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Espectroscopia de absorcin
atmica
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Alfredo Snchez Gutirrez

Espectroscopia de absorcin atmica

Diferentes interferencias que influyen en la espectroscopia de absorcin atmica
Estas interferencias pueden se de cuatro tipos fsicas, qumicas, de ionizacin y
espectrales, en las interferencias qumicas est relacionado con la efectividad con
que la solucin es transportada a la llama y son causadas por diferencias en las
propiedades fsicas de las soluciones: viscosidad, tensin superficial o presin de
vapor.
Un ejemplo de estas interferencias se observa en la determinacin de Mg y Cu en
presencia de cido fosfrico. A mayor concentracin de H 3PO4 la viscosidad de la
solucin aumenta, disminuyendo la velocidad de aspiracin de ella y una fraccin
menor llega a la llama, producindose una absorbancia menor de la muestra.
Tambin la presencia de solventes orgnicos produce este tipo de interferencias
debido a un aumento en la eficiencia de la nebulizacin (menor viscosidad y
menor tensin superficial), lo que produce un aumento de la absorbancia.
Una forma de compensar este tipo de interferencia es preparar las soluciones
estndar con los mismos componentes de la matriz de la solucin problema.
En las interferencias qumicas es cualquier alteracin en el nmero total de
tomos libres formados por unidad de volumen debido a la formacin de
compuestos qumicos termoestables. Las causas ms comunes de stas son:
1. Disociacin incompleta de la molcula formada o formacin de una sal difcil de
fundir.
El efecto del fosfato en la determinacin de calcio es un ejemplo de este
tipo de interferencia. El calcio con el fosfato forman el fosfato de calcio, el
cual se transforma en pirofosfato de calcio, que es relativamente estable en
una llama aire/acetileno. As la cantidad de tomos libres de calcio
generados en la llama ser menor que la obtenida con una solucin de
calcio de igual concentracin, pero sin presencia de fosfato, provocando
una disminucin de la seal.
Existen otros componentes refractarios que dan tambin una disminucin
de la seal de absorcin del elemento de inters. Tal es el caso de silicatos,
aluminatos y pirosulfatos de calcio, magnesio, estroncio y bario.

2. Reaccin espontnea de los tomos libres con otros tomos o radicales

presentes en el medio ambiente.
Esta interferencia es causada por la formacin de xidos e hidrxidos u
ocasionalmente carburos o nitruros, debido a la reaccin de los tomos
libres con los productos de la combustin de la llama. Aproximadamente
unos 30 metales no se pueden determinar con llama aire/acetileno
(ejemplo: aluminio, silicio, boro, elementos lantnidos, etc.). La magnitud de
la interferencia va a depender del tipo de estequiometra de la llama.
Para tener menos probabilidad de que hallan interferencias quimicas:

Empleo de llamas con mayores temperaturas. Como ejemplo tenemos la

llama acetileno/xido nitroso, la que es capaz de descomponer totalmente
los compuestos refractarios.

Agregar a la solucin muestra un elemento buffer, el cual forma con el

elemento interferente un compuesto ms estable que con el elemento a
determinar. El ejemplo ms conocido es la adicin de lantano o estroncio en
la determinacin de calcio en presencia de fosfato.

Preparacin de las soluciones estndar de modo tal que su composicin

sea lo ms semejante con la de la solucin problema. Esta alternativa es
difcil de aplicar debido a que requiere un conocimiento completo de la
muestra.

En las interferencias de ionizacin un tomo neutro en su estado fundamental

puede ser ionizado a temperaturas elevadas. Estos iones exhiben propiedades
espectroscpicas diferentes a un tomo neutro y no pueden ser determinados por
espectroscopia de absorcin atmica. As, el nmero total de tomos disponibles
para la absorcin atmica. As, el nmero total de tomos disponibles para la
absorcin de la radiacin por unidad de volumen disminuye, lo que produce una
prdida de sensibilidad. Esta interferencia depende tanto de la temperatura de la
llama como del potencial de ionizacin del elemento en estudio.
La ionizacin puede ser detectada notando que la curva de calibracin tiene una
desviacin positiva a concentraciones altas, dado que la fraccin de tomos
ionizados es menor a concentraciones mayores. Estas interferencias se pueden
eliminar agregando a todas las soluciones estndar y a la muestra un exceso del
elemento que sea fcilmente ionizable en la llama, por ejemplo: el sodio, potasio,
litio o cesio, o mediante el empleo de una llama de menor temperatura.

Y en las interferencias espectrales, la radiacin del elemento a determinar es

directamente influenciada, existiendo interferencias espectrales de lnea e
interferencias espectrales de banda:

Las interferencias espectrales de lnea ocurren cuando hay superposicin

de dos lneas atmicas o cuando stas no son resueltas por el
monocromador.
El empleo de lmparas multielementales fabricadas con una combinacin
inadecuada de elementos puede producir interferencias del segundo tipo, si
dentro de la banda espectral del monocromador se encuentra una lnea de
resonancia de otro elemento junto a la del elemento a determinar.
En general este tipo de interferencias no son frecuentes debido a la
naturaleza muy especfica de la longitud de onda que se usa en
espectroscopia de absorcin atmica. Si se llegan a presentar se pueden
eliminar seleccionando una segunda lnea de resonancia del elemento de
inters (probablemente se obtenga mayor sensibilidad o empleando una
ranura del monocromador ms angosta).

Las interferencias espectrales de banda se producen debido a la absorcin

de la radiacin por molculas o radicales, y por dispersin de la radiacin
por slidos. Para ambos efectos, que en principio son distintos, se emplea
el trmino absorcin de fondo. Aqu existe una prdida de radiacin no
especfica que lleva a absorbancias mayores que la absorbancia obtenida
por el analito. La seal est compuesta por la absorcin del elemento a
determinar ms la absorcin no especfica.

La absorcin molecular ocurre cuando una especie molecular en el atomizador

posee un perfil de absorcin que se superpone al del elemento de inters. El
espectro molecular del hidrxido de calcio muestra un mximo de absorcin en
la lnea de resonancia del bario.
Aplicaciones de la espectroscopia de absorcin atmica en el rea ambiental
1. En aguas naturales:
Son las aguas que se encuentran en la naturaleza se analizan con facilidad los
elementos mayoritarios

2. En aguas residuales:
Se analisa los residuos vertidos de fabricas, ciudades y poblaciones.
3. Aguas ultrapuras
Son aquellas que su grado de pureza es muy elevado.

Como se realiza un anlisis de espectroscopia de absorcin atmica

Cuando la absorbancia de soluciones estndar de concentracin conocida del
elemento a determinar se grafica vs. la concentracin, se obtiene una curva de
calibracin. La curva as obtenida es generalmente lineal a bajas concentraciones
y la concentracin de la muestra puede ser determinada por interpolacin de su
absorbancia en la curva de calibracin.
Para emplear este mtodo de anlisis cuantitativo la composicin de las
soluciones estndar deben ser preparadas lo ms semejante posible a la
composicin de la solucin-muestra para compensar o eliminar interferencias.
Especialmente til resulta el empleo del mtodo de adicin estndar, el cual
permite trabajar en presencia de una interferencia sin eliminarla y obtener una
determinacin con buena exactitud del elemento en la solucin-muestra.
Interferencias fsicas y algunas interferencias qumicas pueden ser compensadas
empleando este mtodo que consiste en la adicin de cantidades diferentes de
una solucin estndar del elemento a determinar a varias porciones iguales de la
solucin-muestra. De esta forma, la interferencia afectar por igual a todas las
soluciones. Si existe interferencia, se observar que la pendiente de la adicin
estndar es menor que la de la curva de calibracin.