealing foi de 5 MPa.
- Todos os resultados de tenso, para corpos-de-prova com 5,0 mm de entalhe em V, esto na
mesma faixa de tenso residual determinada macroscopicamente, anteriormente, pela tcnica
de "hole-drilling strain gage", para produtos em PC.
- Atravs de Espectroscopia e Microscopia Raman, pode ser possvel determinar as tenses no
corpo-de-prova, at 1% na deformao. Somente para ilustrao da aplicao desta tcnica
juntamente com a referncia [28], foi possvel determinar o valor de 5,6 MPa, que est de
acordo com a faixa dos resultados encontrados pelo ensaio de impacto para as tenses crticas,
para corpos-de-prova de 5,0 mm de entalhes em V.
- A melhor tcnica para medir tenses em PC, acoplada Espectrofotometria Raman e
Microscopia acoplada, foi a aplicao de carga.
- O melhor adesivo para o sistema estudado foi a de cianoacrilato.
- A melhor posio de pico de absoro, para acompanhar as variaes nos deslocamentos das
absores Rarnan, em funo da tenso aplicada, para o PC estudado, foi a do localizado no
nmero de onda de 1100 cm 1
pr;ina 98
7. SUGESTES PARA FUTUROS TRABALHOS
1- Utilizar corpos-de-prova com entalhes afinados por "Gillete", nos ensaios de traor721 , para
a determinao de tenso crtica, como sendo metade da tenso de escoamento (mxima).
Utilizar esta tenso crtica, aps envelhecimento de corpos-de-prova por 2100 horas em
"Weather-Ometer", como sendo a "tenso de trabalho com segurana" (este valor poder ser
colocado em especificaes para PC, conforme Tabela 1, desde que este um dado
desconhecido at pelo fomecedorr 761 ). O mesmo pode ser feito com a tenso crtica obtida por
aplicao da teoria MFEL aos resultados de ensaios de impacto, aps o mesmo tempo de
envelhecimento no intemperismo artificial dos corpos-de-prova preparados de acordo com o
presente trabalho. Espera-se resultados concordantes por ambos os meios.
2- Calcular, alm dos desvios-padro, as Incertezas de Medies, dos resultados dos ensaios de
Trao e de Impacto, conforme Nelson Schoelerr421 ; avaliar resultados aps trinta corpos-deprova para cad a amostra
[79]
,.
, no rrummo.
3- Avaliar os efeitos de solventes ambientais (ESC), os reveladores de tenso, nas propriedades

obtidas pelos ensaios de trao e de impacto; avaliar tambm os efeitos de solues salinas e
de outros polmeros como PVCr601 e os de baixa massa molar, gelias de diferentes tipos, que
so s vezes usadas nos produtos de PC em telecomunicaes; em todos os casos, as tenses
crticas de fratura devem ser determinadas.
4- Estudar viscosidade do fundido relacionada birrefringncia[4SJ e polarizao de luz em PC

transparente, bem como com o processamento.
5- Verificar quanto diferentes condies de processamento, projetos de moldesr491 e a parte de
pr-secagem de gros, influenciam nas tenses crticas de fratura; distinguir orientao
molecular de tenso induzida termicamente por presso[SZJ
pgina 99
6- Tentar o desenvolvimento de um simples mtodo para medir tenses, sob a ao de

solventes, por exemplo: TnP 1:2 para PC; MEK para PPO/PS, temperatura ambiente,
utilizando um Minimat, para corpos-de-prova com "strain gage", com colagem e soldagem
adequada e tambm um multmetro para medir quando as fissuras ocorrem; opcionalmente,
pode-se medir a carga aplicada, com ou sem solventes, para a revelao das fissuras ou trincas.
7- Aplicar Espectroscopia Infravermelho, FfiR, e Microscopia ptica acoplada, com a

aplicao de tenso ou deformao, utilizando-se variaes nas absores; no h citao na
literatura sobre FfiR para este propsitol 141 .
8- Definir nveis de tenses aceitveis, por ensaios de impacto instrumentado, utilizando-se

produtos com bom desempenho em campo, tentando correlacionar com os encontrados neste
trabalho para corpos-de-prova.
9- Avaliar histrias trmicas por tcnicas de anlise trmica diversas, correlacionando com o
fator de encolhimento em PC[ 501 orientado.
1O- Aplicar os estudos rea Mdica, com definies de tenses crticas, mnimas tolerveis
antes da falha, em soluo salina, por exemplo, reduo de 20 para 5 MPal 431 , nas condies
de implantes de discos de vlvulas cardacas do Brasil.
11- Utilizar valores obtidos neste trabalho, ou outros, em pacotes de simulao, como por
exemplo, o de polmeros "Polygraph" da "Molecular Simulations Inc" ls 3 1
12-
Estudar reologicamente o PC fundido, com remetros de tenso controlada,

determinando-se as propriedades dinmicas em funo da tensol 54 1 ; tambm por DMTA.
pgina 100
13- Utilizar ensaios de flexo ("bending") [ssJ, com ou sem "strain gage" macro ou micro, com
ou sem solventes, com rnultrnetro para aplicao de cargas, para deternnao de tenses
de moldagem, segundo ASTM D-1639.
14- Avaliar o efeito da saturao por C02
na tenso critica de PC.
[SJ
15- Avaliar o fato "tenso de compresso, superficiais", versus "tenses de trao, interiores",
por tcnicas de remoo de fases
[S?J
16- Utilizar tcnica Raman para tenses
591
[SSJ [
nos estudos de teorias de reforo em
cornpsitos diferentes, tpicos do BrasiL

17- Estudar tenses residuais favorveis em plsticos[611 para melhoria de propriedades corno
resistncias fadiga e ao impacto.
18- Estudar Tg, Energia de ativao (Ea) de movimentos de segmentos moleculares, em

funo de massas molares e ndice de fluidez, influenciando nas tenses residuais pelas
diferentes contraes trnicasl62]
19- Acompanhar internperisrnos artificiaisl631 e naturaisl661
[7
21 741
[
por variaes em tenses
residuais.
20- Estudar influncia de teores e tipos de materiais recicladosl651 e reprocessamentos em PC,
atravs de variaes em tenses criticasl641 .
21- Estudar tenses parciais, elstica mais inelsticas, a ltima responsvel pelo aparecimento
de fissuras, segundo o autof671 , em presena de solventes, para definio de ponto de
partida das fissuras e das tenses criticas.
pgina 101
22- Estudar efeitos de difuso em somatria ao de revelao de fissuras por solventes; o

autor"681 avalia vrios pontos importantes no fenmeno ESC, a serem entendidos:
compatibilidade qumica, taxa de difuso no lquido, comportamento visco-elstico,
formao e crescimento das fissuras e prope mecanismos para o crescimento das fissuras
em solventes.
23- Estudar a histria trmica em PC por DMTA[691
As seguintes transies podem ser
acompanhadas: Tg, relaxaes a a 144C, (movimentos da cadeia principal), relaxaes

no patamar de, aproximadamente, O a 80
oc (conformaes intra e
~.
intermoleculares ou
vrias conformaes de diferentes comprimentos, formadas pelo empacotamento

intermolecular), e relaxaes y, a -105
oc
(movimentos de carbonatos e fenilenos) ,
determinados por DMTA O pico a 70C foi atribudo a vrias causas, inclusive tenses
congeladas de fabricao e rotao de um segmento de
cadeia. Cita[691 o
"rejuvenescimento" por reaquecimento e envelhecimento da amostra a 160C e

resfriamento em gua gelada, o que reverte a perda de propriedade resistncia ao impacto,
que havia acontecido no devido degradao e sim somente pela alterao estrutural.
Verificar tambm os efeitos do "arrnealing" nas propriedades mecnicas de resistncias
trao e impacto, correlacionado com as alteraes nas transies por DMTA
24- Estudar PC em TnP, a vrias concentraes e em CCL, em ensaios de "bending" segundo

ASTM D-1639, utilizando-se o parmetro de solubilidade de Hildebrand [701 , para
determinao de tenses crticas[101e predies de comportamento do PC nestes agentes
reveladores de tenses. O mesmo para outros polmeros em outros solventes ou mistura de
solventes epecficos.
25- Estudar o tempo de crescimento de fissuras em solventes paralelamente a variaes em Tg

por DSC, para PC e para PMMA; para o ltimo, o autor mostra o efeito do
rejuvenescimento em etano! [71 1_
pf:ina 102
26- Entender as deformaes no-elsticas: anelsticas e plsticasr731 ; relacion-las com

densidades, FTIR, DSC.
27- Estudar a compatibilidade qumica nos diferentes processos de solvatao, plastificao,

ESCr741
28- Verificar as diferenas nos comportamentos e mecanismos de fratura sub-ambientes entre

PC e PMMA, conforme mencionado por Cristoph [?SJ.
29- Estudar a aplicao de outra mistura de solventes, qual seja, diferentes propores de
acetato de etila em metano!, como alternativa ao TnP, decorrente de recente sugesto de
fornecedor de produtos[??]
30- Aplicar o estudo realizado a definies de limites de durabilidade dos termoplsticos, cujos
critrios, segundo Souzar781 , esto baseados nos mecanismos de falha em fratura e em nohomogeneidades microlocalizadas dos tipos: micro-fibrilamento sob tenso (MFST) e
micro-estiramento sob cisalhamento (MESC) e outros discutidos no Apndice.
31- Correlacionar Energias de Ativao com fratura e aplicar simulaes, conforme Pinto
[79]
32- Aplicar os estudos s tenses em Fibras pticas.
33- Validar condio de aceite de Blocos e Conectares em Operadoras e Empreiterias por

ABNT NBR 5426 (NQA= 4 e NGI=
m.
pgina 103
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APNDICE
Micro-Fibrilamento sob Tenso (MFST), Micro-Escoamento sob Cisalhamento (MESC) e outrosl781
109
Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato Moldado por lnieco
pgina 109
Micro-Fibrilamento sob Tenso (MFST), Micro-Escoamento sob Cisalhamento

(MESC) e outros 1781
Fratura frgil: polmero no apresenta material plasticamente deformado na superfcie ou

regio de fratura.
Fratura dctil: h deformao plstica na superfcie de fratura.
Micro-Fibrilamentos sob Tenso (MFST) ("Stress Crazing"): no homogeneidades devido

deformao plstica micro-localizada do material polimrico, normalmente sob tenso
tradicional, onde as superfcies das micro-fissuras formadas esto interligadas por fibrilas
polimricas. As micro-fibrilaes iniciam nos pontos altos de concentrao de tenso (ex:
microbolhas de ar preso, heterogeneidades moleculares, defeitos internos, etc ... ) e crescem
num plano perpendicular tenso mxima aplicada (as fibrilas polimricas esto
orientadas paralelo tenso mxima), apresentam uma estrutura altamente porosa e
dependendo da morfologia do material, podem ter capacidade de sustentao de tenso at
altos nveis de deformao (isto , boa tenacidade do material).
Micro-Escoamentos sob Cisalhamento (MESC)("Shear Yielding"): no-homogeneidades
micro-localizadas devido formao de bandas de cisalhamento em tomo dos pontos altos
de concentrao de tenso e iniciadas pela tenso de cisalhamento e movimentos
moleculares. As bandas de "MESC" no geram porosidade e tm capacidade de dissipar
energia deformacional (isto , sustentao de tenso a altos nveis de deformao sem
fratura- alta tenacidade), dependendo da estrutura morfolgica do polmero.
Branqueadura sob Tenso ("Stress Whitening"): estado de tenso no qual o material se
apresenta esbranquiado devido a variaes microlocalizadas no ndice de refrao. A
p~ina
110
origem destas variaes no ndice de refrao dependem do tipo de polmero e so

causadas essencialmente pela formao de microcavitao, em grande escala, induzida
pelos mecanismos de microdeformao, tal como "MFST" ou " MESC" de polmeros
reforados com borracha (ex: ABS, Noryl, HIPS, etc .... ), ou pela desacoplagem interfacil
de fibras em polmeros reforados com fibras de vidro ou, simplesmente, por microfissuramento em grande escala.
Fissuramento sob Tenso ("Stress Cracking"): so estgios de deformao posteriores aos

de formao de "microfibrilaes" ou "bandas de cisalhamento", quando fissuras
verdadeiras so formadas no polmero e representam o estgio final de deformao, antes
da fratura ou ruptura catastrfica do material polimrico[781 Estas fissuras verdadeiras, que
representam o estgio final desta deformao antes da fratura ou falha catastrfica, no
presente trabalho, foram tratadas como "trincas".
pgina UI
ANEXOS
Anexo 1: Informao de Produto LEXA.c'i 141R, GE Plastics
112
Anexo 2: Procedimento para conseguir um espectro Rarnan acoplado ao microscpio e
realizar-se medies de resistncial2211201

Anexo 3: Variao no nmero de onda Raman em funo da tenso aplicada
Anexos 4, 5 e 6: Espectros Raman de PC
Anexo 7: Curva de Calibrao de nmero de onda Raman versus deformao
Anexos 8 e 9: Registros de Ensaio de Impacto Instrumentado
113-114
115
116-118
119
120-121
Product Jnformation
Nonhaiogenated
p;ina 112
LEXAN
141R
1 O 5 MFR Internai moid release
unn
St.Mldard
Mechancal
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ASTM D Z5T
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'Nater A~. 24. hrs. 7'J. :::
1 20
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105
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0.045
'JL94
ASTM
C15
D 7'92
O ~238
og:c
A.STM D 57C.
Processing Method:
Vle't Temp S..."D - 5&: ;: _:\JloiC i ef'l'liJ 100 - X0 F
Drv : ernp :5) i"_ :Jry T !.I'Tl@
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Hrs . .:;a MAX
~na:smtlCI'\ as General !o!ctnc Company has nc contro1 ~ the use to wntcn Olhers may pu:: thls marenaL it -Qoes not guarancee- that tne same
resu&s as ~ deSCrltled l'lEn!ln wll oe obtained Nor does General Bectnc Comp;JI"'y guarantee the el'!ectM:!ness or satety cA ..-ry ~ or
suggested ~ ~ 31".ldes cl maoufaCture. Ead'l user 01 t'l'le matenat or desigo or both should mse h!$ own t1!$t$ to Cdermine the sudabllty of
~ marena1 cs i!ll'rf matenal for the de$ign. as weil as the $Uitablilly ot I'M material tlf deSI(FI or bath for hia own particu&IJr use, ~
coocetM'9 pos$10l ;)I' suggestea uses af the !"r'!8terii':B cr deslgns descnbed hefelf'l are not to be eonstrued as eonstituting a lir;;:en$e Ul"'dee" any
Genel'3l EJectnc ~t c~ suc:h ~ as~ ~IX use ot $.ld'l maienals or de&gnsmlhe lltftit~gtt!>elt o! anypatent
pgina 113
Anexo 2: Procedimento para conseguir um espectro Raman acoplado ao microscpio e

realizar-se medies de resistncia12211201
1. Ligar todas as partes do sistema: microscpio ptico, vdeo, espectrofotmetro,

microcomputador.
2. Ligar o laser, coma chave especial e com os cuidados especiais (culos)
3. Colocar o corpo-de-prova fixado no suporte adequado (acessrio de "bending", Minimat,
extensmetro ou outro) no microscpio, em altura bem definida; escolher previamente a
superfcie da amostra.
4. Se o "strain gage" utilizado, coloque o multmetro em um lado do sistema e conecte-o ao
fio.
S. Fechar o feixe de laser. Ele muito perigoso para os olhos, podendo diminuir a viso e at
causar cegueira.
6. Focar a amostra somente com a luz do microscpio, incidente ou transmitida.
Primeiramente, focar com lente de 1O vezes de aumento; depois disto, selecionar a lente
apropriada, de aumento de 20 ou 50 vezes.
7. Abrir o feixe de laser.
8. Registrar um espectro no microcomputador.
Procedimento para usar o software Raman e realizar anlise de dados, espectro por espectro:
1- Criar um diretrio.
2- Selecionar a faixa apropriada de comprimento de onda e o espectro central.
3- Selecionar o tempo de exposio, 1O segundos para o PC.
4- Nomear o arquivo.
5- Nomear a amostra.
6- Conseguir o espectro, apertando o GET; consegu-lo novamente, se necessrio.
7- Apertar o boto MIS.
8- Apertar o CURVE FIT.
9- Apertar o FIND.
pgina 114
1O- Apertar o SCAPE quando o mximo da curva for alcanado.

11- Apertar o PARAMETER.
12- Escolher o NUMBER do pico, ou no.

13- Apertar o PRINT para conseguir um relatrio dos picos.
O software relativamente auto-explicativo. Se necessria a otimizao, por "Lorenzian
Calculation", em mais que uma posio do pico, depois de apertar o PARAMETER,
selecionar o NUMBER de picos requeridos.
Se preferir, um programa do micro pode ser usado para selecionar os picos e do "Origin
Program" estes so importados, para posterior confeco dos grficos. No entanto, perde-se
em resoluo e se mais de um pico requerido, a seleo no micro pode ocorrer num pico no
desejvel.
pgina 115
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Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato Moldado por Injeo

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS

Estudo de Tenses Residuais em Policarbonato Moldado por

Joceli Maria Giacomini Angelini

Orientadora: Profa. Dra Lcia Helena Innocentini Mei

FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA