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Captulo
3
Interpretacin de los datos
obtenidos en un reactor
intermitente
Una ecuacincntica caracterizala velocidad de reaccin y su fonna puedededucirse a partir de consideracionestericas o ser simplemente el resultadode un procedimiento emprico de ajuste de curvas. En cualquier caso, los valores de las constantes
de la ecuacinsolamentepuedenencontrarsepor la va experimental,ya que en la actualidad los mtodos de prediccin son inadecuados.
.
La detenninacin de la ecuacin de velocidad es comnmente un procedimiento
de dos etapas;primero, se encuentrala dependenciade la velocidad a la concentracin a temperaturaconstante,y despus,la dependenciade las constantescinticasa
la temperatura.
Los equipospara obtenerdatospuedenc1asificarseen dos tipos: reactoresintermitenteso por lotes y reactoresdeflujo continuo. El reactor intermitente es simplemente un recipiente en el. que se mantienen las sustanciasmientras reaccionan.Todo lo
que tiene que hacersees medir la extensinde la reaccin en diversostiempos, lo que
se logra de varias formas. por ejemplo:
,~.
3.1.
}
!
.
.
,
r
,
.
~
}
r
~
,.
El reactor intermitente experimentaJse opera por lo general isotnnicamentey a volumen constante,debido a la facil interpretacin de los resultadosobtenidosen tales
condiciones. Este reactor es un dispositivo relativamente sencillo, adaptablea experiencias de laboratorio en pequeaescalay no necesita muchos instrumentoso aparatos auxiliares. As, es el reactor que se utiliza siempre que es posible para la
obtencin
de datos cinticos ensistemas homogneos.Este captulo est dedicadoal
reactor
intermitente.
.
38
~
. "'u'O""':""','",""""O"-'"
..
...,'.0"..,0"",
'.:
"...,.",":""""<,,,;,..:-..,,:.:..,::.
:"" "",
..
..
3.1.Reactorintermitentede volumenconstante 39
Los datoscmtica
se g~afic~,
y ~i es
s~satisfactoria.
obtiene W1alnea razonablemente
recta, se.dice que la
ecuacin
supuesta
.
,~c
deducir.
procedionstantes
en la acdinliento
Jncentranticas ti
intermi'plemenTodo 10
En el mtodo diferencial de anlisis se compruebadirectamenteel ajustede la expresin cintica a los datos sin integracin alguna. Sin embargo,como estaexpresin
cintica es una ecuacindiferencial, antes de intentar el procedimiento de ajuste es
necesariocalcular los valores de (lIV)(dN/dt) a partir de los datos experimentales.
Cadauno de estosmtodospresentaventajasy desventajas.El mtodointegral es fcil de aplicar y estrecomendadocuandose pruebanmecanismosespecficoso expresionescinticasrelativamentesencillas,o cuandolos datos estntan dispersosque no
puedencalcularsecon suficiente exactitudlas derivadasque senecesitanparaaplicar el
mtododiferencial.El mtododiferencial estil en situacionesms complejas,pero re~
quiere ms exactitudo mayor cantidadde datos.El mtodo integral puedeensayarsolamente el mecanismoo la fonna emtica que se elija; el mtodo diferencial puede
emplearsepara deducir o construir una ecuacincintica que se ajustea los datos.
En general,serecomiendaempezarcon el anlisis integral, y si steno es satisfactorio, emplear el mtodo diferencial.
componente
se expresacomo
s, lo que
(1)
la con-
lstante.
: y a voen tales
a expe- .
~ o apapara la
icado al
de una
:a recta.
!
o paragasesdeales,dondee =: pIRT,
1
r,i --RT
dPi
dt
(2)
Por lo tanto, la velocidad de reaccin de cualquier componenteviene dada por la velocidad de cambio de su corlCentracino de su presin parcial; de esta manera,si se
buscala velocidad de reaccin,no importa cmo se elija seguir el progresode la reaccin.
finalmente se
debe relacionar
esta medida
con la concentracin
o con la presin
parcial.
..
...
.
.
En el casode.lasreaccionesgaseosasen las que hay variacin en el nmerode moles, un mtodo sencillo para deteTlninarla velocidad de reaccin consisteen seguir la
vdriacin de la presin total n del sistema.El procedimiento se indica a continuacin.
Anisis de los datos de presin total obttmidos en un sistema de volumen constante. Parareaccionesgaseosasisotrrnicasenlas que ei nmero de moles del material cambia durante la reacdn. dedu~ir la expresin general que relacione la
..variacinde la presin total 7Tdel sistema con la variacin de la concentracino de
la presin parcial de cualquiera de los componentesde la reaccin.
;tr
Ir
))
ti
40
. rR
Nnertc
Ninerte
.
(3)
donde
ICA
=~=7= NA~-ax
Mt
(4)
eA _NAO
--V
a N - NO
~11
o
(5)
La ecuacin5 da la concentracino la presin parcial del reactivo A como una funcin de la presin total 17en el tiempo t, la presin parcial inicial, PAO' de A, y la presin total inicial del sistema, 1TO.
.
Simlarmente,para cualquier producto R se puede encontrar
(6)
Las ecuacones5 y 6 son las relaciones deseadasentre.la presin total del sistemay
la presin parcial de las sustanciasque reaccionan..
.
I?ebe
ponerse
de relieve
que no puede
emplearse
~lnecesita
procedimjen,tode
la ecuacion
"presin ..
total..
si no
seconce
la estequiometra
preCisa
o si se
m~s de una
estequiomtricapara representarl~ reaccin.
..
"
3.1.Reactorintennitentede volumenconstllnte 41
,
'; .
o indicarel
J
~
I
Ninerte
. .fX
Ninerte
NAo/V'
1- CA
CAo
(7)
(7)
y
dXA =- dCA
(8)
CM
(3)
En estecaptuto se desarrol1anecuaciom::st:n trminos de concenrracinde los componentesde la reaccin. y tambin en trminos de conversiones.
Posteriormente,se relacionan eA y x:-\ para el casoms generalen el que el volumen del sistemano permanececonstante.
)ara cual.
Procedimiento
..
...
general.
...
En el mtodo
-
integral
de anlisis
siempre
se ensaya una
ecuacIncintca particular integrandoy comparandola curva de los datos calculados de e contra t con respectoa los datos experimentalesde e contra t. Si el ajuste
no es satisfactorio, se sugiere y ensayaotra ecuacin cintica. Este procedimientose
muestray utiliza en los siguientescasos.Debe ponersede manifiesto que el mtodo
integral es particularmente til para ajustar reaccionessimples correspondientesa
reaccioneselementales.En seguidase tratan estostipos de reacciones.
Reaccionesmonomolecnlares irreversibles de primer orden. Considerarla reaccin
(5)
una [un-
y la pre~.
(6) .
stemay
'presin
'cuacin
(11)
42
En funcin de la conversin (ver ecuacones7y 8), la ecuacin de velocidad, ecuaCi6n ] O. se transforma en..
. .
dXA =k(l-XA)
dI
que rearregladae integradaproporciona
dx.A.
t~'A
-'o
=k r
l-XA
dI
(12)
Una grfica de In(l
gura 3.J, da una lnea recta que pasapor el origen. Si los datos experimentalesparecieran ~justarsemejor a una curva que a una recta, seprueba otra forma de velocidad
ya que la ciotica de primer orden no ajusta satisfactoriamentelos datos experimentales.
Precaucin. Se debe sealarque ecuacionescomo
- deA =kCABO,6C
.4
dt
A + B -+ productos
(13a)
~J
e
T
o
:<
""(
I
....
......
e
i
'"
..
:.
-YA=---
di
(13b)
di
~
;
(12)
)J
:;,
!',
i
+;
"
Haciendo que M
1 en la fi~
des pare.
leloeidad
perimen-
I:A
dXA
(l-XAX'M-X,,)
- CAokOdI
:nCla,no
=In
M -XA
M(I-XA)
CeoCA
=CAo(M-l)7=(Cao-CAo)kt.
MCA
(14)
M:/:l
~accn
(IJa)
= <C
U:..;
.E
_N-O.
--<
. 0.0'
--
--
.'"
..
.0_o --.:1
44
2A -+ productos
(150)
(15b)
(16)
Graficando las variables tal como se muestraen la figura 3.3, se tiene una pruebapara esta expresin de velocidad.
En la prctica se debe elegir concentracionesde reactivos ya seaiguales a o muy
diferentes a la proporcin estequiomtrica.
A + 2B -7 productos
(17a)
~I
<
r.J
....
.....
.-t
~
>.
1
CAO
r
.
.
~
45
,nstantepara
de la cinti, reaccin de
--,._-
:) ~
,""":
"
",'
'
';',
dC
"',:-
'
':,
'
'
-YA =-~;:;;kCACB
,',
=kclo(1-XA)(M
-2XA)
(17b)
dt
l
en propor-
erminada y
;} dificultad
'e para esta
)rden cuanta reaccin
(I5a)
La fonna integrada es
O.'
~
J.
~
(18)
"
.t
f
~.
$
~
i
~.
l'
4
(19)
(15b)
Estasdos observacionesson aplicablesa todos los tipos de reacciones.As, apare<:en
formas particulares de las expresionesintegradascuando se utilizan los reactivosen
proporcin estequiomtrica,o cuando la reaccin es no elemental.
(16)
Reacciones trimoleculares irreversibles de tercer orden. Para la reaccin
A + B + D -+ productos
ruebapa; a o muy
(lOa)
sea la ecuacincntca
(20b)
e la esteo en funcin de XA
(17a)
e dXA
CJ"
AOdi=k
AO(l-~.-\)
CBO
CAO
]
-XA
Coo
CAO
V
-"lA
1
(:...0-~BO)(CAO-Coo)
1n ~~o
.
CA
1
(CBo-COO)(CBO-CM)
1
(Coo -CAO)(CDO-Ceo)
accinde
11-(:ao
Ca
e =kt
In-.m!.
(21)
Co
Ahora, si CDOes much~ mayor qu~ e AOy Cao' la reaccin ser de segundo orden y la
ecuad6n 21 se reduce a la ecuacin 14.
.
46
..
f
i
A + 2B
con
-/~A.
,(22)
==
dt
donde M = CBo/CAo.Integrando se tiene
(24)
A+B-+R
con
(25)
(26)
~l
e2 A
e2
== 2kt,
(27)
AO
denn de la forma
-rA = - dCA
dl =kC~
.
(28)
(29)
.
'e,
.
.".,
.'
:,,'
.'
.':
.,.'
nna de las
..
47
(22)
=0
para
t'2
c1-n
AO
(l-n)k
(23)
reaccinesindependiente
de la concentracin
delos materiales;de estemodo
(24)
(30)
Integrando y teniendo en cuenta que CA nunca puedeser negativa.se obtiene directamente
(25)
CAO-CA
==CAOXA
==kt para t< C;
(31)
(26)
CA=O
C
t~-2&.
k
para
que signfica que la conversnes proporcional al tiempo, como se observa en la figura 3.4.
Como regla, las reaccionesson de orden cero solamenteen ciertos intervalos de
concentracin-los de concentracionesms altas--. Si la concentracindisminuye
(27)
lismo de
:<1de or-
(28)
XA
CA
'.
(29)
Figura 3.4. Pruebapara una cintica de orden cero, o con ecuacinde velocidad. ~c. 30
"
"
48
. . . - productos
sepuedeescribir
-rA
Si los reactivos estn presentesen proporciones estequiomtricas,esta proporcin
permanececonstantedurantetoda 1areaccin. De esta manera,para los reactivosA y
B en cualquier instante se cumple que CalCA = f31ay es posjble escn"br
kC
(~cAr.. . =k (~r. ..
C~+b+'"
c~
- dCA =kC~
dt
l.
(32)
~
(
r
(33a)
Esta expresin muestra que una grfica de log f1/2contra log e AOdar una lnea recta de pendiente 1 - n. como se muestra en la figura 3.5.
El mtodo del tiempo de la vida media requiere efectuar una serie de experimentos. cada uno con una concentracininicial diferente, y muestra que 1a conversin
fraccional en un tiempo dado se elevaal aumentarla concentracinpara rdenesma-
II
~
3.1.Rea<:tor
intermitentede volumenconstante 49
ia concentra~
~~
,.
'dencerode
m~dia '1/2-
",'"
4' '\...Orden < 1
Y
i
"
:.:
f
~
~.
~
;}
1
t
Pendiente'"1 - n
Ec. 33<1
rden > 1
Orden", 1
?
~~
yuc
tit UIUUi:Lu,
mer orden.
C:)
lIIUCPOUUICHC
UC
l \,;VII\,;CIIUi:L\,;UU
UlJwJ<U
}leu"
1<;"\.\.IUU""
}'H-
Existen numerosasvariantesde esteprocedimiento.Po.rejemplo, si todos los componentespresentesestnen exceso,exceptouno; por ejemplo el A, es posible calcular el orden .respectoa este componente.En esta sitUacin, la expresin general se
reduce a
.
. ..
. .
>roporci6n
~tvosA y
- dC" ;: kC1
dI
donde
k =/2(C&O. . .)
CB~ Cao
(31)
un valor fraccional F
= CA/CAO en un tiempo
(33b)
: la con- .
As,
grfica
log lF o log t 1:2contra
log e AO'como
se muestra en la figuro 3.5,
dar una
el orden
de de
reaccin.
..
.
El ejemplo EJ.) ilustra esteprocedimiento.
(33a)
Reacciones irreversibles en paralelo. Considerarel casoms sendlIo7A es descompuesto por dos mecanismosen competencia,y que son reaccioneselementales:
1eal'ec-
:rimen-
"o
versin
1esma-
..
50
Captulo 3. 11Ilelpretoc'n
de los datos obtenidos en un reactor illlerl11tente
Estees el primer encuentrocon reacdones mltiples. Paraestasreacciones.en genefa!, es necesarioescribir N relaciones estequomtricaspara describr lo que est pasandoy, en consecuencia,es necesario seguir la variacin de la concentracinde N
componentesde la reaccin para describir la cntica. De este modo, si en este sistema se sigue solamentela variacin de CA' o CR' o Cs' no es posible calcular k y k2
Se debeseguir al menos la variacin de la concentracinde dos componentes.Luego, a partir de la estequiometra,haciendo notar que CA + CR + Cs es constante,se
calculala concentracin
del tercercomponente.
Los valores de k se encuentranutilizando las tres ecuacionescinticas diferenciales. En primer lugar, se integra la ecuacin34, que es de primer orden, para obtener
(37)
Cuandose grafica estaecuacin como en la figura 3.6, la pendientees k ,- k2.A continuacin, dividiendo la ecuacin 35 por la 36 se obtiene lo siguiente(figura 3.6).
rR
'$
:;::
dCR ::::~
dCs
k2
\'
j
(38)
,
~.
~
Este resultado se muestra tambin en la figura 3.6. As, la pendiente de la recta correspondientea la grfica de CR contra Cs da la reladn k1lk2'Conociendo klk2' as
como k + k2, se calcula k) y k2. La figura 3.7 ilustra curvas concentracin-tiempo
tpicas de los tres componentesen un reactor intermitente cuando CRO= Cso = O Y
k) >k2'
En el captulo 7 se estudiancon ms detalle las reaccionesen paralelo.
"",.;,'..,;
~.
3.1.Reactorintermitentede volumenconstante 51
(34)
I:
(35)
..
-<'
I '.~
\J
"
CR
~
i
(36) f
f"
es
R
ordenquecompiten,del tpo A <:
S
~
f>~
constante,se
~
.;
~'
\
,!,
s diferencia-
)ara obtener
=kICA
_ dc.40
(37)
}:
;
dt ) 2
=k2CACC
~:
~
- dCA
v~
;;;
kIC,,\
dI
(39)
(38)
constante,se tiene
a re<:ta co) k/k2' as
-In CA =-ln(1-X..\)=(kl+k:.Cc)t=kob~crvatbt
{m-tiempo
Cso = O Y
(.\0
'in en un
in no ca-
Figura
;,
.,
~
3.7.
.
Curvas
tipicas
.
.
concentracin-tiempo
p3r:l r~acciones
que compiten
(40)
52
o
."
..
,.
:;;
..
D
.:2
kl
o
Cc
Figura 3.8. Constantesde velocidad para una reaccin homogneacatalizada, a
partir de una serie de experimentoscon diferente concentracin de catalzador
A+R-+R+R
(4ia)
;.
o
.l.
(4th)
-rA
l'
Co= CA + CR = CAO +
~
{
!.
CRO = constante
le
~
dCA
--- Ca
1 ( dCA
dCA ]
CA(Ca-CA)
CA + Ca-CA
=k dt
~
f
~
.:
;"
(42)
!
3.1.Reactorintermitentede volumenconstante 53
XA
catalizador,
de k contra
}endiente de
Figura 3.9. Curvas conversin-tiempoy concentracin-velocidadpara la reaccin autocatalticadescrita por la eco41. Esta fonDa es caracteristicade este tipo de reacciones
qulla en la
n ms sen~
(41)
(4tb)
la que A se
(43)
En el caso de una reaccin autocataIfticaen un reactor intermitente, ha de existir inicialmente algo de producto R para que la reaccin se efecte. Empezandocon una
concentracinmuy pequeade R, se observa cualitativamente que la velocidad aumentar a medida que se vaya formando R. En el otro extremo, cuandoA esta punto de agotarse,la velocidad debeacercarsea cero. Este resultadose ilustra en la figura
3.9, la cual muestra que la velocidad vara a lo largo de una parbola, con un mximo en el punto donde las concentracionesde A y R son iguales.
Parasaber si una reaccin es autocataltica,graficar las coordenadasde tiempo y
concentracincorrespondientesa las ecuaciones42 o 43, tal como se muestra en la
figura 3.10 y observar si se obtiene una recta que pasa por el origen.
En el captulo 6 se estudiancon ms detalle las reaccionesal1tocatalticas.
Reaccionesirreversibles en serie. Considerar,en primer lugar, las reaccionesmonomolecularesconsecutivasde primer orden, tales como
~
~
+ ~
I
~J~
c;;
"'
.'" 0
0'-'
.rJ ~
c::
(42)
Figura 3.10.
54
'(45)
(46)
(48)
:ti:
""
(49)
Teniendoen cuentaque el nmero total de moles no vara, la estequometrareIaciona las concentracionesde los reac6voscon la ecuacin
C AO = C A + CR + Cs
Cs==CAo(1
: presentesn
! tiempo. Por
Cs'" CAo(l
dadde cam.
(48)
e-kit).
k2 P k
(47)
tracin de A
- e-k2t),
kl P k2
.
que es una reaccin de primer orden regida por k2, la ms lenta de las dos etapasde
la reaccin. De esta fonna>en las reaccionesen serie, la etapa ms lenta es generalmente la que tiene mayor influencia sobre la velocidad global de reaccin.
Como podra esperarse,los valoresde k y kz regirn tambin la posicin y la concentracinmxima de R. Estevalor podra calcularsediferenciandola ecuacin49 y haciendo dCrJdt
(51)
.
,n es
c .
(k J
.
k~/k!-kl)
R.max= -'CAO
cuentra q.ue
]CAO/(k2
-
r'inalpara la
tra relacio.
\ k].
mximo y despusdisminuye, y S aumentacontinuamente;la mayor velocidad d~ aumento de S ocurre cuando R es mximo. En particular, esta figura muestra ql1~se
puede calcular k y k2 observandola concentracinmxima del producto intermedio
y el tiempo en que sta se alcanza.El captulo 8 trata las reaccionesen serie con ms
detalle.
(49)
(52)
Parareacciones
en cadenamslargas,por ejemplo
A-+R-S-+T-U
el tratamiento es simlar, aunquems complejo que en el caso de las reaccionesen
dos etapasque se acabande considerar.La figura 3.12 ilustra las curvas concentracin-tiempo representativasde esta situacin.
56
A-R-S
Kc = K -= constantede equilibrio
(530)
.~:
df
di
(53b)
di
=kl(CAO- CAaXA)- ~(MCAO + CAaXA)
I
I
(
i
I
I
'-..
t
3.1.Reactorintermitentede volumenconstante 57
,',:
',:',',
"
'
M +XAoI
l-X Al!
dXA =k(+I){XM-XA)
di
M +XAe
~"
J:
t
~
(S3a)
Si se mide la conversin en funcin de XAe' estopuedeversecomo una reaccin irreversible de pseudo primer orden, que integradaproporciona
(54)
emtica es
Una grfica de -ln(1 - XAIXAe) contra el tiempo, como la que se muestra en la fi(53b)
-\)
I
f
i
gura3.13,dauna lnearecta.
. .
-t,,
.f l -.J
'~
I
4:
t,, tJ
---s::
T
o
--
~IJ
,
-e
.....
"j"
o
1
l-
"
58
t,
~
Reacciones reversibles de segundo (}rden. Para las reacciones bimoleculares de segundo orden
. .
C?5a)
(55b)
kl
2A~2R
(55c)
k~
(55d)
o.
1
con las restricciones de CAO= CBO y CRO == Cso= O. las ecuacionescinticas integra-
t
~
,
l
~
i.
f
.
<
f
(56)
~.
t
'..
i
j.
i.
~
.
1;
....--...
..:
......
l. ~
J
:.:
C\J
~:.:
t
1i
~.
~.
~.
"
-<
I
"
.o:
~
=
...
59
'aresdese~
(55a)
-/"A
(55b)
~~{o,
(55c)
Figura
3.15.
Comportamiento
(55d)
t(r
oSntegra-
.~
podra encontrar que los datos se ajustanbien a un orden de reaccin a concentraciones altas, y a otro orden de reaccin a concentracionesbajas. Considerarla reaccn
.~
,F.o
~o
o~o
,,<
(57)
o,'
f;
o,;
(56)
F
f"
l
;)
A partr de estaecuaCin
Cinticase observaque
t.
;;.
ir
~
o'
adecua~
(o k2CA~I)
.
.~
.) o dos,
lita
(o k2CA~1)
1
~
I!i
ms
*
~.
expenjo dife-
porciona
...
..
.......
t
!
(58a)
rl
1\:
~'
[~,
~,
~,
,;
f
~.
~
. .
!el [ In(CAO/CA)
t
]
=- k~1 + k2
CAO-CA
In(CAo/Ci~J
(58h)
'.
(58c)
.~
ID
~
~
i
J~
t
60
f
i
I
,
i
:
4:
\".
.~ 6
1=';..;
- rA
- --dCA
dI
kP::'11
1+k2CA
(59)
t
~
~.
cambia desdeel orden m - 11para concentracionesaltas. hasta el orden m para concentracionesbajas. La transicin se da cuando k2C'A;;;;:; 1. Estetipo de ecuacinpuede utilzarse luego para ajustar los datos a cualesquierade dos rdenes.
Otra forma que da razn de un cambio as, es
~
~
f
~
l.
1
t
h
t
f
.
-lA
;;:;---dCA
dI
klC~1 n
(l+k2CA)
(60)
Los estudiossobre el mecanismode reaccin podrian sugerir la forma que ha de utilizarse. En cualquier caso. si W1ade estasecuacionesajusta los datos.tambin lo har la otra.
La forma de la ecuacincintica 57 y alguna de sus generalizacionesse usan para representarun amplio nmero de diferentes tipos de reacciones.Por ejemplo, en
sistemashomogneosse utliza para las reaccionescataJizadaspor enzimas,dondeha
sido sugeridapor estudiosmecansticos (ver el mecanismode Michaelis-Menten en
el captulo 2 y el captulo 27). Tambin se utiliza para representarla cintica de reacciones catalzadasen superficie.
En estudios mecansticosesta fonna de ecuacin aparececuando se observa que
la etapaque controla la velocidad de reaccin implica la asociacindel reactivo con
alguna cantidad que se encuentreen cantidadeslimitadas pero fijas; por ejemplo, la
asociacin del reactivo con una enzima para formar un complejo, o la asociacin de
un reactivo gaseosocon un sitio activo sobre la superficie del catalizador.
,.
productos
i
r
r
~
~
SOL<
61
::
Columna 1
Tiempo
1,S
~.
,(CAO/CA)
-1
CA' mol/litro
CA
CA
8
6
In 10/10=0
In 10/8=0.2231
0.51l
0.1
0.125
0.167
.;
60
0.6931
0.200
. .:
..
120
180
3
2
1.204
1.604
0.333
0.500
t:
300
1
---
,~
2.303
J
1.000
---
Datosexperimentales
.J
Calculados
SOLUCION
{\
?
;~.
.~.
i.
r
f
(60)
In-CAo
CAO = 10
Columna4
..
(59)
Concentracin
Columna 3
20
40
I
l
cin cintica
Columna2
f~?
le ha de utinbin lo ha-
~
~.
seusanpaejemplo,en
~t
La cintca de primer
orden debe presentar una
lnearecta.Estosdatos
no forman una recta,
~~~oo~~
..
15,donde ha
-Menten en
ica de reac-
c'
In~
CA
primer orden.
Ibserva q.e
eactivo c~>n
~jemplo" la
:)ciacn de
O
O
>50
100
200
300
Tiempot, s
Figura E3.1a
RAR
.
l
l
:-A.
seobtieneunarecta,porlo queserechaza
la cinticadesegundo
orden.
62
Capitulo 3. 1I1telpreraci611
de los datos obtenidos el! un rcactor intermitente
lA
Datede las
columnas 1 y 4
Figura E3.tb
Figuras I
= (0.8)1-11 -1
CJ-II
k(n-l)
(i)
AO
\'
loS tF "" }og
Uy--
unaconstante
(O.8)-II-I
\ k(n-l)
+ (J-n)
log CAo
.
U_--""O
(ii)
b~------
--
59
82 :::: 23
180
215:::: 35
0.70
0.30
3.1.Reactorintermitentede volumenconstante 63
.w
1.5
1.25
Lo
. t, s.
rog CAO
~
;
de vida con
f
f
;
(i)
[
t,
~
18.5:; (0.8)
.~
-1101-1.4
k(l.4 -1)
if
~
de donde
g
\\':
~
;\1
(ii)
1-1.4
k = 0.005
-r
,
~.
f
.. .
. .
00005 ltroOA
molOA.s
CIA,
A
mel
litro. s
El mtodo diferencial de anlisis empleadirectamentela ecuacndiferencial a ensayar, evaluandotodos los trminos de la ecuacin incluida la derivadadCId! y se ensaya
bondad del ajuste
la ecuacin con
Ellaprocedimiento
es el de
siguiente:
. los datos experimentales.
log CAO
1.00
0.7Q
0.30
;
los d;tos
J
,~
f.
d Y encon-
1. Grafica~ los datos de.CA contra el tiempo y luego, a ojo. trazar cuidadosamente unacurv~
que
representelos datos.
Esta curva
no pasar
seguramente
. ... por
todos iosS\1ave
puntos
experimentales.
...
.
...
... . .
.2. Determnar la pendientede estacurva para varios valoresde concentracinadecuadamenteseleccionados.EstaspendientesdCA/dt I"A son las velocidades de
reaccin para estasconcentraciones.
'"'
64
~
0'
1.
00
~
O
-:<
J:
~
lag CA
Figura 3.17. Pruebapara una ecuacincintica del
tipo -rA = ~i(C..) por el mtodo diferencia)
~
,
t.
l'
r
~
f,
~
~.
.
r.
Sin embargo, con ciertas ecuacionesde velocidad ms sencil1as.la manipulacin ma'temtica podra llevaI a una expresin adecuadapara la comprobacin grfica. Por
'ejemplo, considerar un conjunto de datos de CA contra t que se quiere ajustar a la
ecuacin de M-M
r
j
.
f
"
~.
-rA
=- dCA =
k)CA
dt
1+k2CA
(57)
f
~.
~;;-+-=
(-rA)
k?
kCA
kl
!
~
~
t
t
t
(61)
I
y una grfica de l/e-YA) contra l/CA es lineal, como se observa en la figura 3.19.
La alternativa es un tratamiento matemtico diferente (multiplicar la ecuacin61
por k ( - r A)/k2)' que da otra fonDa que tambin resulta adecuadapara el ensayo,as
(-rA)=_kl_~
[<;:)
]
k2 k2
(62)
La grfica de (-r A) contra (-r A)/CA es lineal, como se muestra en ]a figura 3.19.
.Cada vez que seaposible efectuartransfonnacionesep una ecuacin cntca que
conduzcana una representacinlineal, se cuenta con un mtodo sencillo para ensa.
yar la ecuacin.As, con cualquierproblema dado se debetener buen juicio para planificar el programa experimental.
,.
~.
,
~
f;
1
, ,
.~:.
SOLL
"O"
3.1.Reactorintermitentede volumenconstante 65
~)
0
- Pendiente= n
l
-FA
k2
kl
oo'
o~
~o
j'"
t~
. ..L
CA
~
ti
1araensayaruna
)r el mtodo d-
f;
-rA
s de CA con-
~.
~
!e velocdad,
mando loga-
t
i),
"
~oo
~o
Tratar de ajustar con una ecuacinde orden n los datosde concentracin-tiempopresentadosen el ejemplo 3.1. ..
..
o~
~o
f
(57)
I
:;;;"
, diferencial
.ea recta paobtener una
SOLUCIN
Los
datos
se presentanen la siguiente
tabla en las columnas 1 y 2 Y se grafican en la
figura
E3.2a.
.
t
f'
f
(61)
:ura 3.19.
;cuacin 61
~nsayo,as
'~
~
,;
~
~.
\'
,
:<
(62)
;ura 3.19.
:intica que.
I
paraensa-
~
'"
o
E
~
~
~
.~l
.
,"
Tiempot, s
66
(dCA
~~I~-/!h)-7~~+
'U_yU_U
-Ju-
ordenada al
al origen
origen
ordenada
( nl~~~~~~.
pendiente
-rA
- (jt=
dCA
( 0.005
mo)O.43.
litroO.43
Ck43,
Htro'
mo!
3.2. ID
Advertencia. Si en el primer paso se usa una computadorapara ajustarlos datos a un
polinomio podra resultar un desastre.Por ejemplo. considerar el ajuste de los siete
datos experimentalesa un polinomio de orden seis, o un ajuste polinmico de orden
(n - 1) cuandose dispone de n puntos.
Ajustando a mano se obtiene siempre una curva suave,como se muestraen )a figura E3.2c. Pero si se utiliza una computadorapara obtener W1ajustepolinmico que
pase
todos los puntos, el resultado bien
pare~erse
al que se o.~.serva
en la
figurapor
ID.2d.'
. - podria
..
,.,
..
Cul de estascurvases ms real Y cul se de~ usar? Esta es la ~n por la que
se recomienda"trazar una curva suavea ojo que representelos datos". Pero atencin,
trazar estacurva no es tan fcil. Hay que tener cuidado.
','," .
3.2.Reactorintermitentede volumenvariable
67
&:;
~
al)
Columna5
loglOCA
LODO
0.903
0.778
0.699
0.477
0.301
0.000
,<1
~!.1
-.!...r
O
s,ya CA = 10.
3).
~:
t.,'.
.
~
1.
~
Figural E3.2b
y 4), o
.
I
(
le la mejor lvelocidad es
o
o
Figura
E3.2c. d. Los mismos siete puntos ajustadosen curva~ de dos formas distn.as
~.
"
. de los siete
ice de orden
stra.en la fiinmico que
Estosreactoresson mucho ms complejos que el simple reactor intermitente de volumen constante.Su principal uso est en el campo de los microprocesos,dondeel reactor se podra representarpor un tubo capilar con una partcula mvil (ver la figura
3.20).
El transcursode una reaccin se sigue por el movimiento de 1<1
partcula con el
tiempo, un procedimiento mucho ms simple que el intentar medir In composicinde
la mezcla, en particular para microrreactores.As,
.
bserv.aen la
Vo::: volumen inicial del reactor
in por la que
:ro atencin,
..
':'i
68
v ==1"0(1+eAX
A)
(63a)
(63b)
donde EAes el cambio fraccionaI en el volumen del sistemaentre los casosde no conversin y conversin completa del reactivo A. As,
(64)
A -+ 4R
Partiendo de A puro,
Mtodo
pero con 50% de inertes presentesal inicio, dos volmenesde mezclareactvaproducirn, cuando la reaccin se complete. cinco volmenes de mezcla de productos. En
este caso
eA
NA =NAO(1-XA)
Mtodo
,..
(65)
69
A---
- NA v
NAO(l-XA)
I-XA
AO
Vo(I+EAXA)
I+EAXA
As,
in constante,
1S,el volumen
CA
-:=
l-XA
CAO
l+EAXA
XA
I-CA/CAO
= l+EACA/CAO
(66)
(63a)
(63h)
~
"
';1:
,)5 de no con-
'"
(64)
-CAO
-rA
.
. (l+AXA)
dXA
dt
~aseosa
.VEA
t
~
.~
dt
EA
dt
(67)
Mtododiferencial de anlisis
El mtodo diferencial de anlistsde datos en reactoresisotrmicosde volumen variable es el mismo que para la situacin de volumen constante,a excepcinde que ha de
sustituirse
~rivaprodu3ductos.En
dCA
dt
con
e AOJV
VEA dt
CM d{tnV)
EA dI
(68)
n como la
""
.~
(65)
I
t
i!:
.\
70
(69)
Integrando se llega a
(70)
Como se indica en la figura 3.21. el Iogaritmo del cambio fraccionaI de volumen fren.
te a] tiempo da una recta de pendiente ~A/c.I>,O'
= CAodOnV)
EA
kCA =k
dt
l-XA
l+EAXA
(71)
)
Reemplazando
XA por Va partir dela ecuacin63 e integrando,resulta
(72)
- productos
V
In-
..
Vo
.
Figura 3.21. . Pruebapara una reaccinhomogneade orden cero,
ce. 69, en un reactor de presin constantey volumen variable
3.2.RetU:Jr
intermitentede volumenvariable
71
ro la velocidad , .
,n de los mate-
;.
~
<t :!
!
....
-e
(69)
'1
(70)
.olumenfrent
~
f
mer orden, la
.0
A + B -productos,
,.1
.~
:~
(71)
-rA-
r
~
.
,~
~
"
f
.'
~"
(72)
eA
dt
AO
l-X" ) -,
l+eAXA
?igura3.22,
(73)
o orden
Ec.
~
"
t
...
}:::::. "'.
,j'
72
un!.
k OC T1I1e-E/RT
Sin embargo, puesto que el tnnino exponencial es mucho ms sensiblea la temperatura que el tnnino potencial, se puede considerar razonable que las constantescintcas varan aproximadamentecon e-E/RT.
As, despusde encontrar la dependenciaen cuanto a la concentracinde la velo'Cldadde reaccin, se puede luego examinar la variacin de la constantede la veloci~
dad con la temperaturamedianteuna relacin del tipo Arrhenius
k=
o e-E/RT
E;:;:
[~
(2.34) o (74)
moJ]
sta se determina graficando In k contra liT, como se muestra en la figura 3.24.
Si se determina la velocidad a dos temperaturasdiferentes, se tiene por lo dicho en
el captulo 2,
In k2 ::;; E
k.
[~-;,]
E;:::
R1}T2 In k2
T2-1}
(2.35) o (75)
SOLU(
........
lacin
no es
.,..;,
.""'",
' ,
73
"
5 pro~
acin
!a velene
:1que
~S de
:npea400K
a500K
npe.sci-
-rA = 2.:Jp.;.
...
-YA=2.3P
d d
on e
-r
:=
t--;--moll
m.>.sJ
..
PA= [atm]
eloloc-
(74)
SOLUCIN
a) Utilizando unidades de presin, Es posible ver inmediatamenteque un cambio en la temperaturano afecta la velocidad de reaccin.Esto significa que
o en
E=O
De maneraalternativa, se puede encontrar E medante.los clculos siguientes.
(75)
. k."-'
.?
0--10--
_oJ
kl
1-
_O
203
;~:;
E=O
b) Transformar pA en CA y luego encontrar.E. Primero escribir las ecuacion~s
de velocdad mostrandotoda~las unidades:
..
mol
-rA.-=
.
m3.s
1( .,
mol
2.3.
.,
I p.atm- )
m3 -s.atm- J
,1,;1
. ,
..;
74
-rAI
= 203
,mol
OCl
( 82006XIO-6
m.Josoatm2
m3
oatm
moloK
3.4. Bl
=O.OO25Cl
donde
=0.0025-
m3
mol.s
,
=O.OO39C;.
donde
k2 =O.OO39~
mal.s
Aqu se observaque utilizando unidadesde concentracinlas constantescinticasno
son independientesde Jatemperatura. CaJculandola energade activacin a partir de
la ecuacin75, y reemplazandolos nmeros se obtene
,'.'
.'.<
E == (8.314)(400)(500)In 0.0039
500-400
0.0025
o
E=7394-
J
mol
Este ejemplo muestra que 105valores de E son diferentes cuando se usap o e para
medir las concentracionesde los materiales.
Notasfinales
1. La qumica(la teoriade las colisioneso la teoriadel estadode transicin)ha
desarrolladolas ecuacionesde las velocidades
de reacciny energasde acti2.
aparezcanunidadesde presin.
;e..
. 3.4.Bsqueda
de unaecuacinde velocidad 75
3.3.Cuando
sese
hacen
experimentos
a distintastemperaturas,esuna buenaidea cam~
Cuando
hacen
ex]
.
..
.
biar primero todos los valores de p a unidadesde concentracinutilizando las
relaciones
PA
,
i
:
= CARTpara gasesideales
y luego comenzara resolver el problema.Seevitar as la confusin en las unidadesms tarde, especialmentesi la reaccin es reversible o implica lquidos
y/o slidos ademsde gases.
~asno
..
tir de
para
--
Clculo de k a partir de datos Individuales. Con una ecuacinde vek)~idadu la mano, se puedencalcular las constantescinticas para cada punto cxpermenbl ya seu
por el mtodo integral o por el diferencial. S no hay una tendencia a la desviacin ~k
los valores de k, la ecuacin cintica se considerasatisfactoria y se d~termina k sacando un valor promedio.
..
.
.
..
Los valores de k calculados por este mtodo son las pendientesde las recIasque
unen cadapunto con el origen. As, para la misma dispersin sobre la grfica, 10$valores de lecalculadoscon los puntos cercanosal origen (conversinbaja) variarnal)lpliamente,mientrasque los calculadoscon puntos alejadosdel origen mostrarnpoca
desviacin (figura 3.25). Esta caractersticapuede hacer dificil decidir si k es cons.
tante y, si lo es, cul es su mejor valor promedio.
1) ha
acti~n la
1ida'que
. .
, :.-';)".
~
,-
.:
..
.;."
.
,
l'
T:'
o-o}
HR
Il'
~~;1.
.
.
~
.I!!
1.1.
76
en
PROBi
Figura 3.25.
calculados
Clculo de k a partir de pares de puntos. Los valores de k puedencalcularsea partr de pares sucesivosde puntos experimentales.Sin embargo,para datosmuy dispersos o parapuntosmuy prximos, esteprocedimiento dar valoresde k muy diferentes,
a partir de los cualesel kpromedo
serdificl de calcular. De hecho,calcular el k romediomedianteesteprocedimiento con puntos situadosa intervalos regularessobre~1eje
x, equvalea considerarnicamentelos dos puntos extremosy no tomar en cuentatodos los puntos intermedios. Esto puede comprobarsefclmente. La figura 3.26 ilustra esteprocedimiento.
Este es un mtodo imperfecto en todos los sentidos y no es recomendablepara
comprobarla lnealidad de los datos o para calcular los valorespromedio de las constantescinticas.
Mtodo grfico de ajuste de los datos. En realidad,en los mtodosanterioreslos valores de k puedenobtenersesin representargrficamente los datos.En el mtodo grfico se representanlos datos y despusse examinan las desviacionesrespecto a la
linealidad. La decisin de si una recta da un ajuste satisfactorio de los datos se hace
usualmentede modo intuitivo, usando el buen juicio cuando se observanlos datos.
Cuandohay dudas se debetomar ms datos.
El procedimiento grfico es probablementeel ms seguro,mejor fundamentadoy
el ms confiable para evaluar el ajuste de las ecuacionesde velocidad a los datos experimentales,y debe utilizarse siempre que seaposible. Por todo ello se hace hincapi en l.
1
"C
'"
CiD
el)
E
c:
'O
';
Q)
Q.
x
uJ
t
Figura 3.26. Los valores de k caJculadosa partir de pares de datossucesivospuedenfluctuar ampliamente
;jf.(.
Problemas 77
LECTURAS RELACIONADAS
'ost.AA., Y R.G. Pearson,Kinetics and MecJramsm,2a edicin, John Wiley and Sons,Nueva York.
dIef, K.J., Chemical Kinetics, 2a edicin, McGraw-Hill, Nueva York.
iones en
ttes
~S
PROBLEMAS
)5 valores de k
3.1.
3.1.Si -'A'= -(dCA/di) = 0.2 moVlitro'scuandoCA=:1 moVlitro,culserla velocidad de reaccin cuando CA := 10 moVlitro?
I
larse a par.
"Iuy disper-
diferentes,
Ir el kprome-
,obre el eje
cuentato, 3.26 ilus-
3.2.
3.2.El lquido A se descomponecon una cintica de primer orden. En un reactor intermitente, se convierte 50% de A en 5 minutos. Calcular el tiempo nec~aro para que
la conversinsea del 75 porciento.
3.3.
3.3.Repetir el problema anterior para una cintica de segundoorden.
Jab1epara
~ las cons-
3.4.
3.4.En un experimentode 10 minutos, se ha encontradoque 75% del reactivo lquido sc
convierte en producto con un orden de reaccin igual a IK Cul ser la traccin
convertida en media hora?
reslos va~todogr?eCtoa la
)s se hace
los datos.
3.5.
3.5.
En una polimerizacin homogneae isotrmica en tase lquida desaparece20% del
monmeroen 34 minutos, para una concentracininicial del monmerode 0.04 moVlitro y tambin para una de 0.8 mol/1itro. Encontrar una ecuacinde velocidad que
representela desaparicindel monmero.
1entadoy
datos exce hinca-
3.6.
Despusde 8 minutos en un reactor intermitente, un reactivo \O = 1 mol/litro) al3.6.
canza una conversinde 80%. Despusde 18 minutos. la conversines de 90%. Encontrar una ecuacin cintica que represenreesta reaccin.
3.7.
Snake-Eyes
Magooes un hombremetdico.Todoslos viernespor la noche llegaa
3.7.
una casadejuego llevando su sueldo semanalde 180 dlares; apu~stndurante2 horas a un juego de azar; y cuandoha perdido 45 dlares, regresaa casa.Siempre
apuestacantidadesproporcionales al dinero que lleva consigo. por lo que SUSprdi-
dassonpredecibles
(la "velocidadde prdida"de dineroesproporcionalal dinero
que lleva). Esta semana.Snake-EyesMagoo recibi un aumento de suddo. por lo
quejug durante 3 horas, pero como de costumbreregresa casacon los 135 dlares de siempre. A cunto ascendi su aumento de sueldo?
j
.}
78
I
I
Presintotal,mm Hg
200
240
280
320
360
265
186
))5
]04
67
f
3.9. En un reactor intermitente se efectala sguiente reaccnreversiblede primer orden
en fase lquida:
A -+
R.
CM
= 0.5 molflitro.
CIW ~ O
3.10. El reactivoacuosoA reaccionaparadar R (A -t- R) Y en el primerminutosu concentracinen un reactorintermitentedisminuyedesdee AO 2.03 mol/ltro hasta
~
3.12.
3.13. A Betahundert Bashby le gusta acudir a las mesasde juego para relajarse.No espera ganar y no lo hace, de modo que elige juegos en los cualeslas prdidas seanuna
fi'8ccinpequeadel dinero apostado.Juegasin interrupcin y sus apuestasson proporcionales al dinero que lleva encima. Si jugando a la ruleta tarda 4 horas para perder la mitad de su dinero y necesita2 horaspara perder la mitad de su dinero jugando
a los dados. cuntotiempo puedejugar simultneamentea ambosjuegos s empieza con l 000 dlares,y se retira cuando le quedan 1O,lo justo para beber un trago y
pagar el autobsde vuelta a casa?
CA = CADO
CRO = CSO= o
.,
t,.
r
r
;
Despusde 8 minutos se alcanzauna conversin del 33.3%, mientrasque la conversin de equilibrio es de 66.7%. Encontrar la ecuacin cintica para esta reaccin.
parat=O
Problemas 79
3.15. La sacarosase hidroliza a la temperaturaambiente por la accin cataltica de la enzima sacaro.sadel siguiente modo:
.
tidadesequimo-
sacarasa
sacarosa
. productos
f
It' primer
orden
que la CODver-
t
~
ta reaccin.
t
~
}.
Partiendo de una concentracinde sacarosaCAO= 1.0 milimoUlitro y de una concentracin de enzima CEO= 0.01 milimolllitro, se obtUvieron los siguientesdatos cinticos en un reactor intermitente (las concentracionesse han calculado a partir de
mediciones del ngulo de rotacin ptica):
eA, milimolllitro
l. h
0.84 0.68 0.53 0.38 0.27 0.16 0.09 0.04 0.018 0.006 0.0025
9
lO
8
4
ti
1
7
6
3
t
5
/eJC +CM
A CEQ
-lA = CA
==constantede Michael!i
1OVltroen un
;uerdo con la
Jdaen dstin-
3.16. Repetir ~I problema anterior. pero resolvcrlo esta vez por d mtodl1diferencial.
. un tragoy
"-r
A=
200C"
e El)
~ + eA
0101
litro. min
litro. hr
.CAu::lmoVhrro
.
0.00
80
Tabla
P3.20
Tabla
P3.20
f, f,
m"
mn
Oo
C2HsSO4H,
moll1itro
t, 1,
mo
min
C2HsSO4H,
moJ/1itro
180
4011
4.11
4141
1.18
194
4.31
4.31
4848
5555
7575
9696
127
127
146
146
162
162
1.38
1.63
2024
2075
3031
3.76
3.81
2J2
267
318
368
379
410
4.45
4.45
4.86
4.86
5.15
5.15
5.32
5.32
5.35
5.35
5.42
5.42
(5.80)
(5.80)
3.20.
3.20.Para la reaccin del cido sulfrico con sulfato de dietilo en solucin acuosa a
2209c:
I
Mo HeUin y 1. CoJungers,Bullo socochim. France, 386, determinaronlos datos de la
tabla P3020~
j,
Las concentracionesiniciales de H2SO4y (~H5)2SO4 son en amboscasos505molIIitro. Encontrar una ecuacin cinrica para esta reaccin.
3.21.
3.21.Una pequeabomba de reaccin, equipadacon un dispositivo sensiblepara medir la
presin, se evacuay despusse llena de reactivo A puro a 1 alm de presin. La operacin se efecta a 25 "C, temperatura lo suficientemente baja para que la reaccin
no transcurra de fonDa apreciable.
Se eJevaentoncesla temperaturalo ms rpidamenteposible hasta loo"C swnergiendo la bomba en agua hirviendo, obtenindoselos datos dadosen la tabla P3.210
La estequiometriade la reaccin es 2A --+ B, y despusde pennanecerla bomba en
el bao durante un fin de semanase efecta un anlisis para determinar la cantidad
de A, encontrndoseque ya no quedanada de ese componente.Encontrar una ecuacin cintica que se ajuste a estos datos, expresandolas unidadesen moles, litros y
minutos.
TablaP3.21
T, min
1T',
atm
T, min
7T,atm
1
2
3
4
S
6
1.14
1.04
0.982
.0.940
0.905
0.870
7
8
9
10
15
20
0.850
0.832
.0.815
0.800
0.754
0.728
l.
.~. ..
"
Problemos 81
3.22. Para la reaccinA
obtiene una:conversinde 50% despusde 1 hora en un reactor intermitente.Calcular la conversiny la concentracinde A despusde 1 hora, si CM = 10 mol/litro.
~.
3.23. Parala descomposicinA -fo R. con eAO =o 1 mol/Jitro, se obtiene una conversinde
75% en un reactor intermitente despusde 1 hora, y la reaccinse completaal cabo
de dos horas. Encontraruna ecuacinde velocidad que representeesta cintiC3.
"
.
.,
.
l'
f
t
i
!
,~
I.i
n acuosa a
1
0.06
2
0.1
4
025
7
6
1.0 2.0
12
9
1.0 0.5
Se est planeandollevar a cabo esta reaccin en un reactor intermitentecon la misma concentracinde catalizador utilizada para obtener los datos anteriores.Encontrar el tiempoquesenecesitapara disminuir la concentracinde A desdeCAO<O 10
moVlitro hastae "'.= 2 mal/litro.
datos de la
parcial
de A, mln
7~
.:1
bOO
475
6
3(){)
8
3.:!O
12
10
27$ 240
14
..
:!15
150
OS5.5 mo~
La estequiometrade la descomposicines A -.. 2.5R. Encontrar una ecuacincinerica que representesatisfactoriamenteesta descomposicin.
:ra medir la
;noLa opela reaccin
"C sumerblaP3.21.
bombaen
'a cantidad
unaecuaJ
3.26. El ejemplo 3.1c presentcmo encontrar una ecuacin de velocidad haciendo uso
del mtodo de fraccin de vida donde F = 80%. Con los datos de ese ejempl~).encontrar la ecuacinde velocidad usandoel mtodo de vida media. Como sugerencia.
por qu no tomar CAo= 10,6 Y 2?
:5, litros y
2NH2-CO-NH2
NH2-~CO-NH-CO-NHl
-1-NH3
82
Cap1
Tabla P3.28
2
2
1
0.01
0.02
0.04
0.01
0.03
0.05
3
I
4
2
4
2
32
6
20
12
,
l
3.31. M. Bodcllstein (2. pliys. chem., 29, 295] encontr los siguientesdatos:
T."C
k. cm-'rrooh
508
0.1059
427
0.00310
393
0.000$88
356
80.9 X 10-6
283
0.942X 10-6
2Hl"""H2+ ~
Encontrar la ecuacin de velocidad completa para esta reaccin. Utilizar las unidades de julios, moles, cm3 y segundos.
4.1. DISt