AFINIDAD ELECTRNICA

La afinidad electrnica (AE) o electroafinidad se define como la energa liberada

cuando un tomo gaseoso neutro en su estado fundamental (en su menor nivel de
energa) captura un electrn y forma un ion mononegativo:
Dado que se trata de energa liberada, pues normalmente al insertar un electrn en un
tomo predomina la fuerza atractiva del ncleo, tiene signo negativo. En los casos en los
que la energa sea absorbida, cuando ganan las fuerzas de repulsin, tendrn signo
positivo; AE se expresa comnmente en el Sistema Internacional de Unidades, en kJmol1
.
Tambin podemos recurrir al proceso contrario para determinar la primera afinidad
electrnica, ya que sera la energa consumida en arrancar un electrn a la especie
aninica mononegativa en estado gaseoso de un determinado elemento; evidentemente
la entalpa correspondiente AE tiene signo negativo, salvo para los gases nobles y
metales alcalinotrreos. Este proceso equivale al de la energa de ionizacin de un tomo,
por lo que la AE sera por este formalismo la energa de ionizacin de orden cero.
Esta propiedad nos sirve para prever qu elementos generarn con facilidad especies
aninicas estables, aunque no hay que relegar otros factores: tipo de contrain, estado
slido, ligando-disolucin, etc.
Mtodos para determinar la afinidad electrnica
En muchos casos se puede medir de forma directa mediante el empleo de haces
de electrones que chocan contra los tomos en fase gaseosa. De una forma menos
precisa se puede estimar por extrapolacin de los valores de las diferentes energas de
ionizacin disponibles para el tomo considerando: EI1, EI2, etc.
Tendencias peridicas de la afinidad electrnica
La electroafinidad aumenta cuando el tamao del tomo disminuye, el efecto pantalla no
es potente o cuando crece el nmero atmico. Visto de otra manera: la electroafinidad
aumenta de izquierda a derecha, y de abajo hacia arriba, al igual que lo hace
la electronegatividad. En la tabla peridica tradicional no es posible encontrar esta
informacin.
Los elementos del bloque p, y en concreto los del grupo 17, son los que tienen las
mayores afinidades electrnicas, mientras que los tomos con configuraciones
externas s2(Be, Mg, Zn), s2p6 (Ne, Ar, Kr) junto con los que tienen semilleno el conjunto de
orbitales p (N, P, As) son los de ms baja AE. Esto ltimo demuestra la estabilidad
cuntica de estas estructuras electrnicas que no admiten ser perturbadas de forma fcil.
Los elementos que presentan mayores A.E. son el flor y sus vecinos ms prximos O, S,
Se, Cl y Br -aumento destacado de la carga nuclear efectiva que se define en esta zona
de la tabla peridica-, salvo los gases nobles que tienen estructura electrnica cerrada de
alta estabilidad y cada electrn que se les inserte debe ser colocado en una capa superior
vaca.

Vamos a destacar algunos aspectos relacionados con la A.E. que se infieren por el puesto
y zona del elemento en la tabla peridica:

Los elementos situados en la parte derecha de la tabla peridica, bloque p, son los
de afinidades electrnicas favorables, manifestando su carcter claramente no
metlico.

Las afinidades electrnicas ms elevadas son para los elementos del grupo 17,
seguidos por los del grupo 16.

Es sorprendente que el flor tenga menor afinidad que el cloro, pero al colocar un
electrn en el F, un tomo ms pequeo que el Cl, se deben vencer fuerzas repulsivas
entre los electrones de la capa de valencia. A partir del cloro la tendencia es la
esperada en funcin de la mayor distancia de los electrones exteriores al ncleo.

El nitrgeno tiene una afinidad electrnica muy por debajo de sus elementos
vecinos, tanto del periodo como de su grupo, lo que es debido a su capa de valencia
semillena que es muy estable.

Los restantes elementos del grupo 15 s presentan afinidades electrnicas ms

favorables, a pesar de la estabilidad de la capa semillena, porque el aumento del
tamao hace que esa capa exterior est separada del ncleo por otras intermedias.

Hay que destacar tambin el papel del hidrgeno, ya que su afinidad no es muy
alta, pero lo suficiente para generar el ion H- que es muy estable en hidruros inicos y
especies complejas. Aqu tambin podemos aplicar el razonamiento anlogo al del
flor, porque tenemos un tomo todava ms pequeo y queremos adicionarle un
electrn venciendo las fuerzas repulsivas del electrn 1s1.

Con relacin al bloque d hay que fijarse en el caso especial del oro pues su
afinidad electrnica, -223 kJmol1, es comparable a la del yodo con 295 kJmol1,
con lo que es factible pensar en el anin Au-. Se han logrado sintetizar compuestos
inicos de oro del tipo RbAu y CsAu, con la participacin de los metales alcalinos ms
electropositivos. En ellos se alcanza la configuracin tipo pseudogas noble del Hg (de
6s1 a 6s2) para el ion Au- (contraccin lantnida + contraccin relativista mxima en el
Au).
Grupo 1 2 3 4 5 6 7 8
9
10 11 12 13 14 15 16 17 18
Periodo
1

H
-73

He
21

Li Be
-60 19

B C
N
-27 -122 7

Na Mg
-53 19

Al Si P
S
Cl Ar
-43 -134 -72 -200 -349 35

O F
Ne
-141 -328 29

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
-48 10 -18 -8 -51 -64
-16 -64 -112 -118 47 -29 -116 -78 -195 -325 39

Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I
Xe
-47
-30 -41 -86 -72 -53 -101 -110 -54 -126 32 -29 -116 -103 -190 -295 41

Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir
Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
-45
-31 -79 -14 -106 -151 -205 -223 61 -20 -35 -91 -183 -270 41

Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs
-44

Mt

Ds

Rg Cn Uut Fl

Uup Lv

Uus Uuo

Tabla peridica de afinidades electrnicas, en kJ/mol

RADIO ATOMICO

El radio atmico se define como la distancia media que existe entre los ncleos atmicos de dos
tomos que se encuentren unidos mediante un enlace (los enlaces atmicos se vern en detalle un
poco ms adelante). Para los tomos que se unan mediante una cesin de electrones, el radio
atmico corresponde a la distancia indicada en la Imagen 12 (a) [izquierda], mientras que los que se
unan mediante una comparticin de electrones, el radi atmico se representa tal y como aparece
en la Imagen 12 (b) [derecha]. Para esta consideracin se considera al tomo como una esfera. El
radio atmico aumenta a medida que se aumenta en el perodo y a medida que se baja en el grupo
(Imagen 13).

Imgen 12: Radio Atmico. Las pelotas grises son los ncleos atmicos, mientras las bolas celestes son el
electrn mas externo.

(a)