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ESCOLA DE ENGENHARIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
ENG07053 - TRABALHO DE DIPLOMAO EM ENGENHARIA
QUMICA
Te c n o l o g i a s d e Re m e d i a o d e
re a s C o nta m i n a d a s p o r
H i d ro c a r b o n eto s
ii
Sumrio
Sumrio
ii
Agradecimentos
iii
Resumo
iv
Lista de Figuras
Lista de Tabelas
vi
vii
1 Introduo
2 Reviso Bibliogrfica
10
2.1
Propriedades do solo
10
2.2
11
2.3
12
2.3.1
2.3.2
2.4
Transporte de LNAPLs
Transporte de DNAPLs
2.4.1
2.4.2
2.5
2.5.1
2.5.2
2.5.3
2.5.4
2.5.5
2.5.6
Air sparging
Biorremediao
Bombeamento e tratamento
Extrao de vapores do solo
Extrao Multifsica
Oxidao qumica in situ
3 Estudos de Caso
3.1
3.2
Metodologia
Avaliao e discusso dos resultados
3.2.1
3.2.2
3.2.2.1
3.2.2.2
15
15
16
16
18
19
19
20
20
21
23
3.1.1
3.1.2
14
14
Metodologia
Resultados e avaliao do estudo de caso
Remediao por air spariging/extrao de vapores do solo
Bombeamento e tratamento
23
23
23
29
29
31
31
35
37
5 Referncias
38
iii
Agradecimentos
professora Dra. Mariliz Gutterres Soares pela orientao.
Aos engenheiros Fabiani Ponciano Vitt e Mauro Machado Jnior, pela orientao
durante o perodo de estgio de engenharia qumica, de onde se originou o tema deste
trabalho.
rea de Segurana, Sade e Meio Ambiente da Braskem, pela vasta gama de
informaes e conhecimentos que me proporcionou.
Universidade Federal do Rio Grande do Sul e a todos os professores do
Departamento de Engenharia Qumica pela formao de excelncia.
Aos amigos, familiares e namorada, pelo carinho, incentivo e apoio fundamentais.
iv
Resumo
A contaminao do solo e das guas subterrneas por hidrocarbonetos de petrleo
tem sido objeto de grande preocupao. Esta preocupao recente e foi abordada nas
polticas ambientais dos pases industrializados muito depois dos problemas decorrentes
da poluio das guas superficiais e da atmosfera terem sido discutidos. As atividades
ligadas cadeia do petrleo produzem e armazenam uma grande quantidade de
hidrocarbonetos que podem vir a contaminar o subsolo por vazamentos de tanques
subterrneos de armazenamento, derramamentos acidentais durante o transporte e
manipulao dos produtos ou vazamentos no sistema de produo industrial.
Diversas tecnologias podem ser utilizadas para remediao de reas contaminadas. A
escolha desta tecnologia deve ser fundamentada no conhecimento das propriedades dos
contaminantes, nos mecanismos de transporte e nas caractersticas hidrogeolgicas de
cada rea. Este trabalho apresenta uma compilao de estudos de caso de remediao de
reas contaminadas encontrados na literatura, visando verificar a aplicabilidade e
eficincia de algumas das tcnicas de remediao utilizadas; alm de detalhar um estudo
de caso de contaminao por hidrocarbonetos no Terminal Martimo de Rio Grande,
discutindo os resultados obtidos e fenmenos observados.
Os resultados obtidos com a compilao de estudos de caso mostram alguns
indicadores preliminares de sucesso na aplicao das tcnicas, que podem orientar
futuras escolhas da tcnica mais adequada para remediao de uma rea. Os resultados
do estudo de caso do Terminal Martimo de Rio Grande mostram que o sistema de Air
sparging/Extrao de Vapores do Solo alcanou eficincias na remediao de 99,7% para
o MTBE, 98,9% para o benzeno, 92,3% para hidrocarbonetos com nmero de carbonos na
molcula igual ou superior nove (C9+totais), 90,6% para tolueno e 78,9% para xilenos.
Mesmo com boas eficincias de remediao, as concentraes de alguns contaminantes
permaneceram elevadas, demonstrando que a tcnica promoveu uma grande remoo
de massa de contaminantes, mas foi deficiente no que diz respeito ao tratamento para
atingir concentraes mais baixas de hidrocarbonetos. O uso da tcnica de bombeamento
e tratamento em dois poos localizados na mesma rea de estudo eliminou a espessura
de hidrocarbonetos em fase livre, demonstrando boa eficincia da tcnica.
Lista de Figuras
Figura 1: Localizao das diferentes zonas do solo. ............................................................ 10
Figura 2: Fases formadas durante uma contaminao por LNAPL. .................................... 13
Figura 3: Comportamento do LNAPL no solo. ..................................................................... 14
Figura 4: Comportamento do DNAPL no solo. .................................................................... 15
Figura 5: Tcnicas empregadas na remediao de reas contaminadas no estado de So
Paulo. ................................................................................................................................... 17
Figura 6: Localizao da rea em estudo. ........................................................................... 30
Figura 7: Concentrao dos contaminantes na gua subterrnea e precipitao
pluviomtrica em funo do tempo de remediao. .......................................................... 33
Figura 8: Evoluo da espessura de contaminantes em fase livre com o tempo. .............. 35
vi
Lista de Tabelas
Tabela 1: Caractersticas do contaminante e do solo para a aplicao da tecnologia air
sparging. .............................................................................................................................. 18
Tabela 2: Receptividade dos diversos reagentes oxidantes na remediao de alguns
contaminantes orgnicos. ................................................................................................... 22
Tabela 3: Estudos de caso de remediao de reas contaminadas. ................................... 25
Tabela 4: Principais caractersticas fsico-qumicas dos compostos qumicos de interesse
para o estudo de caso.......................................................................................................... 30
Tabela 5: Medio de compostos orgnicos volteis nas linhas de extrao (ppm). ......... 32
Tabela 6: Concentraes utilizadas e eficincias de remediao ....................................... 34
vii
Introduo
O conceito de proteo dos solos recente e foi abordado nas polticas ambientais
dos pases industrializados muito depois dos problemas ambientais decorrentes da
poluio das guas superficiais e da atmosfera terem sido discutidos. Uma rea
contaminada pode ser definida como sendo um local cujo solo sofreu dano ambiental
significativo que o impede de assumir suas funes naturais ou legalmente garantidas
(CETESB, 2001).
A origem das reas contaminadas est relacionada ao desconhecimento, em pocas
passadas, de procedimentos seguros para o manejo de substncias perigosas, ao
desrespeito a esses procedimentos seguros e ocorrncia de acidentes ou vazamentos
durante o desenvolvimento dos processos produtivos. A existncia de uma rea
contaminada pode gerar problemas, como danos sade, comprometimento da
qualidade dos recursos hdricos, restries ao uso do solo e danos ao patrimnio pblico
e privado, com a desvalorizao das propriedades, alm de danos ao meio ambiente
(CETESB, 2001).
As atividades ligadas produo, tratamento e logstica de produtos de petrleo
como refinarias, petroqumicas, reas de armazenamento e transporte de
hidrocarbonetos e postos de combustveis, produzem ou armazenam grande quantidade
de compostos orgnicos. A contaminao do subsolo por estas substncias causada,
muitas vezes, por vazamentos de tanques subterrneos de armazenamento,
derramamentos acidentais durante o transporte e manipulao dos produtos, ou
vazamentos no sistema de produo industrial.
Para a remediao de reas que foram contaminadas por hidrocarbonetos, a
avaliao das tecnologias deve ser fundamentada no conhecimento das propriedades dos
contaminantes, nos mecanismos de transporte e nas caractersticas hidrogeolgicas de
cada rea. No caso em que a instalao de um sistema de remediao necessria,
prudente avaliar as tecnologias j empregadas em outros stios, pois uma tecnologia pode
ser eficiente para uma determinada rea, com caractersticas peculiares, porm pode ser
ineficiente em outra rea (LECOMTE, 1999).
Os custos de remediao variam de acordo com as informaes obtidas no
diagnstico da rea, mas podem ser extremamente elevados. Na Alemanha, os custos
ecolgicos relacionados a problemas do solo foram calculados em cerca de US$ 50
bilhes. Em 12 pases da Unio Europeia, foram identificadas cerca de 300 mil reas
contaminadas. Estima-se que na Holanda existam cerca de 100 mil locais com
contaminao (DMA, 2011).
A proposta deste trabalho apresentar e discutir estudos de caso de remediao de
reas contaminadas encontrados na literatura, visando verificar a aplicabilidade e
eficincia de algumas tcnicas de remediao; alm de detalhar um estudo de caso de
contaminao por hidrocarbonetos no Terminal Martimo de Rio Grande, discutindo os
resultados obtidos e fenmenos observados.
A etapa inicial do estudo foi constituda por um levantamento bibliogrfico
discorrendo sobre as principais propriedades do solo e dos compostos orgnicos
envolvidas no transporte destes contaminantes no subsolo, alm de apontar algumas das
tecnologias mais utilizadas para a sua remediao. A etapa seguinte consistiu na
10
2.1
Reviso Bibliogrfica
Propriedades do solo
11
(1)
Onde:
- V: velocidade de escoamento da gua;
- K: condutividade hidrulica;
- dh/dL: gradiente hidrulico.
O gradiente hidrulico indica o nvel de energia mecnica em que a gua se encontra.
Este valor a soma de duas parcelas: a carga de elevao (energia potencial) e a carga de
presso (metros de coluna dgua acima de um ponto). No caso de aquferos no
confinados, o termo de carga de presso nula, sendo que a carga hidrulica
corresponde ao prprio nvel de gua (CALVO, 1999).
A condutividade hidrulica uma propriedade do solo que leva em conta as
caractersticas do meio, includo porosidade, tamanho, distribuio, forma e arranjo das
partculas, e as caractersticas do fluido que est escoando como viscosidade e massa
especfica (CALVO, 1999).
A nvel microscpico, no movimento de substncias contaminantes se produz tambm
um processo de difuso molecular, no qual os solutos so transportados devido a um
gradiente de concentrao. Este fenmeno descrito matematicamente pela primeira lei
de Fick, que para escoamento unidimensional pode ser expressa pela equao 2
(AZAMBUJA et al., 2000).
(2)
Onde:
- F: quantidade de massa que passa por uma rea por unidade de tempo;
- D: coeficiente de difuso molecular do contaminante em gua;
- dc/dx: gradiente de concentrao.
12
(3)
Onde:
- V: volume de meio poroso;
- V0: volume de leo;
- : porosidade;
- S0: saturao residual.
Os movimentos oscilatrios de nveis freticos condicionam os contaminantes a uma
mistura complexa de trs ou quatro fases, envolvendo gros minerais, hidrocarbonetos
em fase liquida, gua e/ou ar (EVANGELOU, 1998).
A fase livre constitui um nvel de hidrocarbonetos sobrenadante ao nvel do lenol
fretico, com espessura varivel, dependente da quantidade de produto inserido no meio
e da dinmica do aqufero. A passagem de contaminantes da fase livre para as demais
fases d-se atravs de uma interface de transio, dependente de fatores como presso
de vapor do produto, solubilidade em gua, porosidade do solo, frequncia das oscilaes
13
14
15
O DNAPL migra atravs da zona no saturada e cessa seu movimento quando atinge a
saturao residual. O DNAPL residual pode ainda liberar alguns de seus compostos mais
solveis na fase gasosa contida na zona no saturada e pode tambm liberar alguns de
seus componentes mais solveis na gua de infiltrao, que os transporta para a zona
saturada formando, consequentemente, uma pluma de contaminantes dissolvidos no
aqufero. A Figura 4 ilustra o comportamento de um determinado volume de DNAPL
lanado na superfcie de um terreno (HASAN, 1996).
16
17
18
Parmetro
Limite/Faixa Desejada
Contaminante
Presso de Vapor
Volatilidade
Solubilidade
Biodegradabilidade
Heterogeneidade
Geologia
Condutividade Hidrulica
Condutividade Hidrulica
Fsico
Profundidade do Sparge
Profundidade da gua
Fonte: WILSON, 1995.
Inexistncia de camadas
impermeveis acima dos
pontos de sparge.
> 10-5 cm/s se
horizontal:Vertical < 2:1
>10-4 cm/s se
horizontal:Vertical > 3:1
> 4 ps, < 30 ps
> 4 ps
O alvo para o uso desta tecnologia so reas contaminadas por compostos volteis,
halogenados, no-halogenados e leos. Essa tcnica vem sendo amplamente utilizada na
Europa desde 1990, e tem sido cada vez mais implementada nos Estados Unidos e
Canad. Na Alemanha, empregada desde 1985 e foi introduzida nos Estados Unidos em
1990. No Brasil, o primeiro exemplo do uso dessa tecnologia deu-se no Polo Cloroqumico
de Alagoas (NETO et al., 2000).
19
2.5.2 Biorremediao
A biorremediao um processo no qual os microrganismos degradam
contaminantes orgnicos que em condies favorveis so transformados em produtos
sem toxicidade como dixido de carbono e gua ou cidos orgnicos e metano. O
processo de biorremediao corresponde adio de microrganismos e/ou o suprimento
de oxignio e nutrientes necessrios para a sobrevivncia e crescimento do
microrganismo no solo (LECOMTE, 1999).
Nas condies subsuperficiais encontram-se populaes de microorganismos
geralmente formadas por bactrias, fungos, algas e protozorios. As bactrias presentes
na zona saturada variam com as caractersticas especficas do aqufero, mas de maneira
geral, as que predominam so as bactrias aerbias. Os principais mecanismos de
biotransformao de contaminantes orgnicos no solo so efetuados nos biofilmes, que
so bactrias e polmeros extracelulares aderidos subsuperfcie e que obtm energia e
nutrientes durante o fluxo da gua subterrnea (MARIANO, 2006).
A habilidade de microrganismos degradarem benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos
(BTEX) conhecida desde 1908, quando Stormer isolou a bactria Bacilus hexabovorum
que apresentou capacidade de crescer aerobicamente em meio contendo tolueno e
xileno. A existncia de degradadores de BTEX fato largamente aceito, alm disso, estes
microrganismos esto amplamente distribudos. A capacidade de microrganismos
naturais do solo em degradar BTEX foi primeiro demonstrada por Gray e Thornton em
1928. Estes pesquisadores encontraram, entre 245 espcies de bactrias presentes em
amostras de solos no contaminados, 146 capazes de degradar hidrocarbonetos
(MARIANO, 2006).
A biorremediao pode ser utilizada em qualquer tipo de solo, embora seja difcil o
suprimento de oxignio e nutrientes em solos com baixa permeabilidade hidrulica. Alm
disso, altas concentraes de contaminantes podem ser txicas aos microorganismos
(SHARMA e REDDY, 2004).
2.5.3 Bombeamento e tratamento
A tcnica de bombeamento e tratamento uma das mais utilizadas tcnicas de
remediao de gua subterrnea, sendo adequada para contaminantes orgnicos
presentes em fase livre ou dissolvida. Sua aplicao consiste na extrao de gua
contaminada de aquferos, atravs de poos de extrao, para posterior tratamento da
gua fazendo uso de diversas tecnologias convencionais de tratamento de gua e
efluente, sendo que a gua subterrnea tratada pode ser reinjetada no aqufero aps o
tratamento (VOUDRIAS, 2001).
Os sistemas de bombeamento e tratamento podem ser construdos com o objetivo de
conter e prevenir a expanso da zona de contaminao e/ou reduzir as concentraes de
contaminantes dissolvidos, de modo a atingir o nvel de descontaminao desejado. Para
isto os poos de bombeamento devem estar precisamente posicionados de modo que a
pluma de contaminao esteja envolvida pela zona de captura do sistema de poos
(SUTHERSAN, 1999).
Geralmente o sistema de bombeamento e tratamento utilizado em conjunto com
outras tecnologias, pois o ponto forte da tcnica est associado ao controle hidrulico da
contaminao em fase livre e dissolvida, assim como na rpida reduo da concentrao
20
21
22
Elevada
Tratabilidade
PCE, TCE, DCE,
COV, CB
PCE, TCE, DCE,
COV
PCE, TCE, DCE,
COV, CB
Moderada
Tratabilidade
Baixa
Tratabilidade
DCA, CH2Cl2
CVOC
PCE, TCE, DCE,
DCA, CH2Cl2, CHCl3,
COV, CB
TCA, CT
Fonte: adaptado de ESKES, 2012.
TCA, CT
23
Estudos de Caso
Este trabalho consta de duas partes. A primeira parte apresenta uma compilao de
estudos de caso encontrados na literatura, visando avaliar a aplicabilidade e eficincia das
tcnicas discutidas, sendo elas: air sparging, biorremediao, bombeamento e
tratamento, extrao de vapores do solo, extrao multifsica e oxidao qumica in situ.
A segunda parte consiste no detalhamento de um estudo de caso de contaminao com
hidrocarbonetos no Terminal Martimo de Rio Grande, fazendo uma avaliao do
histrico da contaminao na rea e discutindo os resultados obtidos e fenmenos
observados.
3.1
3.1.1 Metodologia
Para a realizao deste trabalho foram compilados, a partir de reviso da literatura,
vinte estudos de caso de reas contaminadas por hidrocarbonetos de petrleo e
solventes orgnicos clorados obtidos a partir destes hidrocarbonetos. Os estudos de caso
abrangem todas as tcnicas de remediao j discutidas, e trazem informaes quanto ao
tempo de durao da remediao, matriz remediada (solo e/ou gua subterrnea),
contaminantes presentes e suas concentraes no incio e trmino da operao das
tcnicas de remediao.
Grande parte dos estudos de caso selecionados neste trabalho foi obtida a partir de
um banco de dados mantido pela Federal Remediation Technologies Roudtable,
organizao do Governo Federal dos Estados Unidos responsvel pelo gerenciamento dos
programas americanos na rea de remediao de reas contaminadas. Buscaram-se
tambm outros estudos de caso na literatura, principalmente internacional, uma vez que
so praticamente inexistentes no Brasil estudos de caso publicados que envolvam a
maioria das tcnicas descritas neste trabalho.
A eficincia na remoo de contaminantes de cada sistema foi obtida pela equao 4
(SHARMA e REDDY, 2004).
( )
(4)
Onde:
- : eficincia da remediao;
- Cf: concentrao final do contaminante;
- C0: concentrao inicial de contaminante.
3.1.2 Avaliao e discusso dos resultados
Os vinte estudos de caso que compem esta compilao de dados representam um
nmero limitado considerando a grande variedade de solos, contaminantes de
hidrocarbonetos e tcnicas de remediao existentes. Alm disso, os dados no so
oriundos de experimentos controlados, mas de tcnicas aplicadas em campo, visando
alcanar os critrios de descontaminao estabelecidos pelas agncias ambientais. Desta
24
maneira, a extrapolao dos dados obtidos por esta compilao deve ser feita de forma
cautelosa, objetivando-se apenas a anlise de tendncias e observaes que podem
auxiliar na escolha de uma tcnica de remediao, indicando de forma preditiva a
performance de cada tcnica. A Tabela 3 mostra os estudos de caso de remediao de
reas contaminadas compilados.
De uma maneira geral, os estudos de caso apresentados tiveram os seguintes
percentuais de reduo de contaminantes:
Dois sistemas atingiram reduo inferior a 70%, sendo estes os de nmero 7 e 5
(apenas para xilenos);
Dois sistemas atingiram reduo entre 70 e 80%, sendo estes os de nmero 9 e 16
(apenas para MTBE);
Oito sistemas atingiram reduo entre 80 e 90%, sendo estes os de nmero 5
(apenas para MTBE e benzeno), 10, 11, 12, 13, 14, 18 e 20 (apenas para BTEX);
Onze sistemas atingiram reduo superior a 90%, sendo estes os de nmero 1, 2,
3, 4, 6, 8, 15, 16 (apenas para benzeno), 17, 19 e 20 (apenas para MTBE).
A tcnica de bombeamento e tratamento, quando aplicada em conjunto com outras
tcnicas como air sparging, extrao de vapores do solo e oxidao qumica in situ (casos
12 e 13), alcanou maiores redues nas concentraes de contaminantes quando
comparado ao seu uso exclusivo (casos 9, 10 e 11). Esta constatao reafirma o ponto
forte da tcnica, que est relacionado conteno e rpida reduo na concentrao de
contaminantes, sendo limitada no que diz respeito remediao de baixas concentraes
de hidrocarbonetos.
As reas remediadas pela tcnica de oxidao qumica in situ apresentaram boas
eficincias de remoo e curtos perodos de tempo. O caso de nmero 15 apresentou
remoo de 99% de contaminantes em apenas um ms de operao. J o caso de nmero
14 apresentou desempenho inferior, com 87% de remoo em sete meses de operao.
O uso exclusivo da tcnica de extrao de vapores do solo feito somente quando a
contaminao restringe-se zona no-saturada do solo. Quando a contaminao
estende-se zona saturada, a tcnica de air sparging comumente utilizada em conjunto
com a tcnica de extrao de vapores do solo. Tanto para a tcnica de air sparging (caso
2) quanto para a extrao de vapores do solo (caso 5), a remediao do composto MTBE
atingiu eficincias maiores quando comparada a eficincia de remoo de benzeno,
tolueno, etilbenzeno, xilenos e naftaleno. Esta constatao deve estar relacionada
presso de vapor de cada substncia, parmetro este citado em literatura como de
fundamental importncia para uma boa eficincia na aplicao destas tcnicas.
No uso da tcnica de biorremediao, a eficincia na remoo do composto MTBE
tambm apresentou valores superiores aos de remoo de BTEX. Isto est relacionado a
uma maior biodegradabilidade do MTBE em relao ao BTEX. Mariano (2006) verificou
que a presena de MTBE na gasolina reduz em 5% a biodegradabilidade de outros
compostos presentes na mesma, devido biodegradao preferencial do MTBE. J no uso
da tcnica de extrao multifsica, a eficincia na remoo de MTBE foi inferior de
BTEX.
25
Tecnologia
Identificao da
rea
Contaminada
Tempo de
Remediao
(meses)
Remediao
de solo e/ou
gua
subterrnea
Contaminantes
Presentes
Concentrao
Inicial
Concentrao
ao Trmino da
Remediao
Eficincia da
Remediao
14
Solo e gua
subterrnea
Solventes clorados
+ BTX
1g/kg
0,1 mg/kg
99,9%
Air Sparging
Air Sparging
Solo e gua
subterrnea
MTBE, BTEX e
Naftaleno
Air Sparging
(3) US Department
of Energy, Carolina
do Sul, EUA
(SHARMA e REDDY,
2004)
13
Solo e gua
subterrnea
Tricloroetileno,
tetracloroetileno
124 g/L
2 g/L
98%
Extrao de
Vapores do Solo
14
Solo
BTEX
16 mg/kg
0,64 mg/kg
Benzeno: 96%
MTBE e BTEX
MTBE: 6.139
g/kg
Benzeno: 5.511
g/kg
Xilenos:8.539
g/kg
MTBE: 87%
Benzeno: 80%
Xilenos: 67%
Extrao de
Vapores do Solo
84
Solo
26
Tecnologia
Identificao da
rea
Contaminada
Tempo de
Remediao
(meses)
Remediao
de solo e/ou
gua
subterrnea
Contaminantes
Presentes
Concentrao
Inicial
Concentrao
ao Trmino da
Remediao
Eficincia da
Remediao
24
Solo
Hidrocarbonetos
Totais de Petrleo
411 mg/kg
6 mg/kg
99%
BTEX
gua Subt.:
48,65 mg/L
Solo: 8,84
mg/kgsolo
gua Subt.:
25,71 mg/L
Solo: 3,49
mg/kgsolo
Extrao de
Vapores do Solo
Air Sparging/
Extrao de
Vapores
Bombeamento e
Tratamento
12
Fase Livre
98% de reduo
na espessura de
fase livre
Bombeamento e
Tratamento
96
gua
subterrnea
COV
6,1 mg/L
1,4 mg/L
77%
Bombeamento e
Tratamento
(10) Strasbourg,
Frana (LECOMTE,
1999)
12
gua
subterrnea
Tetracloroetileno
142 g/L
18 g/L
87%
Bombeamento e
Tratamento
33
gua
subterrnea
BTEX
3048 g/L
440 g/L
86%
12
Solo e gua
subterrnea
27
Tecnologia
Identificao da
rea
Contaminada
Tempo de
Remediao
(meses)
Remediao
de solo e/ou
gua
subterrnea
Contaminantes
Presentes
Concentrao
Inicial
Concentrao
ao Trmino da
Remediao
Eficincia da
Remediao
Bombeamento e
Tratamento e Air
Sparging
84
Solo e gua
subterrnea
COV
40 g/L
5 g/L
88%
Bombeamento e
Tratamento, Air
Sparging/Extrao (13) South Hope,
de Vapores e
EUA (FRTR, 2012)
Oxidao Qumica
in Situ
48
Solo e gua
subterrnea
COV
84 g/L
9 g/L
89%
Solo e gua
subterrnea
Tetracloroetileno
3,6 mg/L
0,485 mg/L
87%
Solo e gua
subterrnea
Xilenos
1 g/L
0,01 g/L
99%
BTEX, MTBE e
Naftaleno
MTBE: 37
mg/L
Benzeno: 14
mg/L
MTBE: 74%
Benzeno: 91%
Extrao
Multifsica
(16) Scotchman,
Carolina do Sul,
EUA (FRTR, 2012)
12
Solo e gua
subterrnea
28
Tecnologia
Identificao da
rea
Contaminada
Tempo de
Remediao
(meses)
Remediao
de solo e/ou
gua
subterrnea
Contaminantes
Presentes
Concentrao
Inicial
Concentrao
ao Trmino da
Remediao
Eficincia da
Remediao
MTBE: 60 g/L
BTEX: 12 g/L
MTBE: 90%
BTEX: 99%
Extrao
Multifsica
(17) Sparks
Solvents/Fuel
Superfund Site,
Nevada, EUA
(FRTR, 2012)
32
Solo e gua
subterrnea
MTBE e BTEX
MTBE: 600
g/L
BTEX: 1.272
g/L
Biorremediao
(18) Naval
Construction
Battalion Center,
California, EUA
(FRTR, 2012)
gua
subterrnea
MTBE
8 g/L
1 g/L
88%
Biorremediao
MTBE e BTEX
MTBE: 6.000
g/L
BTEX: 14.000
g/L
MTBE: 70 g/L
BTEX: 500 g/L
MTBE: 99%
BTEX: 96%
Biorremediao
(20) Brownfield
Site, Tennessee,
EUA (FRTR, 2012)
MTBE e BTEX
MTBE: 5.000
g/L
BTEX: 8.000
g/L
MTBE: 96%
BTEX: 88%
18
12
Solo e gua
subterrnea
Solo e gua
subterrnea
29
30
Componente
Benzeno
Tolueno
Xilenos
MTBE
Peso
Molecular
(g/mol)
Massa
Especfica
(g/cm3)
Presso
de Vapor
(mmHg)
Solubilidade
(mg/L)
78,0
0,88
9,5E+1
1,75E+3
92,1
0,87
2,8E+1
5,26E+2
106,2
0,87
8,8
1,98E+2
88,2
0,74
2,5E+2
4,80E+4
Fonte: INCROPERA e DEWITT, 2003.
Coef. De
difusividade
em gua
(cm2/s)
9,8E-6
8,6E-6
8,5E-6
9,0E-6
31
32
Horrio
28/06/2003
12:47
29/06/2003
08:15
09:30
11:34
0
0
0
0
0
0
0
0
364
0
0
0
06/10/2003
12:30
14:38
16:11
0
230
60
0
30
0
280
120
70
300
200
250
10/11/2003
12:00
14:00
15:00
16:00
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
16/12/2003
07:00
09:00
11:00
13:00
143
66
65
120
114
34
40
85
148
4
25
125
26
12
77
150
14/01/2004
11:15
13:50
15:00
17:20
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
( )} (5)
Onde:
- Cg: Concentrao de COV na fase vapor (mg/L);
- Cw: Concentrao de COV na fase aquosa (mg/L);
- Hc: Constante adimensional da lei de Henry;
- Kla: Coeficiente de transferncia de massa fases aquosa/vapor (1/min);
- Volume de gua (L);
- Qg: Vazo de gs (L/min);
- t: tempo;
- tr: tempo de reteno do ar na zona de influncia.
33
34
Concentrao Inicial
(g/L)
8.412
5.713
16.375
22.634
2.710
Concentrao Final
(g/L)
89
537
3.456
67
208
Eficincia da
remediao (%)
98,9
90,6
78,9
99,7
92,3
35
visualizada na Tabela 4. Resultados similares foram obtidos por Mohamed et al. (2007),
que verificaram uma eficincia na remoo de benzeno de 75,65%, enquanto que as
eficincias de remoo de tolueno e m-xileno foram de 67% e 52,9%, respectivamente.
Observa-se que mesmo com boas eficincias de remediao, as concentraes de
alguns contaminantes permanecem elevadas. Os xilenos, por exemplo, apresentaram
concentrao de 7040 ppm ainda no monitoramento de maio de 2012. Isto ocorre pois a
eficincia da remediao uma relao entre a condio inicial e final da rea
contaminada, desta forma, as elevadas eficincias mostram que houve grande remoo
de massa de contaminantes, reduzindo suas concentraes na gua subterrnea. No
entanto, a tcnica foi deficiente no que diz respeito ao tratamento para obter
concentraes mais baixas de hidrocarbonetos.
3.2.2.2 Bombeamento e tratamento
Os poos de monitoramento identificados como PM-07 e PM-21 no possuem dados
histricos de concentrao de contaminantes em fase dissolvida, haja vista a identificao
de fase livre nestes poos, necessitando o seu bombeamento. A Figura 8 mostra o
comportamento dos poos frente ao tratamento, demonstrando a evoluo da espessura
de hidrocarbonetos em fase livre com o tempo.
36
Outro fenmeno que pode explicar o aumento na espessura de produto em fase livre
est relacionado interrupo do sistema de bombeamento que ocorreu em julho de
2005 para a realizao de reparos. O fenmeno que pode decorrer desta interrupo
conhecido como rebound. Segundo EPA (2000), o rebound pode ser resultado de uma
srie de processos fsicos e qumicos, que afetam a remediao, estes processos incluem
a dessoro dos contaminantes, a variao na velocidade da gua subterrnea, a difuso
de contaminantes no solo, entre outros.
A remediao acontece preferencialmente nas regies de maior porosidade do solo.
No momento em que a remediao interrompida inicia-se o processo de difuso de
contaminantes, aumentando as concentraes de contaminantes em fase dissolvida, bem
como a espessura de fase livre. Os contaminantes se difundem das zonas de maior
concentrao, que esto aprisionadas em zonas de menor porosidade do solo, para as
zonas de menor concentrao, que esto localizadas nas zonas de maior porosidade do
solo. Este fenmeno foi observado por uma srie de autores. Voudrias (2001), por
exemplo, constatou o fenmeno de rebound quando realizou uma srie de experimentos
para testar a eficincia da tcnica de bombeamento e tratamento na remediao de solos
contaminados por produtos derivados de petrleo.
37
38
Referncias
reas
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40