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Facultad de Qumica
Laboratorio de Ingeniera Qumica II
Prctica 1
Difusin binaria en gases
Introduccin:
En esta prctica se estudiar la transferencia molecular de masa en estado permanente a travs de un
sistema simple en los cuales la concentracin y el flujo de masa son funcin de una sola coordenada
espacial. Aunque se pueden usar los cuatro flujos: NA, nA, JA, jA para describir operaciones de
transferencia de masa, slo se utilizar en el estudio del flujo molar relativo a un conjunto de ejes fijos
en el espacio NA. En un sistema binario, la componente del flujo en la direccin z, est expresada por
medio de la ecuacin:
Na ,z cDAB
dy A
y A NA,z NB ,Z
dz
z z
SNA,z z 0
Imagen tomada del libro Fundamentos de transferencia momento calor y masa de Welty J. pp. 588
Al dividir esta expresin entre el volumen Sz y evaluar en el lmite cuando z tiende a cero, se
obtiene la ecuacin diferencial siguiente:
d
NA , Z 0
dz
Esta relacin establece el flujo molar constante A en toda la fase gaseosa, de z 1 a z2.
La ecuacin (3) se podra haber obtenido a partir de la ecuacin general de transferencia de masa.
C A
RA 0
4
t
C
NA,y NA,z A RA 0
y
z
t
NA
x NA,x
C A
0 , y cuando no hay produccin qumica de A, se tiene RA=0.
t
d
NB ,Z 0
dz
Y por tanto, el flujo molar de B tambin ser constante en toda la trayectoria de difusin, desde z1
hasta z2.Tomando en cuenta nicamente el plano y la restriccin de que el gas B no es soluble en el
lquido A, se percata uno de que NB, es cero en el plano z1 por lo que puede concluirse que NB,Z , el
flujo neto de B, es cero a lo largo de la trayectoria d difusin; por esto, a componente B es un gas
estacionario.
El flujo molar constante de A es descrito por la ley de Fick:
NA,z cDAB
dy A
y A NA,z NB ,z
dz
cDAB dy A
1 y A dz
ya=ya1
1 y A2
cDAB
ln
z2 z1 1 y A1
yB2 YB1
ln yB2 / YB1
O en el caso de la mezcla binaria, esta ecuacin se puede expresar en funcin del componente A, de la
siguiente manera:
yB ,lm
1 yA2 1 yA1
y A1 y A2
ln 1 y A2 / 1 y A1 l n 1 y A2 / 1 y A1
cDAB y A1 y A2
z2 z1
yB ,lm
10
CDAB y A1 y A2
zyB ,lm
10
El flujo molar NA,Z se relaciona con la cantidad de A que abandona el lquido, por medio de la relacin:
NA , z
En el cual
A,L dz
MA dt
11
A,L
es la densidad molar de A en fase lquida. En condiciones de estado pseudo permanente,
MA
A,L dz
MA dt
cDAB y A1 y A2
z2 z1
yB ,lm
12
cDAB y A1 YA2
13
Si se reordena esta expresin se obtendr la ecuacin que se utiliza usualmente en la evaluacin del
coeficiente de difusin del gas a partir de los datos experimentales obtenidos mediante la celda de
Arnold. Esta ecuacin es:
DAB
c y A1 YA2 t
14
Imagen tomada del libro Fundamentos de transferencia momento calor y masa de Welty J. pp. 596
Procedimiento:
Colocar un lquido A
llenando la parte
inferior de un tuno de
dimetro pequeo
(tubo capilar),
colocando en contacto
con un gas B
La difusin de A a travs de B
ocurre en la parte del tubo
llena de fase gaseosa de
longitud variable z,
Asegurarse de mantener la
temperatura constante
Si.
Determinar la velocidad de
difusin del lquido A en el gas B y
realizar los clculos pertinentes.
No
Los
resultados son
congruenteslgicos?
Imagen tomada del protocolo de la prctica Difusin Binaria en Gases de la Faculta de Qumica, UNAM
Datos:
Tabla 1. Datos para la celda 1
Celda 3
t (min)
0
5
10
15
20
Celda 1
t (min)
0
10
15
20
ht(cm)
0
-0.06
-0.099
-0.126
h (cm)
0
0.06
0.099
0.126
h (cm)
0
-0.099
-0.224
-0.35
-0.477
h (cm)
0
0.099
0.224
0.35
0.477
Celda 2
t (min)
0
5
10
15
20
h (cm)
0
-0.051
-0.123
-0.156
-0.206
t (min)
0
5
10
15
20
h (cm)
0
0.051
0.123
0.156
0.206
h (cm)
0
-0.135
-0.311
-0.464
-0.621
h (cm)
0
0.135
0.311
0.464
0.621
Etanol
Constantes
A1
0.2657
T(C)
50
B1
0.26395
T (K)
323.15
n
0.2367
(g/cm3)
0.7633
Tc (K)
516.25
P.M
46.07
B
-2864.2
Pvap (mmHg)
220.51
C
-5.047
Pvap (atm)
0.29
D
3.7448E-11
E
2.7361E-07
Resultados:
Fase lquida
A continuacin
presentan
los
resultados
que obtenidos
se realizaron
partir1 de resolver con orden el protocolo:
Tabla 7.se
Resultados
obte
Tabla
7. Resultados
para laa celda
Celda 1
t (min)
0
10
15
20
zt (cm)
2
2.06
2.099
2.126
z1 (cm)
2
2
2
2
t (min)
0
10
15
20
h/t
(cm/min)
0.006
0.0066
0.0063
Ja
(mol/cm2min)
9.942E-05
1.094E-04
1.044E-04
Wa
(mol/min)
7.049E-05
7.754E-05
7.401E-05
D1
(cm)
0.95012
A (cm2)
0.709
h (cm)
0
-0.051
-0.123
-0.156
-0.206
h (cm)
0
0.051
0.123
0.156
0.206
zt (cm)
2
2.051
2.123
2.156
2.206
z1 (cm)
2
2
2
2
2
t (min)
0
5
10
15
20
h/t
(cm/min)
0.0102
0.0123
0.0104
0.0103
Ja (mol/cm2min)
Wa (mol/min)
1.69E-04
2.04E-04
1.72E-04
1.71E-04
2.42E-04
2.92E-04
2.47E-04
2.44E-04
D1
(cm)
1.34982
A
(cm2)
1.431
h (cm)
0
0.099
0.224
0.35
0.477
zt (cm)
2
2.099
2.224
2.35
2.477
z1 (cm)
2
2
2
2
2
t (min)
0
5
10
15
20
z/t
(cm/min)
0.0198
0.0224
0.023
0.02385
Ja
(mol/cm2min)
3.28E-04
3.71E-04
3.87E-04
3.95E-04
Wa
(mol/min)
8.35E-04
9.45E-04
9.84E-04
1.01E-03
D1
(cm)
1.80011
A (cm2)
2.545
h (cm)
0
-0.135
-0.311
-0.464
-0.621
h (cm)
0
0.135
0.311
0.464
0.621
zt (cm)
2
2.135
2.311
2.464
2.621
z1 (cm)
2
2
2
2
2
t (min)
0
5
10
15
20
z/t
(cm/min)
0.027
0.0311
0.030933333
0.03105
Ja
(mol/cm2min)
4.47E-04
5.15E-04
5.13E-04
5.15E-04
Wa
(mol/min)
1.70E-03
1.96E-03
1.95E-03
1.96E-03
D1
(cm)
2.19991
Fase vapor
Tabla 11. Resultados de la fase vapor (fraccin mol y concentracin del etanol)
P (atm)
0.77
CT (mol/L)
0.029037221
Dab(cm2/min)
11.591
R (atmL/molK)
0.08206
yA
0.376812214
C total (mol/mL)
2.90372E-05
PM Etanol
46.07
CA(mol/L)
0.01094158
CA(mol/cm3)
1.09416E-05
Tabla 12. Resultados de flux y flujo molar calculado a partir de Ley de Fick para todas la celdas a 20 min.
Ja (mol/cm2min)
5.965E-05
Fick
Wa (mol/min)
4.229E-05
A (cm2)
0.709
z(cm)
2.126
Wa (mol/min)
7.40E-05
5.75E-05
5.12E-05
4.84E-05
8.23E-05
1.30E-04
1.84E-04
1.431
2.545
3.801
2.206
2.477
2.621
2.44E-04
1.01E-03
1.96E-03
A (cm2)
3.801
Cuestionario:
Preguntas relacionadas para la fase lquida:
1. Grfica (1). Interpretar el comportamiento de los perfiles del descenso de los niveles del
lquido medidos en el catetmetro ht (cm) contra el tiempo de operacin t (min) de todas
las celdas de difusin en esta misma grfica.
h (cm)
Celda 1
Celda 2
Celda 3
Celda 4
0
10
15
20
25
t (min)
Imagen tomada del protocolo de la prctica Difusin Binaria en Gases de la Faculta de Qumica, UNAM
2. Grfica (2). Explicar el comportamiento de la variacin del perfil del descenso del nivel del
etanol Z para cada celda de difusin a 20 min cuando se incrementa el rea transversal de
las celdas. Tomar los datos de la Tabla 2.
A (cm2)
3
2.5
2
1.5
Series1
1
0.5
0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
h (cm)
3. Para cualquier instante de operacin en las celdas de difusin, Cul es el significado fsico
de la disminucin de la altura del nivel del lquido con respecto al tiempo de operacin (
Z / t )?
Esta razn tiene como interpretacin la velocidad de cambio de altura, ese cambio de altura
tambin representa la velocidad de transferencia del seno del fluido de etanol hacia el aire.
4. Escribir la expresin matemtica del comportamiento de la masa velocidad de
vaporizacin del etanol lquido V A Z (gmol EtOH / min cm2) para cualquier instante de
operacin en la interfase lquido-gas de las celdas de difusin, en funcin de la masa molar
del lquido vaporizado - mA (gmol ETOH), del tiempo de operacin t (min) y del rea
transversal de las celdas A (cm2).
dZ
Esta expresin est dada de la siguiente manera: V A Z A
PM A d t
5. Demuestre que la expresin de V A Z obtenida en el punto anterior tambin se puede escribir
en funcin de la densidad molar del etanol multiplicada por la disminucin de la altura del
dZ
nivel del lquido con respecto al tiempo V A Z A
, donde PM A es el peso molecular
PM A d t
del etanol. Presentar la deduccin.
A d Z
7. Utilizar los valores calculados de V A Z (gmol EtOH / min cm2) para evaluar los flujos molares
de etanol vaporizado GAZ (gmol EtOH / min), escribir sus valores en las columnas
correspondientes de la Tabla 2.
Los datos estn en las tablas 7,8 ,9,10 y se calcularon de la siguiente manera:
=
8. Por qu los valores de VAZ y GAZ descritos en la Tabla para las cuatro celdas de difusin
no permanecen constantes?
A pesar de que la mayor parte de la relacin utilizada para hacer el clculo del flux difusivo molar
es constante, es tambin dependiente de la diferencia de altura de la celda, tambin dependiente
del rea transversal de la celda, con lo que se denota por consiguiente una diferencia entre los
flux que presenta cada celda. Dentro de los valores de la misma celda los valores tampoco
permanecen constantes pues vara como funcin del tiempo de transferencia.
El flujo molar es una relacin directa del flux difusivo molar y el rea de transferencia, como
consecuencia de que el rea de transferencia es diferente para cada celda, entonces los valores
de flujo no permanecen constantes.
Considerar ahora el punto de vista de la fase gaseosa donde se cumple la ecuacin de Fick del
flux difusivo J AZ c DAB d y A d Z en el estado pseudo-estacionario, que es un fenmeno de
difusin transitoria donde todos los datos obtenidos experimentalmente se interpretan como si
existiera el rgimen permanente debido a que la variacin del decaimiento del nivel del lquido es
muy pequeo en intervalos amplios de tiempo.
9.- Cul es el propsito de hacer pasar una corriente muy ligera de aire perpendicular al borde
superior de las celdas?
Es para que el proceso de difusin molecular del etanol al aire se d con una mayor velocidad y que se
note el cambio en la altura en la celda con mayor facilidad.
Sabemos que cuando la presin de vapor del etanol se iguala a la presin atmosfrica este se comienza
a evaporar, por lo tanto es posible establecer un equilibrio lquido-vapor, en donde la molculas
de ambas fases se encuentran en equilibrio dinmico, es decir, las molculas de la fase lquida se
evaporan para pasar a la fase vapor y las molculas de fase vapor se condensan para pasar a la
fase lquida. Al hacer pasar una corriente de aire, adems de provocar lo antes ya mencionado
tambin modificamos el equilibrio, provocando que un mayor nmero de molculas de la fase
lquida pase a la fase vapor.
Imagen tomada del protocolo de la prctica Difusin binaria de gases de la Facultad de Qumica, UNAM
P 220.51mmHg
0.3768
P
585mmHg
Esta fraccin molar se mantuvo contante durante todo el experimento, recordando la ecuacin para determinar
la presin de vapor de etanol:
y A1
PVap mmHg 10
B
A CLogT DT ET 2
T
Podemos observar que solo depende de la temperatura del sistema y en nuestro experimento la temperatura
se mantuvo contante.
YA2 es la fraccin de etanol en el lmite superior donde pasa la corriente de aire, en este caso se puede considerar
como cero, ya que la corriente de aire arrastra rpidamente el vapor de etanol que ah se encontraba.
R (atmL/molK)
PM Etanol
0.08206
46.07
yA
CA(mol/L)
0.376812214
0.01094158
CA(mol/ml)
1.09416E-05
Como se muestra en la imagen la pendiente de color negro es el gradiente de concentracin, en la parte superior
es cero puesto que todo el etanol se ha difundido en esa regin y en la parte inferior tiene el valor
correspondiente a 0.01094 mol/L que fue determinada a partir de la ley de gas ideal y de la ley de Dalton-Raoult
13.- Informacin para la siguiente pregunta: DAB = 11.591 cm2 / min para una presin de 0.771
atm y temperatura de 50C en el Laboratorio de Ingeniera Qumica. Calcular este valor a
partir de las correlaciones reportadas en la literatura referencia 4, pgina (16-21).
De acuerdo a la literatura la correlacin experimental para calcular el coeficiente de difusividad se
expresa de la siguiente manera:
DAB
c y A1 YA2 t
donde :
cm2
1
2
60.33min
0.2599
cm
15.68
y A1 y A2
=0.796
l n 1 y A2 / 1 y A1
14.- Aplicar la ecuacin de Fick integrada para calcular en cada celda de difusin los valores del
flux molar JAZ en (gmol / min cm2 ) para 20 min.
z2 2 ht 20min
J A ,z
dz cDAB
z1 0
YA 2
dy
y A1
JA,z z2 cDAB y A1 y A2
J A ,z
cDAB y A1 y A2
z2
Celda
1
2
3
4
Ja (mol/cm2min)
5.965E-05
5.75E-05
5.12E-05
4.84E-05
15.- Grfica 3. Explicar el comportamiento de la variacin del perfil de J AZ (gmol EtOH / min
cm2) a los 20 min frente a la diferencia de alturas Z = Z to + h t.
El perfil observado en esta grfica est de acuerdo al comportamiento de la funcionalidad
de J AZ frente a Z en la ecuacin integrada de Fick?.
JAz c DAB
yA
Z
Ja(mol/cm2min) vs zt(cm)
7.000E-05
Ja(mol/cm2min)
6.000E-05
5.000E-05
4.000E-05
3.000E-05
2.000E-05
1.000E-05
0.000E+00
2
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
z(cm)
16.- Calcular ahora el valor del flujo molar del etanol en la fase gaseosa W AZ a 20 min para cada
celda en gmol / min.
WAZ J AZ A
W AZ J AZ A c DAB
y A
A
Z
Wa(mol/min) vs A (cm2)
2.000E-04
1.800E-04
Wa(mol/min)
1.600E-04
1.400E-04
1.200E-04
1.000E-04
8.000E-05
6.000E-05
4.000E-05
2.000E-05
0.000E+00
0
0.5
1.5
2.5
3.5
A(cm2)
Se observa en esta ecuacin que el flujo de masa por difusin del etanol en la fase gaseosa es
directamente proporcional al rea transversal de las celdas. Cuando nosotros contamos con una mayor
rea transversal, habr un mayor espacio para que las molculas que estn en fase liquida pasen a fase vapor y
con esto que el flujo moler del vapor sea mucho ms grande.
17.- Grfica 5. Para la fase liquida, explicar el comportamiento de la variacin del perfil G AZ del
flujo molar de vaporizacin del etanol (gmol EtOH / min) a los 20 min cuando se incrementa
el rea transversal de las celdas de difusin. Compare el comportamiento de ste perfil
observando cuidadosamente la funcionalidad de G AZ frente a A en la siguiente ecuacin:
GAz
VAz A
etanol Z
A
PMetanol t
Wa(mol/min) vs A (cm2)
2.50E-03
Wa(mol/min)
2.00E-03
y = 0.0006x - 0.0005
R = 0.976
1.50E-03
1.00E-03
5.00E-04
0.00E+00
0
0.5
-5.00E-04
1.5
2.5
3.5
A(cm2)
Se observa en esta ecuacin que el flujo molar de vaporizacin del etanol lquido es directamente
proporcional al rea transversal de las celdas. De igual forma al tener un rea transversal mayor, habr
un espacio ms grande para que las molculas del lquido se evaporen.
18.- Cul es la magnitud del rea de difusin para obtener en un periodo de 20 min 0.010 gmol
de etanol vaporizado?. Cul es el gradiente de concentraciones en fracciones mol?
0.01mol
mol
0.0005
20min
min
De acuerdo a un ajuste lineal de la grfica 5:
Wa ,z 0.00006 A 0.0005
Wa ,z
mol
mol
0.0005
min
min A 1.667cm2
mol
0.00006
min cm2
El gradiente de concentraciones que se presentaria debe ser el mismo.
0.0005
Anlisis de resultados:
En los resultados obtenidos y en las grficas se puede ver que el flux del etanol en cada celda se
incrementa a medida que aumenta el dimetro de la celda.
Se observa que el flujo molar del etanol es proporcional al rea transversal de cada celda, esto es de
esperarse porque el flujo es una funcin del rea transversal.
Conclusiones:
Con los resultados obtenidos en el experimento de Difusin Binaria en gases se puede ver de manera grfica
que en las celdas con mayor rea disminuye mucho ms el nivel del etanol lquido lo que indica que se est
difundiendo una mayor masa de etanol en el aire.
La ley de Fick es la base para realizar nuestros clculos correspondientes, considerando que nuestros datos son
correctos a nuestras condiciones de trabajo podemos definir numricamente el flujo molar y el coeficiente de
difusin molar.
Las suposiciones de este modelo son que el transporte de masa se lleva a cabo por difusin molecular en un
flujo en rgimen laminar lo cual permite llevar a cabo el desarrollo del modelo terico sin complicaciones
De manera fsica nuestros resultados expresan que la velocidad de difusin del etanol en el aire sufre un cambio
rpido, ya que se evapora el etanol solo por difusin a condiciones determinadas con ello analizamos celdas de
diferentes reas para obtener puntos para nuestra grafica de flux vs. rea.
Es muy importante entender que el flux calculado a partir de la ley de Fick y de la ecuacin que dedujimos en
este protocolo no arrojan valores equitativos, ya que en la realidad el experimento hay presencia de un trmino
conectivo que en el modelo de Fick descartamos.
Bibliografa:
i.
Bird, R.B., Stewart, W.E. y Ligthfoot, E.N. 1982. Fenmenos de Transporte, pp. 600-609 Editorial Reverte.
ii.
Welty, J. R.; WICKS, C. E.; Wilson, R. E., Fundamentos de Transferencia de Momento, Calor y Masa, pp.
586-598, LIMUSA, Mxico.